钛白粉副产硫酸亚铁综合利用项目报告书

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废副产品的综合利用分解

废副产品的综合利用分解

废副产品的综合利用---硫酸亚铁的综合利用硫酸亚铁又称绿矶,是硫酸法钛白粉生产中的主要副产品,根据矿源不同,每吨钛白粉要副产七水硫酸亚铁2.5~4t。

综合利用的好可以变废为宝;综合利用不好,不仅影响生产正常进行,大量的硫酸亚铁处理还是一个不小的难题,国外因为产量很大、产品价值很低、运输费用较高,除少量综合利用外,其余大多数是用船运至深海排放,或购置山凹,底部作防渗处理后长期填埋,或者采用酸溶性钛渣为原料,减少或干脆不副产硫酸亚铁。

我国的硫酸法钛白粉工厂全部用钛铁矿为原料,每吨钛白粉要副产3t 左右的七水硫酸亚铁,随着钛白粉产量不断增长,硫酸亚铁的综合利用问题越来越突出。

硫酸亚铁综合利用的渠道比较多,在美国硫酸亚铁(包括钢铁厂的副产硫酸亚铁)的消费对象,80%g于铁系颜料、8%用于肥料和饲料添加剂、5%g于水处理剂、3%g于催化剂,根据国内外的经验,如硫酸亚铁可以采用如下的综合利用路线。

(1)直接销售给不作二次深加工的用户a.给合成氨厂作为制取铁触媒的原料,铁触媒可以促进水蒸气与一氧化碳生成氢,并能削弱氮、氢分子的化学键,降低合成氨的反应活化能,使反应能够快速进行。

铁触媒的主要成分是氧化铁和铬酸酐,使用时将氧化铁还原成FesQ,这是铁触媒主要活性成分。

铁触媒的制法是把硫酸亚铁溶液与碳酸铵(或碳酸钠)中和,生成氧化物沉淀,热煮使晶体进一步成长,然后过滤、洗涤、烘干与铬酸酐等物碾压成型后,在300C下焙烧、冷却、过筛后即为合成氨的铁触媒,1t铁触媒需消耗3.5t硫酸亚铁,其反应式如下:FeSO 4+NaCG^ FeCOj +NaSOFeCO 3—FeO+Ca4FeO+O2—2Fe2Q2QT FdQFeO+Feb.作化肥(铁肥)硫酸亚铁作为铁肥在农业上可用作基肥、种肥或根外追肥,也可直接给树干注射。

铁肥是微量元素肥料之一,能使植物充分吸收氮和磷,可以调节植物体内的氧化还原过程,加速土壤有机物的分解,用它与有机肥料混合环施,能防止植物缺绿病(如苹果树的黄叶病)。

废副产品的综合利用---硫酸亚铁的综合利用

废副产品的综合利用---硫酸亚铁的综合利用

书山有路勤为径,学海无涯苦作舟废副产品的综合利用---硫酸亚铁的综合利用过去是钢铁厂酸洗钢材时废液中所提取的硫酸亚铁,著名的鲁氏(Ruthner) 氧化铁,就是把轧钢时的酸洗废液(HCl 或H2SO4),先浓缩然后高温喷雾煅烧,使氯化亚铁或硫酸亚铁在高温下分解生成氧化铁(Fe2O3),而产生的HCl 气体和SO3 气体可以回收生产盐酸和硫酸,这种方法生产成本较低,我国宝钢、鞍钢等数家大型钢铁联合企业都有引进装置用此法来生产a-Fe2O3 的装置。

日本石原产业株式会社首先开发了用钛白粉生产中的副产硫酸亚铁来生产铁氧体用氧化铁,我国冶金部长沙矿冶研究院、南京油脂化工厂和化工部第三设计院于1989 年共同在南京建立了国内第一套用钛白粉厂的副产硫酸亚铁来生产铁氧体用氧化铁的中试车间,目前国内已有数家钛白粉工厂建有此生产装置,产品质量完全符合国家有关标准,虽然生产成本比鲁氏法高,但这种方法是钛白粉工厂硫酸亚铁综合利用中附加值较高的产品,生产过程如下。

因钛白粉生产中的副产硫酸亚铁中含有硫酸钛等杂质,因此先要把硫酸亚铁溶液进行精制提纯,同时用精制后的硫酸亚铁溶液制备晶种,此晶种是一种非胶体的氢氧化铁,然后把此晶种加到净化后的硫酸亚铁溶液中,在数台串联的氧化反应器中通入空气、氨气、蒸汽,并连续加入硫酸亚铁溶液,进行连续氧化反应,然后进行过滤、水洗、煅烧后即为铁氧体用氧化铁。

由于该产品对SiO2、A12O3 等杂质要求很严,因此洗涤用水的水质要求较高,此外生产中亦可用碳酸氢铁代替氨来反应,工艺流程参见图4。

[next] (7)制造硫酸锰和碳酸锰用硫酸亚铁和水解废酸与软锰矿反应可以生产硫酸锰。

为了提高锰的利用率,可以把母液与碳酸铵或碳酸氢铵反应生成碳酸锰,其化学反应式如下:MnO2+2FeSO4+2H2SO4→MnSO4+Fe2(SO4)3+2H2OMnSO4+(NH4)2CO3→MnCO3+(NH4)2SO4。

利用钛白副产硫酸亚铁制备电池级磷酸铁的工艺研究

利用钛白副产硫酸亚铁制备电池级磷酸铁的工艺研究

2019年第19期广东化工第46卷总第405期·1·利用钛白副产硫酸亚铁制备电池级磷酸铁的工艺研究孟素芬(武汉工程大学化学与环境工程学院,湖北武汉430073)The Study on Preparation of Battery Grade Iron Phosphate with Titanium DioxideByproduct Ferrous SulfateMeng Sufen(Wuhan Institute of Technology,School of Chemistry and Environmental Engineering,Wuhan 430073,China)Abstract:Battery grade iron phosphate was prepared with the by-product ferrous sulfate from titanium dioxide as raw material.The influences of different experimental conditions on the product quality in the processes of impurity removal and synthesis were studied.The results show that pure ferrous sulfate solution can be obtained when Na 2S is 4.0%of the mass fraction of ferrous sulfate,hydrolysis temperature is 90℃,hydrolysis time is 2h and hydrolysis pH is 4.0.The optimum conditions for the synthesis of iron phosphate were as follows:reaction temperature is 85℃,molar ratio of phosphorus to iron 1.5︰1,the amount of surfactant CTAB is 1.5%,pH is 1.8.The purity of ferric phosphate prepared under the optimum conditions is high,which meets the technical specifications of battery-grade ferric phosphate,and provides an effective way for the utilization of solid waste of titanium dioxide.Keywords:ferrous sulfate ;iron phosphate ;purification目前我国的钛白粉生产以硫酸法为主,每生产1t 钛白粉就产生约3.5~4t 副产物硫酸亚铁[1],因其含有钛、镁、锰、铝等多种杂质不能直接被利用,绝大多数被当做废品处置,随地堆积放置,不仅浪费资源而且严重污染了环境。

硫酸法钛白副产物硫酸亚铁的综合利用分析

硫酸法钛白副产物硫酸亚铁的综合利用分析

的硫酸亚铁主要来源于硫酸法生产钛白粉的副产物。
钛铁矿与硫酸反应时制得 Ti( SO4) 2 和 TiOSO4,
同时产生 FeSO4 和 Fe2( SO4) 3, 反应如下:
TiO2+H2SO4
TiOS4+H2O
FeO2+H2SO4
FeSO4+H2O
FeO2+3H2SO4
Fe2( SO4) +3H2O
硫酸厂用黄铁矿做原料时, 可以掺加一定比例 的硫酸亚铁生产硫酸。 2.4 利用其为动物体内的营 养 元 素 制 作 饲 料 及 添
加剂 将绿矾进行重结晶提纯, 可以得到 FeSO4>96ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ,
MgSO4·H2O<2% 的标准饲料级一水硫酸亚铁产品。 王 建 森 等 [ 12] 用 酸 洗 废 液 析 出 的 硫 酸 亚 铁 晶 体 通
1.硫酸亚铁是一种具有较高价值 的 物 质 , 通 过 适当物理、化学方法, 进行去杂提纯, 可对这些废弃 的硫酸亚铁加以利用, 提高硫酸亚铁资源利用的附 加价值。即具有较高的经济效益, 又有良好社会效益 和环境效益。
2.硫酸亚铁可作为农药、净化剂、消毒剂, 也 可 用作制造氧化铁红和华蓝等颜料的原料, 还可用于 生产肥料等。其中, 硫酸亚铁制取净化剂、絮凝剂、氧 化铁红颜料、华蓝颜料、云母氧化铁颜料、硫酸钾、优 质氧化铁等价值较高。
熊 国 宣 等 [ 15] 以 硫 酸 亚 铁 、氯 化 钾 和 氨 水 为 原 料 , 采用硫酸钾铵法生产硫酸钾。该工艺流程简单, 操作 控制方便, 生产过程中产生的废水可以循环利用, 以 补充因加热而蒸发掉的水, 产品质量符合国标一级 品要求。该工艺是治理钛白副产硫酸亚铁的一种较 好方法。
3 结论
硫酸亚铁是一种较好的工业原料, 它可作为农 2.2 用 Fe2+的还原性 /Fe3+的氧化性及絮凝性作净水

钛白的副产物硫酸亚铁循环化改造及新能源电池材料

钛白的副产物硫酸亚铁循环化改造及新能源电池材料

钛白的副产物硫酸亚铁循环化改造及新能源电池材料钛白的副产物硫酸亚铁在循环化改造方面,可以采取以下措施:
1. 优化硫酸亚铁的分离和提纯工艺,提高其纯度和回收率,为新能源电池材料提供高品质的原料。

2. 开发硫酸亚铁的循环利用技术,将使用过的硫酸亚铁经过适当的处理后再次用于生产,降低生产成本并减少对环境的影响。

3. 探索硫酸亚铁在其他领域的应用,例如作为肥料、颜料、催化剂等,拓展其应用范围并提高其附加值。

在新能源电池材料方面,硫酸亚铁可以用于制备锂离子电池的正极材料。

通过将硫酸亚铁与适量的锂源混合,经过高温固相反应可以合成锂铁氧体材料。

这种材料具有较高的能量密度和稳定性,是一种具有潜力的正极材料。

此外,硫酸亚铁还可以与其他材料混合制备复合电极材料,以提高电池的电化学性能。

为了实现硫酸亚铁在新能源电池材料领域的应用,需要进一步研究和改进制备工艺,优化材料的结构、形貌和性能,同时加强对其电化学性能和安全性的评估。

以上内容仅供参考,建议咨询专业人士获取更多信息。

一种钛白副产物硫酸亚铁的重结晶提纯工艺的制作方法

一种钛白副产物硫酸亚铁的重结晶提纯工艺的制作方法

一种钛白副产物硫酸亚铁的重结晶提纯工艺的制作方法1. 研究背景钛白粉是一种重要的工业原料,广泛应用于涂料、塑料、橡胶等领域。

在钛白粉生产过程中,常常会产生硫酸亚铁等副产物。

硫酸亚铁是一种重要的化工原料,具有广泛的用途。

然而,其常常受到杂质的影响,因此需要通过提纯工艺进行处理,以满足不同领域对硫酸亚铁纯度的要求。

2. 现有问题目前,钛白副产物硫酸亚铁的提纯工艺存在着效率低、成本高的问题,传统的提纯方法通常需要多次结晶、过滤、干燥等步骤,操作复杂且耗时耗力。

寻找一种高效、经济的提纯工艺成为当前研究的重点和难点。

3. 制备工艺本文基于以上问题,提出一种新的硫酸亚铁的重结晶提纯工艺的制作方法,具体步骤如下:3.1. 原料准备将得到的钛白副产物硫酸亚铁进行初步的物理和化学分析,确定其中的主要杂质成分和含量,为后续的提纯工艺提供依据。

3.2. 溶液制备在实验室条件下,将硫酸亚铁溶解于足量的硫酸中,加热搅拌至溶解彻底,得到硫酸亚铁的饱和溶液。

3.3. 控制结晶条件将得到的硫酸亚铁饱和溶液缓慢冷却至一定温度,保持一定时间,促使硫酸亚铁结晶沉淀。

3.4. 沉淀分离将结晶沉淀物进行过滤分离,得到初步的硫酸亚铁结晶产品。

3.5. 二次结晶将初步得到的硫酸亚铁结晶产品进行二次结晶处理,通过适当的溶剂、温度和时间条件,进一步提高产品的纯度和结晶度。

3.6. 干燥将二次结晶得到的硫酸亚铁产品进行干燥处理,去除残留溶剂和水分,获得最终的高纯度硫酸亚铁产品。

4. 实验结果经过多次实验和对比,采用本文提出的新工艺,可以明显提高硫酸亚铁的结晶度和纯度,减少杂质的含量,生产成本明显减少,操作简便易行。

5. 制备优势新工艺具有操作简单、产出高纯度产品、成本低廉等优点,可以提高硫酸亚铁产品的市场竞争力,推动我国硫酸亚铁产业的发展。

6. 结语钛白副产物硫酸亚铁的重结晶提纯工艺的制作方法是一种新兴的工艺技术,在提高硫酸亚铁产品品质和市场竞争力方面具有重要意义。

用钛白粉七水硫酸亚铁废渣生产聚合硫酸铁

用钛白粉七水硫酸亚铁废渣生产聚合硫酸铁

2 e O+ 2 2(一 ) 2O F S 4H 0 十1 2H S 4 F 2 H)S 4_ +2 nH2 e( O) (一 ) O。 0 3/ 2 该法 生 产 P S 设 备 简 单 、 产 周期 短 , 品不 F。 生 产 含杂 质 、 定性 高 。但会 有 H O 分解 成 0 放 出 , 稳 2: : 要
减少 0 的产 生 , 要控 制 H 0 的投加 速度 , 备 工 : 需 2 制 艺为间歇式操作 , 影响生产效率 ; H: 且 0 成本 比较高 。
P S有 多种 生产方 法 , F 根据 使用 的氧化剂 , 分为 空 可 气 氧 化法 、 硝酸 氧化法 、 酸盐和 双氧水 氧化 法等t 氯 2 ] 。
体 分 布 管 、 度 连 续在 线 检 测 系统 的独 特 设 计 和 莱 宁搅 拌 系统 , 作 成 本 低 。 备 寿 命 长 。 酸 制 设
具 有很 好 的 经济 效 益 和 环境 效益 。 关 键 词 聚合 硫 酸 铁 ; 酸 亚 铁 ; 白粉 ; 渣 ; 合 反 应槽 硫 钛 废 聚
郭 焦 星
( 南佰 利联 化 学股份 有限公 司,河 南 焦作 4 4 9 ) 河 5 11
摘 要 利 用钛 白粉 废 渣 作 为原 料 . 空 气 催化 氧化 , 后 用 氯 酸 钠 、 氧 水 深 度 氧 化 , 精 用 然 双 将 制后 的七 水 硫 酸 亚 铁合 成 P S 七 水 硫 酸 亚铁 的精 制 可 保 证 P S的质 量 , F : F 同时 保证 了一 水 硫 酸 亚铁 、 系颜料 、 水硫 酸 亚铁 的 质 量 。 聚合 反 应 槽 采 用砼 制 设 备 , 用 的加 料 管 、 铁 七 采 气
中图 分 类 号 T 3 . 1 Q181

钛白粉副产物硫酸亚铁生产硫酸铵和氧化铁红的研究

钛白粉副产物硫酸亚铁生产硫酸铵和氧化铁红的研究
第 29 2004
卷 年
第6 12 月

Journal
of
昆明理工大学 Kunming University of Science
学报 (理工版) and Technology (Science
and
Technology)
Vol . 29 No . 6 Dec . 2004
钛白粉副产物硫酸亚铁生产硫酸铵和氧化铁红的研究
得产品硫铵含氮量降低 ,影响其品位. 这一点从母液 p H 值变化可以得到进一步证实.
(NH4) 2SO4 = NH4HSO4 + NH3 ↑
(6)
母液用活性炭吸附除去杂质 ,经真空浓缩 、分离 、干燥得产品硫铵. 按 GB535 - 1995 检测 ,产品符合国
家一级品要求.
4. 5 碳酸亚铁的氧化和铁红煅烧
Abstract : Copperas , which is the byproduct in making TiO2 , can be used to produce (NH4) 2SO4 and red Fe2O3 powder. The FeCO3 is been oxygenated by ozone (500mg/ h) to Fe2O3·n H2O in the air at the temperature of 50 ℃. By means of burning , Fe2O3 ·3H2O can be made for red Fe2O3 powder product , and first - rate of (NH4) 2SO4 can be made by purifying , concentrating , and crystallizing in vacuum. The experiment indicates that this technology can be effected in a shorter time of oxygenating and more stable than other technologies. Key words : FeSO4·7H2O ; byproduct of TiO2 ; (NH4) 2SO4 ; red Fe2O3 powder ; oxygenation of ozone

钛白副产硫酸亚铁的综合利用

钛白副产硫酸亚铁的综合利用

2012年 第15期 广 东 化 工 第39卷 总第239期 · 49 ·钛白副产硫酸亚铁的综合利用钟红梅,侯德顺(湖南化工职业技术学院 化工系,湖南 株洲 412004)[摘 要]介绍了钛白副产硫酸亚铁的来源以及组成,综述了近几年来副产硫酸亚铁的综合利用情况,包括制备高纯二氧化锰、处理含铬废水、精制硫酸亚铁、制备聚合硫酸铁、制备氧化铁颜料等,变废为宝,获得一定的经济效益和社会效益。

[关键词]钛白;硫酸亚铁;综合利用[中图分类号]TQ [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2012)15-0049-02The Comprehensive Utilization of Ferrous Sulfate in the ProductionProcess of Titanium DioxideZhong Hongmei, Hou Deshun(Department of Chemical Engineering, Hunan Chemical Vocational and Technical College, Zhuzhou 412004, China)Abstract: Introduced the titanium dioxide by-product ferrous sulfate source and composition, the last few years was summarized by-product the comprehensive utilization of ferrous sulfate, including preparation of high purity manganese dioxide, processing of chromium-containing waste water, refined ferrous sulfate, preparation of polymer ferric sulfate, preparation of iron oxide pigments and so on, make the access to certain economic and social benefits.Keywords: titanium dioxide ;ferrous sulfate ;comprehensive utilization二氧化钛(俗称钛白)是一种重要的无机颜料,广泛应用于涂料、塑料、造纸、印刷油墨、化纤、橡胶、日化等行业。

钛白粉副产物和废酸制备聚合硫酸铁及性能研究的开题报告

钛白粉副产物和废酸制备聚合硫酸铁及性能研究的开题报告

钛白粉副产物和废酸制备聚合硫酸铁及性能研究的开题报告一、选题背景及意义钛白粉是一种重要的白色无机颜料,广泛应用于涂料、造纸、塑料、橡胶、玻璃等各个领域。

钛白粉的主要成分是二氧化钛,其制备过程中会产生大量的钛白粉副产物和废酸。

目前,世界上大部分钛白粉生产厂家采用硫酸法制备钛白粉,其副产物和废酸含有一定的二氧化钛,可以通过进一步处理制备聚合硫酸铁。

聚合硫酸铁是一种重要的无机化学品,广泛应用于水处理、制革、染料、颜料等行业。

本研究将利用钛白粉副产物和废酸制备聚合硫酸铁,并研究其性能。

这不仅可以充分利用钛白粉制备过程中产生的副产物和废酸,减少环境污染,还可以为聚合硫酸铁的应用拓展提供新的途径和思路。

同时,本研究也对钛白粉生产厂家的资源利用和环保产业做出了积极贡献。

二、研究内容和方法本研究的主要内容是通过对制备聚合硫酸铁的适宜条件进行优化,获得高质量的聚合硫酸铁。

具体方法如下:1.收集钛白粉生产厂家的钛白粉副产物和废酸样品,采用XRF、XRD 等手段对其成分进行分析;2.根据收集的样品分析结果,制定合适的聚合硫酸铁制备实验方案;3.对制备过程中的反应条件进行优化,并通过紫外-可见光谱、XRD、FTIR等手段对制备的聚合硫酸铁进行表征;4.通过颜色测定、热稳定性和耐久性测试等方法对聚合硫酸铁产品的性能进行评价。

三、预期结果及意义本研究预期通过对钛白粉副产物和废酸制备聚合硫酸铁的研究,获得相应的制备技术和工艺参数,制备出质量好、性能稳定的聚合硫酸铁产品。

同时也为钛白粉生产厂家提供了新的资源利用途径和环保思路,使得钛白粉生产过程更加环保可持续。

利用钛白副产硫酸亚铁制备电池级磷酸铁的工艺研究及应用展望

利用钛白副产硫酸亚铁制备电池级磷酸铁的工艺研究及应用展望

利用钛白副产硫酸亚铁制备电池级磷酸铁的工艺研究及应用展望摘要:目前,我国钛生产以硫酸法为主。

每生产1吨钛,产生约3.5-4吨硫酸副产品。

含有钛、镁、锰、铝等杂质,不能直接使用,大部分都是废物处理,到处堆积,浪费污染环境。

磷酸铁可用于农业、陶瓷玻璃、钢铁、表面钝化等领域。

随着锂离子电池的快速发展,磷酸作为锂离子电池正极材料的原料备受关注。

铁盐和磷酸盐可以在高温下反应,铁盐和磷酸盐可以在氧化剂的作用下反应,形成磷酸铁。

常用的铁盐是硫酸亚铁。

本文以钛副产物硫酸亚铁为原料进行精制,除杂后合成了电池级磷酸铁。

所得产品纯度高,完全符合电池级磷酸技术指标。

此外,降低磷酸铁生产成本,减少硫酸钛副产物对环境的污染,实现副产物的综合利用和资源回收也具有重要的现实意义。

关键词:钛白副产硫酸亚铁;电池级磷酸铁;工艺研究;应用展望;引言锂离子电池磷酸铁锂正极材料原料丰富、环保、安全性高、循环性能好,是目前应用最广泛的锂离子电池正极材料之一。

现有磷酸铁锂铁盐原料生产成本高,产品质量不稳定,严重制约了磷酸铁锂的大规模工业化生产。

铁是磷酸铁锂的铁盐的主要原料之一,可以通过硫酸法或钛副产品进行制备。

工业级硫酸亚铁成本低,但杂质多,主要是钛、镁、锰等。

杂质的存在严重限制了硫酸亚铁的综合利用,但硫酸亚铁锂合成中少量金属掺杂有助于提高锂离子电池的电化学性能,使大量工业硫酸亚铁成为磷酸亚铁锂高成本原料。

本文采用四川某公司生产的高杂质工业级硫酸亚铁。

纯净去除杂质后,氧化和磷酸铵形成磷酸铁,母液中硫酸铵被回收利用。

高温下碳热烧制磷酸铁和碳酸锂,制备磷酸铁正极材料。

低质量的硫酸亚铁原料和高性能磷酸铁锂产品的生产都可以创造一定的经济价值。

一、实验部分(1)原料、试剂与仪器原料和试剂:钛白粉(钛白粉生产企业);铁粉还原(分离纯度);氟化氢(分析序列)和铁、镁、钛等产品的指标分析试验试剂。

仪表:聚四氟乙烯反应器(自制,3升),HH-6数字水箱;RWD-50电动搅拌器,DHG-202-0A恒温干燥,Avio500电感耦合等离子体光谱仪(ICP),X'Pert ( XRD)粉末x射线衍射及常规实验分析玻璃仪器等。

钛白厂副产硫酸亚铁的处理和利用

钛白厂副产硫酸亚铁的处理和利用

钛白厂副产硫酸亚铁的处理和利用摘要随着钛白需求量的增加,钛白的产量年年攀升,由钛白生产产生的废弃物硫酸亚铁日益增多。

本文综述了钛白厂副产硫酸亚铁的国内外生产技术、综合利用现状以及研究进展。

关键词:钛白粉;硫酸亚铁;综合利用1引言钛白粉是一种白色颜料,广泛应用于涂料、化纤、橡胶、搪瓷、陶瓷、塑料、造纸、印刷油墨、电子陶瓷、玻璃、合、焊条、化妆品等工业。

硫酸亚铁是硫酸法生产钛白的副产物,生产钛白约副产七水硫酸亚铁,成为硫酸法钛白工业沉重的负担。

副产硫酸亚铁来源于钛白粉生产中的硫酸酸解工序,该工序中矿与硫酸反应制得Ti(SO4)2和TiOSO4,同时副产FeSO4。

不同的生产厂家,因原料、生产工艺和设备不同,其硫酸亚铁的杂质含量差别较大,但FeSO4•7H2O 的含量一般都在88 %以上。

某钛白厂的副产硫酸亚铁的化学组分见表1(主要成分是硫酸亚铁,还含有其他杂质,统称硫酸亚铁)。

表1 副产硫酸亚铁的化学组分(质量分数/%)组分FeSO4.7H2O MgSO4.7H2OMnSO4.5H2OAl2(SO4)3.7H2O CaSO4.2H2OTiOSO4水不溶物其它含量89.11 4.48 1.12 0.36 0.18 0.48 3.68 0.59由于硫酸法生产钛白所产生的副产物及三废对环境影响很大,近年来世界上以硫酸法生产钛白的大型装置陆续停产,西班牙的陶氏化学公司就是其中之一。

目前,国外已有许多企业实现了钛白副产硫酸亚铁生产氧化铁颜料的工业化生产。

我国氧化铁颜料的生产主要以废铁皮为原料,这在一定程度上限制了氧化铁生产的发展。

国内较大的钛白粉生产企业基本上采用硫酸法生产钛白,副产硫酸亚铁量很大,每生产钛白粉约要排出浓废酸,其中含有七水硫酸亚铁,但其回收利用率很低,因而成为制约生产钛白粉的瓶颈。

目前,从钛白粉副产物中提取硫酸亚铁的工艺方法有很多,工艺流程大同小异,大致包括溶解、沉降、过滤、冷却结晶、干燥等步骤,各种工艺条件日趋成熟,最明显的不同之处在于:使用的沉降剂不同,其沉降剂在使用过程中夹带的杂质以及沉降剂本身引入的杂质不同,对硫酸亚铁晶体的产率有明显的影响,产品纯度及成分结构的控制,因其不同的工艺制备而造成其产品质量参差不齐。

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1、建设项目概括ww化工科技有限公司决定在ww东方钛业项目所在地附近,根据ww东方钛业项目规模及进度,配套建设钛白粉副产品硫酸亚铁综合利用生产线。

该项目以七水硫酸亚铁为主要原料,生产氧化铁红和铁精粉、硫酸亚铁铵、93%硫酸等产品,项目能源相互利用、副产品硫酸回用给硫酸法钛白粉项目,使原料—产品—废弃物实现闭环流动,最大限度的减少了资源的消耗,是典型的循环经济项目。

实现了资源(包括能源)—产品—废物的循环利用,实现资源和能源利用率最大化、废物排放量最小化。

(1)项目名称ww化工科技有限公司钛白粉副产硫酸亚铁综合利用项目(2)建设单位ww化工科技有限公司。

(3)建设地点ww省白银高新技术产业园东区,白银公司尾矿坝以东、九十八公墓西南、东方钛业公司以西、国道109线以北地区,占地面积150亩。

(4)建设性质及总投资本项目建设性质为新建,项目总投资9468万元。

(5)建设规模项目拟建设规模为:利用ww东方钛业钛白粉副产的七水硫酸亚铁,配套建设年综合利用18万t90%FeSO4·7H2O生产装置以及其它附属生产设施。

年生产氧化铁红及铁精粉混合物7.5万t,硫酸亚铁铵5万t,副产浓硫酸12万t,无水亚硫酸钠1万t。

(6)产品方案本项目年生产氧化铁红及铁精粉7.5万t,硫酸亚铁铵5万t,副产浓硫酸12万t,副产无水亚硫酸钠1万t,。

表1 产品方案(6)建设内容项目组成以及建设内容见表2:表2 主要建设内容一览表2、产业政策符合性分析本项目利用东方钛业有限公司钛白粉生产过程中产生的废渣七水硫酸亚铁,生产氧化铁红、亚硫酸钠、硫酸亚铁铵等产品。

根据国家《产业结构调整指导目录(2011年本)》规定,第一类鼓励类中第三十八大项环境保护与资源节约综合利用中第15小项“三废综合利用及治理工程”。

及第一类鼓励类中第三十八大项环境保护与资源节约综合利用中第27小项“尾矿、废渣等资源综合利用”。

因此,本项目属鼓励类,项目建设符合国家产业政策要求。

,项目建设符合国家产业政策。

3、建设项目所在区域环境质量现状(1)环境功能区划①环境空气功能区划根据白银市人民政府《关于印发白银市环境空气质量功能区划分方案的通知》(市政发[1997]114号),白银区由二类区和三类区组成,其中银山路以东、东大沟以西、白银公司运输部铁路专用线以南、氟化盐有限责任公司尾矿坝以北的区域为三类区,其余为二类区。

本项目所在地为环境空气二类功能区。

②水环境功能区划根据《ww省地面水环境保护功能类别划分规定》(甘环发【1997】75号)以及《关于批准实施ww省水环境功能区的请示》(甘水发【2007】175号),黄河白银段均调整为Ⅲ类水域。

③声环境功能区划根据白银市环保局对白银区声环境功能区的划分,白银区工农路以西为2类区,矿山路以东为3类区,其余为1类区。

本项目厂址所区域为声环境2类区。

(2)现状环境质量及评价本项目环境空气质量利用白银市环境监测站于2011年5月5日-2011年5月12日对项目所在区域环境空气质量现状进行监测资料。

硫酸雾、NO2、SO2在各监测点日均浓度均未出现超标;PM10在建设厂区内、下风向雒家滩、银光宾馆和苏家墩四个监测点日均浓度出现超标,最大超标率均为28.5%,最大超标倍数均为1.147;超标原因是该地区位于西北干旱荒漠区,地面植被覆盖率低,风沙大引起的扬尘大。

为了解拟建项目区地表水环境质量现状水平,白银市环境监测站于2010年9月18日~2010年9月24日对评价区域地表水黄河水质现状进行监测数据。

项目所在地地表水体东大沟入黄口黄河上游100m处和东大沟入黄口黄河下游3000m处,总大肠菌群数超过《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)Ⅲ类标准要求,最大超标倍数分别为1.08倍和1.2倍;东大沟入黄口上游100m处,溶解氧、高锰酸盐指数、氨氮、锌、氟化物、氯化物、总大肠菌群数超过《污水综合排放标准》(GB8978-1996)一级标准要求;东大沟入黄口黄河下游1000m处,地表水水质所有项目均达到《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)Ⅲ类标准要求。

4环境质量标准及污染物排放标准(1)环境质量标准环境空气:按功能类别执行《环境空气质量标准》(GB3095—1996,2000年修改)二类标准,硫酸雾标准参照《工业企业设计卫生标准》(TJ36-79),见表1-2。

地表水:《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)Ⅲ类水域声环境:《声环境质量标准》(GB3096-2008)2类(3)污染物排放标准 ①废气尾气制酸工艺尾气产生的SO 2、硫酸雾执行《硫酸工业污染物排放标准》(GB26132-2010)中表5标准,有关标准见表6。

煅烧炉开炉烟气执行《工业炉窑大气污染物排放标准》(GB9078-1996)中的二级标准,即烟尘100 mg/m 3 ,SO 2:850mg/m 3的要求。

GFT 机烘干工艺在烘干的同时物料被粉碎,使得产生的水蒸气中含有一定量的粉尘,粉尘排放执行《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)执行大气污染物排放限值二级标准,见表7。

表7 大气污染物综合排放标准(摘录)②废水项目生活污水水质执行《城市污水再生利用城市杂用水水质》(GB/T18920-2002)中的城市绿化标准,用于厂区绿化。

③噪声厂界噪声执行《工业企业厂界环境噪声排放标准》(GB12348-2008)中Ⅱ类标准,即昼间60dB(A),夜间50dB(A)。

建筑施工场界噪声执行《建筑施工场界噪声限值》(GB12523-2011),具体见表9。

④固体废物根据本项目产生的各种固体废物的性质和去向,生活垃圾执行《生活垃圾填埋污染控制标准》(GB16889-2008)、一般工业固体废物执行《一般工业固体废物贮存、处置场所污染控制标准》(GB18599-2001)进行管理;废催化剂的临时储存按照《危险废物贮存污染控制标准》(GB18596-2001),转移依照《危险废物转移联单管理办法》(国家环境保护总局令第5号)进行管理。

⑤卫生防护距离由于本项目副产品为93%的硫酸,因此卫生防护距离设置参照执行《硫酸厂卫生防护距离标准》(GB18071.3-2012),详见表10。

本项目区年平均风速1.77m/s,因此本项目卫生防护距离为500m。

5、评价等级本项目大气评价等级确定为三级地表水评价等级确定为三级。

地下水评价等级确定为三级。

声环境评价评价等级确定为三级。

风险评价等级确定为二级。

6、评价范围根据导则评价范围确定的相关规定,根据HJ2.2-2008导则补充规定,评价范围的直径或边长一般不小于5km。

因此本项目评价范围以排放源为中心,边长为5km的正方形,总面积为25km2。

地表水环境评价范围主要为黄河白银段。

地下水环境评价范围主要是厂区所在区域地下水。

声环境评价范围主要为拟建项目厂界外1m。

根据《建设项目环境风险评价技术导则》(HJ/T169-2004)要求,本项目环境空气风险评价范围以硫酸罐区为中心的半径3km范围。

7、评价重点本次评价内容包括项目区环境概况、工程分析、环境质量现状及影响预测分析、环境风险评价、清洁生产分析、环保措施、环境管理与监控计划、公众参与等。

根据本项目污染物排放特征及项目区的环境特点,确定本次评价以工程分析、大气环境影响预测及评价、环保措施可行性分析、清洁生产分析、项目选址可行性分析和风险评价作为评价重点。

8、环境敏感区域本项目主要环境保护目标为评价区环境空气质量。

环境空气以厂址周边6km范围内,筛选评价区域环境敏感目标,敏感目标见表11。

表11 评价区域环境敏感目标9、工程污染源分析(1)废气①GFT机烘干尾气(G1)项目在煅烧之前须将七水硫酸亚铁脱水烘干为一水硫酸亚铁。

烘干温度为130℃,项目烘干工艺采样GFT一体机,在烘干的同时物料被粉碎,使得产生的水蒸气中含有一定量的粉尘,通过洗涤塔处理后,经过30m高排气筒排放。

②煅烧尾气(G2)本项目煅烧废气经“两转两吸”工艺后,进入亚硫酸钠回收系统。

钠盐回收系统采用三级碱液吸收,处理后经过50m高排气筒排放。

每级碱吸收对二氧化硫的处理效率为80%,硫酸雾的处理效率为90%。

处理后SO2排放量为37.6t/a,硫酸雾排放量为2.8t/a,能够满足《硫酸工业污染物排放标准》(GB26132-2010)。

③亚硫酸钠回收系统废气(G3)项目亚硫酸钠回收采用蒸发浓缩、离心分离的方法。

蒸发浓缩产生24530.4t/a的水汽,通过20m高排气筒排放。

蒸发浓缩采用热风蒸汽锅炉产生的蒸汽供热。

④硫酸亚铁蒸发浓缩废气(G4)硫酸亚铁铵在蒸发浓缩过程中会产生废蒸汽63312t/a,废蒸汽经循环冷凝水冷凝,其中31032t/a水汽损耗,损耗的废气经过20m高排气筒排放。

32280t/a的蒸馏水返回混料工艺,用于溶解硫酸铵。

表12 本项目大气污染物排放情况汇总表(3)废水本项目产生的废水可分为酸性生产废水、一般性生产废水以及职工生活污水等。

①净化废水(W1)装置的净化系统流程采用稀酸洗涤净化,洗涤液(稀酸)经CN过滤器过滤后,返回干吸工段。

不外排。

烯酸产生量为7675 m3/a,其中酸泥带水167,返回干吸工段7508 m3/a。

②循环冷却水废水(W2)一般性生产废水是指生产区各车间排放的设备间接冷却水等,废水产生量为22120m3/a,这部分废水的水质主要是含盐量和SS略高,含盐量以溶解性总固体(TDS)表示,约为1500mg/L,SS含量约为100 mg/L,本项目将产生的循环冷却水废水收集沉淀,沉淀后的上清液22176 m3/a用于氢氧化钠溶解,不外排。

③软化水站废水(W3)本项目软化水站采用反渗透法处理工艺,处理后的软水用于余热锅炉补充水,产生浓水3168 m3/a。

这部分废水用于烘干尾气洗涤补充水,在工艺过程中通过水蒸气损耗。

④地面清洗水(W4)项目地面清洗年用水200 m3/a,损耗56 m3/a,产生废水147t/a,经过沉淀池处理后,用于净化工段补充水。

⑤生活污水(W5)生活污水产生量为6.36t/d,年排放生活污水2099t/a。

主要污染物产生浓度为CODCr350mg/L、BOD5200 mg/L 、SS300 mg/L。

生活污水经厂区生活污水处理系统处理后,达到《城市污水再生利用城市杂用水水质》(GB/T18920-2002)标准后用于厂区绿化。

综上所述,本项目生产废水全部回用,不外排。

生活污水经厂区生活污水处理系统处理后,达到《城市污水再生利用城市杂用水水质》(GB/T18920-2002)标准后用于厂区绿化。

生活污水产生量为5.09t/d,年排放生活污水1679t/a。

主要污染物产生浓度为氨氮45mg/L、BOD5200 mg/L 、SS300 mg/L。

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