核磁共振谱习题

1、三个不同的质子H

a 、H

b

、H

c

，其屏蔽常数的大小次序为σ

b

＞σ

a

＞σ

c

，这三

种质子在共振时外加磁场强度的次序如何？这三种质子的化学位移次序如何？σ增大化学位移如何变化？

2、下列每个化合物中质子H

a 和H

b

哪个化学位移大？为什么？

3、指出下列化合物属于何种自旋体系：

a. CH

2Br-CH

2

Cl b. CH

3

CH

2

F

c. d.

4、异香草醛（I）与一分子溴在HOAc中溴化得（Ⅱ），（Ⅱ）的羟基被甲基化，主要产物为（Ⅲ），（Ⅲ）的NMR图谱如下，溴的位置在何处？

5、丙酰胺的图谱如下，说明图谱中各组峰对应分子中哪类质子。

6、下列一组NMR图谱内标物皆为TMS，试推测结构。

a

b.

7.下图给出的是某一化合物的门控去偶（非NOE方式）测定的 13CNMR图

谱。已知分子式为C

10H

12

O，试推测其结构。

8.化合物分子式为C

4H

7

NO，其碳谱和氢谱如下，试推测其结构。（溶剂为CDCl

3

）

9.苯甲醛中，环的两个质子共振在δ7.72处，而其他三个质子在δ7.40处，说明为什么？

10. 释2-碘丙烷中异丙基的分裂型式和强度。

11.某化合物在300MHz谱仪上的1H NMR谱线由下列三条谱线组成，它们的化学位移值分别是0.3，1.5和7.3，在500MHz谱仪上它们的化学位移是多少？用频率（单位用Hz）来表示其值分别是多少？

12.判断下列化合物1H化学位移的大小顺序，并说明理由：

CH

3Cl，CH

3

I，CH

3

Br，CH

3

F。

13.在常规13C谱中，能见到13C-13C的偶合吗？为什么？

14.试说出下面化合物的常规13C NMR谱中有几条谱线？并指出它们的大概化学位移值。

15.从DEPT谱如何区分和确定CH

3、CH

2

、CH和季碳？

16.下图为L-薄荷醇（L-menthol）的2D-INADEQUATE谱及解析结果，试在L-薄荷醇的结构上标出相应字母。

答案：

1、外加磁场强度H b>H a>H c；化学位移δHc>δHa>δHb；σ增大化学位移减小。

2、化合物（A）中δHa>δHb。因为与H a相连的碳又与O相连，使H a周围的电子云密度小于H b，去屏蔽作用增大，所以δHa>δHb。化合物（B）中δHa>δHb。因为Cl的电负性大于Br，吸电子使H a的去屏蔽效应强。

3、a：A2X2b：AMX c：A2M3X d：AA＇BXX＇Y

4、结构如图示

5、丙酰胺的结构：其中δH为0.9~1.2分裂为三重峰的是—CH3δH为2.0~2.5分裂为四重峰的是—CH2—δH为6.0左右的是—NH2

6、结构如图示a、 b.

7

8

9.由于羰基的各向异性，使邻位氢去屏蔽。

10．异丙基的α-H表现为七重峰，强度比为

1∶6∶15∶20∶15∶6∶1，—CH3为二重峰。

11. 150Hz，750 Hz，3650 Hz。

12. CH3I< CH3Br< CH3Cl< CH3F

14. 5条C12H14O4

15. 在DEPT-90°谱中，只有CH峰；DEPT-135°谱中CH、CH3为正峰；CH2为负峰，季碳在DEPT谱中不出现信号。

16.因j与i之间有相关峰，故j-i连接可以认定。顺着横轴上的13C信号i出发向上垂直引伸，可以找到另两个相关峰，顺着相关峰追踪，示i又分别与e及d 相连，这样即得到该化合物的部分骨架（1）。进一步追踪下去，因e与a、b，d与g之间示为相关，故可将骨架（1）扩展到骨架（2）。接下去，因h与f相关，而f又与g、c相关，故又可将骨架（2）扩展到骨架（3）。至此，所有的相关峰均已包括进来。故L-menthol根据2D-INADEQUATE谱，采用上述简单的机械连接方式即可确定整个分子的碳架结构。

(1) (2) (3)