环境分析中六价铬与总铬的测定 蔺凯

ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
无火焰原子吸收分光光度法： 无火焰原子吸收分光光度法： 使用加热石墨炉使样品中被测元素原子激发，常用于直接测定食品、 使用加热石墨炉使样品中被测元素原子激发，常用于直接测定食品、 环境样品中的Cr。 环境样品中的 。
2.3 其它分析方法： 其它分析方法：
化学发光法、荧光分析法、电化学分析法(伏安分析法和电位分析法) 化学发光法、荧光分析法、电化学分析法(伏安分析法和电位分析法) 等。 陕西省环境监测中心站
铬是广泛存在于自然界的一种元素。岩石中的铬，由于风化、 火山爆发、风暴、生物转化等自然作用进入土壤、大气、水及生 物体内，土壤中铬分布极广，含量范围很宽，在水体和大气中铬 含量较少，动植物体内也含有微量铬。铬对人体危害主要来源是 含铬矿石的加工、重金属表面处理、皮革鞣质、印刷、耐火材料、 化工等行业。 铬是人体必需的微量元素，它与脂类代谢有密切联系，能增 加人体内胆固醇的分解和排泄，是机体内葡萄糖能量因子中和一 个有效成分，能辅助胰岛素利用葡萄糖。如食物不能提供足够的 铬，人体会出现铬缺乏症，影响糖类及脂类代谢。
铬
水中的铬 《水和废水监测分析方法》 第四版增补版 中国环境科学出版社 火焰原子吸收法（总铬） 火焰原子吸收法（总铬） ICP-AES法（总铬） 法 总铬） 二苯碳酰二肼分光光度法（六价铬） 二苯碳酰二肼分光光度法（六价铬） 硫酸亚铁铵滴定法（总铬） 硫酸亚铁铵滴定法（总铬） 陕西省环境监测中心站
4.水中铬的分析方法 水中铬的分析方法
4.1.6 校准曲线的绘制：
铬标准液（C=1.00mg/L）， 分析编号 标准溶液浓度(mg/L) 标准溶液量(mg) 吸光值 减空白后吸光值 回归方程 相关系数 0 0.00 0.00 0.023 0.000 1 0.20 0.20 0.042 0.019 2 0.50 0.50 0.050 0.027 3 2.00 2.00 0.096 0.073 4 4.00 4.00 0.173 0.510 5 6.00 6.00 0.241 0.218 6 10.00 10.00 0.389 0.366
4.1.6 校准曲线的绘制：
向一系列150mL比色管中分别加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、 6.00、8.00和10.00mL铬标准液（C=1.00mg/L），用水稀释至标线，然后 按照样品测定方法进行处理。 从测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，绘制以含铬量对吸光度 的曲线。
陕西省环境监测中心站
1.2 铬对人体的危害 铬中毒大都由六价铬引起。由于侵入途径不 同，临床表现也不一样。六价铬的毒性比三价 铬大100倍， 它可使血红蛋白转变为高铁血红 蛋白； 并可干扰体内的氧化,还原和水解过程。 常接触大剂量六价铬会引起接触部位的溃疡或 造成不良反应，摄入过量的六价铬会引起肾脏 和肝脏受损、恶心、胃肠道刺激、胃溃疡、痉 挛甚至死亡。
4.1.6 校准曲线的绘制：
向一系列50mL比色管中分别加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、 6.00、8.00和10.00mL铬标准液（C=1.00mg/L），用水稀释至标线，然后 按照样品测定方法测定。
陕西省环境监测中心站
4.1 水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法
4.2.6 测定 ： 取50mL或适量(含铬量少于50µg)经处理的试样置50mL比色管中，用水稀释 至刻线，加入2mL显色剂，摇匀 l0min后，在540nm波长下，用10或30mm 光程 的比色皿，以水做参比，测定吸光度，减去空白试验吸光度，从校准曲线上查 得铬的含量。 陕西省环境监测中心站
4.2 水质 总铬的测定 高锰酸钾氧化—二苯碳酰二肼分光光度法
4.1 水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法
4.1.5 测定： 取适量(含六价铬少于50µg)无色透明试份，置于50mL比色管中， 用水稀释至标线。加入0.5mL（1+1）硫酸溶液和0.5mL（1+1）磷酸溶液， 摇匀。加入2mL显色剂，摇匀。5-10min后，在540nm波长处，用10或 30mm的比色皿，以水做参比，测定吸光度，扣除空白试验测得的吸光 度后，从校准曲线上查得六价铬含量。 注：如经锌盐沉淀分离，高锰酸氧化法处理的样品，可直接加入显色 剂测定。
3.环境监测中铬的分析方法 环境监测中铬的分析方法
土壤中的铬（总铬） 《土壤元素的近代分析方法》 中国环境监测总站 编著 中国环境科学出版社 火焰原子吸收法 二苯碳酰二肼光度法 差示脉冲导数极谱法 空气中的铬 《空气和废气监测分析方法》 第四版增补版 中国环境科学出版社 二苯碳酰二肼分光光度法（六价） 二苯碳酰二肼分光光度法（六价） 原子吸收分光光度法 铬酸雾 二苯碳酰二肼分光光度法
吸光度 A
6 浓度 mg/L
8
10
12
注意事项： ① 六价铬与二苯碳酰二肼反应时，由于加入硫酸和磷酸，因此显色前， 水样调至中性； ② 显色剂放入冰箱冷藏，保存一个月，颜色变深后不能使用； ③ 实际样品静置后，取上清液测量。 陕西省环境监测中心站
4.2 水质 总铬的测定 高锰酸钾氧化—二苯碳酰二肼分光光度法
2.2 原子吸收分光光度法
火焰原子吸收分光光度法： 火焰原子吸收分光光度法： 仪器从光源辐射出具有待测元素特征谱线的光， 仪器从光源辐射出具有待测元素特征谱线的光，通过试样蒸气时被蒸 气中待测元素基态原子所吸收， 气中待测元素基态原子所吸收，由辐射特征谱线光被减弱的程度来测定试 样中待测元素的含量。 样中待测元素的含量。
环境分析中六价铬与总铬的测定
陕西省环境监测中心站 分析测试中心 主讲人： 主讲人：蔺凯
2011年9月28日 年 月 日
陕西省环境监测中心站
内容提要
1 2
铬及其危害 铬污染研究现状
3 环境监测中铬的分析方法 4
总结
陕西省环境监测中心站
1. 铬及其危害
1.1 铬在自然界中的存在以及对人体生命活动的作用 铬在自然界中的存在以及对人体生命活动的作用
陕西省环境监测中心站
4.1 水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法
4.1.4 样品预处理： 4.1.4.1 样品中不含悬浮物的，低色度的清洁地面水可直接测定。 4.1.4.2 色度校正： 如样品有色但不太深时，另取一份试样，以丙酮代替显色剂，其他步骤相 同。试样测得的吸光度扣除此色度校正吸光度后，再行计算。 4.1.4.3 锌盐沉淀分离法： 对混蚀、色度较深的样品可用此法前处理。取适量样品(含六价铬少于 100µg)于150ml烧杯中，加水至50ml。滴加氢氧化钠溶液调节溶液PH值为7-8。 在不断搅拌下，滴加氢氧化锌共沉淀剂至溶液PH值为8-9。将此溶液转移至 100ml容量瓶中，用水稀释至标线。用慢速滤纸干过滤，弃去10-20ml初滤液， 取其中50.0ml滤液供测定。 4.1.4.4 二价铁、亚硫酸盐、六代硫酸盐、次氯酸盐等干扰消除： 陕西省环境监测中心站
陕西省环境监测中心站
4.2 水质 总铬的测定 高锰酸钾氧化—二苯碳酰二肼分光光度法
4.2.5 高锰酸钾氧化三价铬： 取50.0mL或适量(铬含量少于50µg)样品，或经过处理的试样，置于150mL锥 形瓶中，用氢氧化铵溶液(1+1)或硫酸溶液(1+1)调至中性，加入几粒玻璃珠，加 入 0.5mL 硫酸溶液(1+1)、 0.5mL 磷酸溶液(1+1)(加水至 50mL)，摇匀，加 2 滴 高锰酸钾溶液 (40g/L) 。如紫红色消褪，则应添加高锰酸钾溶液保持紫红色， 加热煮沸至溶液体积约剩20mL 取下冷却，加入 lmL 尿素溶液(200g/L)摇匀，用滴管滴加亚硝酸钠溶液 (20g/L)， 每加一滴充分摇匀，至高锰酸钾的紫红色刚好褪去，稍停片刻，待溶 液内气泡逸出，转移至 50mL 比色管中 。
《水和废水监测分析方法》 水和废水监测分析方法》 第四版增补版 中国环境科学出版社 火焰原子吸收法（总铬） 火焰原子吸收法（总铬） ICP-AES法（总铬） 法 总铬） 二苯碳酰二肼分光光度法（六价铬） 二苯碳酰二肼分光光度法（六价铬） 硫酸亚铁铵滴定法（总铬） 硫酸亚铁铵滴定法（总铬）
陕西省环境监测中心站
4.2.1 实验原理： 在酸性溶液中，水中的三价铬被高锰酸钾氧化成六价铬。六价铬与 二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物，于540nm处测定。 4.2.2 测定范围：（同六价铬） （同六价铬） 实验体积为50mL，使用光程为30mm的比色皿，方法最小检出量为 0.2µg铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿 ，测 定上线浓度为1.0mg/L。 4.2.3 干扰： （同六价铬） 同六价铬） 含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。六价钼和汞也和显色剂反应，生成 有色化合物，但在本方法显色的酸度下，反应并不灵敏，钼和汞浓度达 200mg/L不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰显色。但钒与 显色剂反应10min，可自行褪色。
Y=0.0359x+0.0056 r=0.9994
陕西省环境监测中心站
4.1 水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法
4.1.6 六价铬校准曲线的绘制
0.4 0.35 0.3 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 0 2 4 y = 0.0359x + 0.0056 r = 0.9994
陕西省环境监测中心站
4.2 水质 总铬的测定 高锰酸钾氧化—二苯碳酰二肼分光光度法
4.2.4 样品预处理： 4.2.4.1 一般清洁地面水可直接用高锰酸钾氧化后测定。 4.2.4.2 硝酸-硫酸消解： 硝酸 硫酸消解 样品中含有大量的有机物时 需进行消解处理 取 50.0mL 或适量样品(含铬少于 50ìg) 置 100mL 烧杯中 加入 5mL 硝 酸和 3mL硫酸蒸发至冒白烟，如溶液仍有色，再加入5mL硝酸重复上述 操作，至溶液清澈，冷却。 用水稀释至10mL 用(1+1)氢氧化铵溶液中和至pH为 l~2，移入50mI 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀供测定。 4.2.4.3 铜铁试剂 氯仿萃取除去钼 钒 铁 铜