第六章合成氨

合集下载
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
压缩
脱硫 蒸汽
一 段 转 化
空气
压缩 二氧化碳
二段转化 高温变换
甲烷化 压缩
脱碳 合成
低温变换

图3 以重油为原料的流程
空气 氧气 分离 部分氧化 炭黑清除 变换 甲醇洗 氮气 氮洗 压缩 H2S,COS CO2 蒸汽 炭黑 重油
合成

小结
• 主要学习了氨的物理性质;氨的化学性质;氨的 用途;合成氨的原料;合成氨发展的三个典型特 点;中国合成氨简介;我国合成氨生产工艺技术 现状 ;目前的主要生产过程;生产工艺流程方块 图。
铁系催化剂为黑色不规则颗粒,有金属光泽。 还原后的催化剂一般为多孔的海绵状结构,孔 呈不规则的树枝状,内表面为4~16 m2/g。 注意事项:避免催化剂受潮及还原后的催化 剂暴露在空气中。
(2)催化剂的还原和使用 氨合成催化剂中的Fe3O4,必须经还原为 α—Fe后才具有催化活性。还原反应: Fe3O4+4H2≒3Fe+4H2O(g) △H﹥0 确定还原条件的原则:一方面是使Fe3O4充 分还原为α-Fe,另一方面是还原生成的铁结晶 不因重结晶而长大,以保证有最大的比表面积 和更多的活性中心。为此,生产上宜选取合适 的还原温度、压力、空速及还原气组成。
作燃料
去 烟 囱
2℃
过剩氢去燃料系统
气体来自甲 烷化系统
净化气去氨合成
2
6 4
净化气,CH4<0.02 <0.3%,H2/N2=3
1
除CO2、 H2O 硅胶、分子 筛、活性炭
1
水 蒸 汽
-129℃ 4 3
58
-175℃
5
6 7
塔底
7 3
8
日产1000t氨的Braun深冷净化工艺流程
⑶工艺流程
ADA法可用于常压与加压条件下煤气、焦炉气、天然气等原 料气的脱硫。
(5)惰性气体的排放 惰性气体为甲烷和氩气。小部分惰性 气体溶解于液氨中被带出,大部分在循 环气中积累下来。惰性气体进行放空处 理,排放位置应选择在惰性气体含量最 大而氨含量最小的地方。放空气中的氨 可用水吸收或冷凝回收。
2、合成氨的工艺流程 工艺流程图讲解。 看课本讲解
2.4
蒸汽 精炼气至压缩工段
工业生产中,循环气中惰性气体含量 一般控制在12%~15%。
4、空间速度 空间速度指单位时间内、单位体积催化剂处 理的气量,简称空速。空速提高,使气体与催 化剂接触时间缩短,混合气体中氨含量降低, 与催化剂床层对应于一定位置的平衡氨含量的 差值增大,即推动力增大,反应速率加快,因 此氨净值下降的幅度小,生产强度增加的幅度 大。
二、合成氨工艺条件的选择 1、压力 提高操作压力有利于提高平衡氨含量和氨合 成速率,增加装置的生产能力,并有利于简化 氨分离流程。但压力过高时对设备材质及加工 制造的技术要求均高,同时高压下反应温度一 般较高,催化剂使用寿命缩短。
从能量消耗及综合费用分析,合成氨 的操作压力为30MPa左右比较适宜。我 国中小型合成氨厂大多采用20~32MPa。
第二节
Leabharlann Baidu
氨的合成
一、氨合成基本原理 1、氨合成热力学 氨合成反应是体积减小的放热可逆反应。反 应式: (1/2)N2﹢(3/2)H2 ≒ NH3 △H﹤0 氨合成反应的热效应与化学平衡常数,取决 于温度、压力和气体的组成。 反应条件:高温、高压、催化剂。
提高平衡氨含量的措施:降低温度、提高压 力,保持氢氮比为3左右并减少惰性气体含量。 对于氨合成反应,设氨、惰性气体的平衡含 量分别为 YNH3*和 Yi*,原始氢氮比为r,总压为 P,则NH3、N2、H2等组份的平衡分压为: pNH3*=PYNH3* PN2*=〔P/(r﹢1)〕(1﹣YNH3*﹣Yi*) PH2* =〔Pr/(r﹢1)〕 (1﹣YNH3*﹣Yi*)
b、水吸收法 水吸收法是利用气态氨在水中的溶解 度很大,与溶液呈平衡的气相中氨分压 很低的特点进行的,可使气相中氨含量 降至0.5%以下。但气相被水蒸汽饱和, 为防止催化剂中毒,循环气需严格脱水 后才能进氨合成塔。
水吸收法得到的产品是浓氨水。由浓 氨水制取液氨须经氨水蒸馏和气氨冷凝 等步骤。
(4)未反应氢氮气的处理 未反应氢氮气经循环压缩机加压,与 新鲜氢氮原料气混合,重新进入氨合成 塔进行反应。
第一节 概述
一、氨的用途
• 85%的氨用来制化学肥料,其余作为生产其 他化工产品的原料。 • 氨除了主要用作化学肥料的原料外,还是生 产染料、炸药、医药、有机合成、塑料、合 成纤维、石油化工等的重要原料。
氨的其他工业用途也十分广泛,例如:在制
冰、空调、冷藏等系统的致冷剂。
二、氨的物理性质

(3)氨的分离 a、冷凝法 冷却含氨混合气,气氨冷凝为液氨,经气液分离 设备将液氨从混合气中分离。 理论依据——拉尔逊公式:具体见教材。由拉尔 逊公式可看出,提高压力、降低温度有利于氨 的冷凝分离。
P≥45MPa时:水冷即能使氨冷凝。 P=20~30MPa时:水冷、氨冷。将混合 气降温至-10℃左右,才能使气相中氨含量降 至2%~4%。 P≤15 MPa时:一级水冷、三级氨冷。将混 合气降温至-23℃以下,才能使气相中氨含量 降至2%左右。
3、入塔气体的组成 氨合成塔入塔气体的组成包括氢氮比、 惰性气体含量及氨含量。
(1)氢氮比 生产实际表明,控制进塔气体的氢氮 比略低于3,如2.8~2.9比较合适,而新 鲜气中的氢氮比应控制在3,否则循环系 统中多余的H2或N2会积累起来,造成氢 氮比失调,使操作条件恶化。
(2)惰性气体含量 惰性气体(CH4、Ar)的存在对化学 平衡和反应速度都不利,惰性气体来源 于新鲜气。保持循环气中一定的惰性气 体含量,主要靠“放空气”量控制。惰 性气体含量控制过低,需大量排放循环 气,而损失氢氮气,导致原料气消耗量 增加。
四、合成氨的原料 1、氢气和氮气的原料气 2、氮气来源于空气 3、氢气来源水
工业合成氨原料: 1、固体原料:焦炭和煤 2、气体原料:天然气、油田气、焦炉气等 3、液体原料:石脑油、重油、原油等。
五、合成氨发展的三个典型特点: 1.原料构成: 基本完成了从煤、焦炭到油(石脑油、 重油)、天然气的转变。 2.生产规模单系列大型化。 1000~1500T/日 3.能量的合理利用。 用过程余热自产蒸汽推动 蒸汽机供动 力,基本不用电能。 4.高度自动化。自动操作、自动控制的典型现 代化工厂。
六、中国合成氨简介
50年代,在恢复与扩建老厂的同时,从苏联引进
了三套年产50kt的装置;
60年代,又从英国引进了一套年产100kt的装置,
且又在全国建设了一大批小型氨厂;
70年代,我国又从西方国家引进多套大型装置
(年产300 kt 以上)。
80年代后,我国设计的装置开始用于生产。
七、我国合成氨生产工艺技术现状
八、目前的主要生产过程 (1) 制气 用煤或原油、天然气作原料,制备含 氮、氢气的原料气。 (2) 净化 将原料气中的杂质:CO、CO2、S等脱 除到ppm级。
(3)压缩和合成 合成氨需要高温、高压,净化后 的合成气原料气必须经过压缩到15~30MPa、 450°C左右,在催化剂的作用下才能顺利地在 合成塔内反应生成氨。
一般操作压力为30MPa的中压法合成氨厂, 空速控制20000~40000 h-1 ,氨净值10%~ 15%。
三、氨合成的工艺流程 1、氨合成的基本工艺步骤 (1)气体的压缩 将经过净化的氢氮气进行压缩以达到氨合成反应 的压力要求。当采用往复式压缩机时,部分润 滑油在气缸内的高温条件下气化并被气体带出, 因此,在往复式压缩机每段出口都设有水冷却 器和油分离器,以将气体中的油分除净。
板书设计
• • • • • 一、氨的物理性质; 二、氨的化学性质; 三、氨的用途; 四、合成氨的原料; 五、合成氨发展的三个典型特点;
板书设计
• • • • 六、中国合成氨简介; 七、我国合成氨生产工艺技术现状 ; 八、目前的主要生产过程; 九、生产工艺流程方块图。
思考题
1. 以煤为原料生产合成氨的原则流程包括哪些过程? 2. 以天然气为原料生产合成氨的原则流程包括过程?
12 MPa
气氨至冷冻工段 液氨至冷冻工段 再生气去回收
压 缩 机 来 氢 氨 混 合 气
冷却水
去废铜液地下槽
12 MPa
空气来自空压机
气氨来自液氨计量瓶
铜氨液吸收和再生流程
1-铜液泵;2-铜洗塔;3-铜液分离器;4-再生塔;5-化铜桶; 6-水冷却器;7-过滤器;8-氨冷却器
冷箱废气去 一段转化炉
课堂练习:已知氨合成的条件为:P= 30.40MPa,t=450℃,r=3,Yi*=0, 求平衡氨含量。若其它条件不变, Yi* = 10%呢? 结论:在合成氨反应中,惰性气体含 量增加,平衡氨含量降低。
2、合成氨反应反应机理和动力学方程式 氨合成反应是气—固相催化反应,反应过 程由外扩散、内扩散和化学反应等一系列连续 步骤组成。 N2和H2在铁系催化剂上的反应机理:N2在 催化剂上被活性吸附,离解为氮原子,然后逐 步加氢,连续生成NH、NH2、NH3。即: +H2 +H2 +H2 N2——→2N——→2NH——→2NH2—— →2NH3
标准状态下是无色气体,具有特殊的刺激性臭味。 20℃下将氨气加压0.8MPa时,液化为无色的液体。 液氨或干燥的氨对大部分物质不腐蚀,在有水 存在时,对铜、银、锌等金属有腐蚀。 氨与空气或氧的混合物在一定浓度范围能发生 爆炸,有饱和水蒸气存在时,氨-空气混合物的 爆炸界限较窄。
三、氨的化学性质 1、与酸成盐 2、与二氧化碳反应生产碳酸氢铵 3、与氧反应,成一氧化氮。
九、生产工艺流程方块图
空气、煤(或天然气)、 蒸汽
造气 脱CO2
除尘 压缩
脱硫
脱除少量 CO和CO2
CO变换
合成
• 图1.1 合成氨的基本过程 见下页图

图1 以焦炭为原料的流程
蒸汽 焦炭(无烟煤) 造气 空气
除尘
脱硫 变换 脱二氧化碳 压缩 氨合成 氨 脱一氧化碳
图2 以天然气为原料的流程 天燃气
(2)气体的预热和合成 氨合成所使用的铁系催化剂有一定的活性温 度,具体如下:A106型:400~520℃,A109: 380~500℃,A110:380~490℃,A201: 360~490℃,A301:320~500℃。因此氢氮 混合气需加热到催化剂的起始活性温度,才能 进行氨合成反应。
加热措施:开车时采用电加热,正常 生产时氢氮混合气被反应后的高温气体 加热。 氨合成中的反应热进行回收,副产蒸 汽。
平衡常数: KP= pNH3* /〔(PN2*)0.5×(PH2* )1.5〕 由以上四式,有: YNH3* / (1― YNH3* ―yi*)2= KP ×P×r1.5/ (1+r)2 由上式可看出,平衡氨含量是温度、压力、 氢氮比和惰性气体含量的函数。
氢氮比r对平衡氨含量有显著的影响。 如不考虑组成对KP的影响,r=3时平衡 氨含量具有最大值;考虑到组成对KP的 影响,具有最大YNH3*的氢氮比略小于3, 其值随压力而异,约在2.68~2.90之间。
3、氨合成催化剂 (1)催化剂的组成和作用 目前国内大多数合成氨厂使用的催化剂为铁 系催化剂,由经过精选的天然磁铁矿通过熔融 法制备。 铁系催化剂的活性祖份为金属铁(α-Fe), 还原前为FeO和Fe2O3。作为促进剂的成份有 K2O、CaO、MgO、Al2O3、SiO2等,能改善 催化剂的性能。
2、温度 合成氨反应存在最适宜温度。在最适 宜温度下,氨合成反应速率最快,氨合 成率最高。 氨合成反应温度,一般控制在400~ 500℃,工业生产中,应严格控制两点温 度,即催化剂床层入口温度及热点温度。
催化剂床层入口温度应等于或略高于催 化剂活性温度的下限,热点温度应小于 或等于催化剂活性温度的上限。到生产 后期,由于催化剂活性下降,应适当提 高操作温度。
2004年我国合成氨装置是大、中、小 规模并存的格局,总生产能力为4260万 t/a。 大型合成氨装置有30套,设计能力为 900万t/a,实际生产能力为1000万t/a; 中型合成氨装置有55套,生产能力为 460万t/a;
小型合成氨装置有700多套,生产能力为
2800万t/a。
2004年我国产量为4222万吨,居世界第一。
20Kg/cm2
H2S<10 mg/Nm3 2ADA(还原态) + O2 = 2ADA(氧化态) + 2H2O
相关文档
最新文档