复配阻聚剂对改性UPR贮存稳定性的影响研究
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公司。
1 2 主 要设备 .
D C:D C 0 0 ekn l e c S S 4 0 ,P riEm rI ;烘箱 :C 1 1 n S0 ‘ 3B E N电热鼓 风干 燥箱 ,重 庆 永恒 实 验 仪 器 厂 ;恒 温 水 浴 :银 河 C 5 / B恒 温 槽 ,中国 重 庆银 河 实 验 仪 S0 A 器 有 限公 司 ;分析 天平 :电子精 密 天 平 (1 ) 1 ,梅 特 勒 一 利多仪 器 ( 托 上海 )有 限公 司。
第4 0卷第 8期
21 02年 8月
CH I NA PLAS CS I TI NDUS TRY
塑 料 工 业
・9 ・ 3
复 配 阻 聚剂 对 改 性 U R贮 存 稳 定 性 的 影 响研 究 水 P
李 飞 ,段华 军 ,王 钧 ,李孝 兰
( 武汉 理工大学 材料科学 与工程学 院 ,湖北 武汉 40 7 ) 3 0 0 摘要 :将不 同种类 的阻聚剂与 2 26, , , 6一四甲基哌 啶氮氧 自由基 ( H 0 )进行 复配使用 ,研究 了 T 7 1复配阻 T 71 H0 聚剂对改性不饱 和聚酯树脂 ( P U R)的贮存稳定性 和固化 特性 的影 响。结果 表明 ,T 7 1与吩噻嗪复配体 系不仅 能显 H0 著提 高改性 U R的贮存稳定性 ,而且几乎不改变树脂 的固化反应 活性 。当改性 U R中加入 7 0x1 T 7 1与 5 P P 0 0 H0 0× 1 吩噻嗪组成 的复配阻聚剂时 ,其在 8 0 0℃下 的贮存 时间达到 7 ,比单独使用 T 7 1时的贮存 时间增加 了近 3 。 4h H0 倍 同时运用凝 胶时间测试法 和 D C法推算的反应活化能 ,理论 和实际测试结 果都 表明其反应活性基 本不 变。 S 关键词 :贮存稳定性 ;改性不饱和 聚酯树脂 ;阻 聚剂复配 ;2, 6 6~四甲基哌啶氮氧 自由基 2,,
W h n t e mo i e R d e 0 e d f d UP a d d 7 0×1 ~ H 0 o o n e i 0 ×1 一 h n t izn . t e so a e a h i 0 。T 7 1 c mp u d d w t 5 h 0 。p e oh a i e h tr g t
o o i e fM d f d UPR i
L e,D A a u ,WA G Jn I ioln IF i U N Hu - n j N u ,L a X a
( col f t i s c neadE g er g Sho o Ma r l S i c n ni ei ,Wu a nvr t o eh o g ,Wu a 30 0 hn ) ea e n n hnU i sy f c nl y e i T o hn4 07 ,C ia
8 o lse o O C a td fr74 h. wh c s a h e i s lng r a d e ih wa s t r e tme o e s a d d TH7 ao . Afe sn h t o f 01 l ne tr u i g t e me h d o
制 、贮存或者运输过程中的 自聚,控制和调节烯烃类 及其 衍生 物在 有机合 成 反应 中的 聚合 度等 等 。
单一 阻聚 剂 的使 用 已经很难 达 到某些 工业 上的要 求 ,早在 上世 纪 9 O年 代 ,阻 聚剂 的 复 配在 很 早 就 受 到广 泛 的关 注 ,如对 于传 统 U R采 用 草 酸 、对 苯 醌 P 和 2一己基 一 4一甲基 咪 唑 复配 来 延 长 贮 存 时 间 和 改
l 实验 部 分
1 1 主 要原材 料 .
T 71 H 0 :工业 级 ,江苏太 湖实 业 有 限公 司 ;对 羟
基 苯 甲醚 、吩噻 嗪 、硫代 氨基 甲酸铜 :工 业级 ,均 为
o d f d u s t rt d p le trr sn a d d df r n y e fmo i e n au ae oy se e i d e i e e ttp s i f
Absr c t a t: Difr n tp s f i h b tr fe e t y e o n i io we e o o d d r c mp un e wih t TH7 t e t e mp c o c mp e 01, h n h i a t f o lx
ihbt ntes rg t it adcr gc aatr t so moie na rtdp l s r ei ( P n ii ro oaes bly n u n h rc i i f df du st a o et s U R) w s o h t a i i e sc i u e y er n a
c a g d. hn e Ke wo d y r s: S o a e S a ii tr g t b l y; Uns t r td Poy se sn; Co t a u ae le tr Re i mplx I h b tr TH7 e n ii ; o 01
不饱 和聚酯 树 脂 ( P U R) 和 乙 烯 基 类 交 联 单 体 的混 合 物 极 其 活 泼 ,能 够 发 生 自聚 作 用 ,所 以在
{ 中央高 校基 本科研业务费专项 资金 资助项 目 (0 1I O 5 21一 0 ) V- 通讯联 系人 aj h teu e h@w u.d .n 作 者简介 :李飞 ,男 ,硕 士生 ,现从事 聚合物基体及其复合材料研究 。l i l @13 cn i ae  ̄ l n 6 .o
・
1 3 性 能测试 .
固化放 热 :用 B O作 为 引 发剂 ,加 入 量 为树 脂 P
体 系 的 2 ,进行 两 种 模 式 的 D C测试 。 ( ) 升 温 % S 1
D C测 试 ,精确 称 取 1 S 5 mg样 品 ,在 升 温 速 率 为 1 0
注 :1 )体系中 T 7 1的质量分数为 7 0×1 H0 0 0一。
 ̄/ i 比较 不 同 体 系 的 固 化放 热 峰 曲线 ,记 录 其 C mn下
放 热峰 峰值 温 度 ,温 度范 围 为 3 2 0 o 0~ 0 C; ( ) 恒 2 温 D C测试 ,在 5 、6 、6 、7 S 5 0 5 0、7 5、8 、8 O 5℃ 下
单独 使用 T 7 1时 ,树 脂体 系 的 8 H0 0℃ 贮存 时 间 略 短 ,依 照经 验公 式 ,难 以满 足一 般地 区 、尤其 是高
与传统 的 阻聚剂 对苯 二酚发 生 反应 ,而且 其活 性官 能
团 即碳 碳 双 键 位 于 分 子 链 两 端 ,相 比一 般 的 U R, P
善凝 胶 时 间 ¨ 。通 常 u P阻 聚剂 如 果 存 在 用 量 不 足
时 ,贮存 时间不 稳定 ;而 用 量过 大 时 ,对 U P的凝胶 时 间和 固化 时 间影 响很 大 ,影 响加 工 工 艺 _ 本 文 】 。
温 地 区贮 存 时间超 过 1 的需 求 。 年 使用 T 7 1 对 羟基 苯 甲醚 复 配 体 系 时 ,虽 然 树 H 0/ 脂 的贮存 时 间有 了一定 的增 长 ,但 是凝 胶 时间却 延 长
了很 多 。
记 录同一体 系 的出现放 热 峰峰值 的时 间 。 贮 存稳 定性 :为了研究 阻聚 剂对树 脂贮 存期 的影 响 ,笔者采 用加 速试 验 的办 法 ,即 8 0℃ 热稳 定 性 测 定方 法 。利用 8 0℃下 2 4h贮存 时 间相 当于 2 0℃ 下 6 个月 到 1年 的贮 存 时间这一 经验公 式 ,来研 究不 同阻
su i d Th e u t h we h tt e s se a d d TH7 c mp un e t he o h a i e c n sg i c n l tde . e r s ls s o d t a h y t m d e 01 o o d d wih p n t izn a i nf a ty i i r v h t r g tbi t f mo i e mp o e t e so a e sa l y o df d UPR, a d amo td d n t i a t t e i u n e c e c ii i i n l s i o mp c he r sn c r g r a td a t t i v y.
U R的贮存 和 运输 过 程 中 ,往 往 会 采 用 添 加 阻 聚剂 P 在一定 时 间 内阻止 树 脂 聚合 ,来 达 到控 制 U R 产 品 P 的工艺 性 能的要 求 ¨叫 。本 论 文所 研 究 的 U R是 实 P 验 室 自制 改 性 U R,其 制 备 过 程 中加 入 的反 应 物 能 P
mesr ggl i ea dD C t poet h ci t n eeg ,i so e ht h uigrat i a ady au n e t n S o r c teat a o n ry t hw dta tecr ecit w sh rl i m j vi n vy
中 图分 类 号 :T 32 B 3 文 献 标 识 码 :A 文 章 编 号 :10 5 7 (0 2 8— 0 3— 3 0 5— 7 0 2 1 )0 0 9 0
S ud n I pa to m p e n bio s o St r g t bi t t y o m c fCo l x I hi t r n o a e S a l y i
9 4・
塑
料
工
业
定 性与 引发 活性 的影响 ,并优 选 出 了最佳 的 阻聚剂 复
配 体系 。
制 改性 U R的贮 存 稳 定 性 与 引 发 活 性 的 影 响 ,测 试 P
结果见 表 1 。
表 1 不同阻聚体系对改 性 U R的热稳定性与引发活性的影响 P
T b 1 The i a mpa tOlso a e sa lt nd i iito e c ii c i tr g tbii a nta in r a tvt y y
反应 活性较 高 ,与纤 维 的黏结性 能更 好 ,而且 制 品的 强 度 和模 量 都有 提 高 。为 了能 满 足 改性 U R 生产 的 P 工艺 ,需要 更换 一种新 的阻 聚剂 体 系 。7 1系列 阻 聚 0 剂 ,作 为新 一代 不饱 和烯烃 单体 优 良的 自由基 型阻 聚
剂 ,广 泛 应 用 于 防 止 烯 烃 类 单 体 的 生 产 、分 离 、精
o nhbios fi i t r
无 锡市Байду номын сангаас富安化 工厂 生产 ;U R:自制 ( P 已含 有阻 聚 剂
T 7 1 ;过 氧化 苯 甲酰 ( P :化 学纯 ,国药 集 团 H0) B O) 化 学试 剂有 限公 司 ;过氧 化环 己酮 :天马 牌液体 引发 剂 H— ,天马集 团常州 市天鹏 化 工有 限公 司 ;环 烷 酸 B 钴 :天 马牌促 进 剂 E ,天 马集 团常 州 市 天 鹏 化 工 有 1 限公 司 ;苯 乙烯 :分析纯 ,天津 市 广成化 学试剂 有 限
以 自制 改 性 U R作 为研 究 对 象 ,主 要 研 究 了 T 7 1 P H 0 阻 聚剂 ( , 6 6一四 甲基 哌 啶 氮 氧 自由基 ) 以及 2 2, ,
T 0 分别 与 吩噻 嗪 、对 羟基苯 甲醚和硫 代氨基 甲酸 H7 1
铜三 种不 同阻 聚 剂 的复 配 体 系 对 改性 U R的贮 存 稳 P
1 2 主 要设备 .
D C:D C 0 0 ekn l e c S S 4 0 ,P riEm rI ;烘箱 :C 1 1 n S0 ‘ 3B E N电热鼓 风干 燥箱 ,重 庆 永恒 实 验 仪 器 厂 ;恒 温 水 浴 :银 河 C 5 / B恒 温 槽 ,中国 重 庆银 河 实 验 仪 S0 A 器 有 限公 司 ;分析 天平 :电子精 密 天 平 (1 ) 1 ,梅 特 勒 一 利多仪 器 ( 托 上海 )有 限公 司。
第4 0卷第 8期
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塑 料 工 业
・9 ・ 3
复 配 阻 聚剂 对 改 性 U R贮 存 稳 定 性 的 影 响研 究 水 P
李 飞 ,段华 军 ,王 钧 ,李孝 兰
( 武汉 理工大学 材料科学 与工程学 院 ,湖北 武汉 40 7 ) 3 0 0 摘要 :将不 同种类 的阻聚剂与 2 26, , , 6一四甲基哌 啶氮氧 自由基 ( H 0 )进行 复配使用 ,研究 了 T 7 1复配阻 T 71 H0 聚剂对改性不饱 和聚酯树脂 ( P U R)的贮存稳定性 和固化 特性 的影 响。结果 表明 ,T 7 1与吩噻嗪复配体 系不仅 能显 H0 著提 高改性 U R的贮存稳定性 ,而且几乎不改变树脂 的固化反应 活性 。当改性 U R中加入 7 0x1 T 7 1与 5 P P 0 0 H0 0× 1 吩噻嗪组成 的复配阻聚剂时 ,其在 8 0 0℃下 的贮存 时间达到 7 ,比单独使用 T 7 1时的贮存 时间增加 了近 3 。 4h H0 倍 同时运用凝 胶时间测试法 和 D C法推算的反应活化能 ,理论 和实际测试结 果都 表明其反应活性基 本不 变。 S 关键词 :贮存稳定性 ;改性不饱和 聚酯树脂 ;阻 聚剂复配 ;2, 6 6~四甲基哌啶氮氧 自由基 2,,
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单一 阻聚 剂 的使 用 已经很难 达 到某些 工业 上的要 求 ,早在 上世 纪 9 O年 代 ,阻 聚剂 的 复 配在 很 早 就 受 到广 泛 的关 注 ,如对 于传 统 U R采 用 草 酸 、对 苯 醌 P 和 2一己基 一 4一甲基 咪 唑 复配 来 延 长 贮 存 时 间 和 改
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1 1 主 要原材 料 .
T 71 H 0 :工业 级 ,江苏太 湖实 业 有 限公 司 ;对 羟
基 苯 甲醚 、吩噻 嗪 、硫代 氨基 甲酸铜 :工 业级 ,均 为
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注 :1 )体系中 T 7 1的质量分数为 7 0×1 H0 0 0一。
 ̄/ i 比较 不 同 体 系 的 固 化放 热 峰 曲线 ,记 录 其 C mn下
放 热峰 峰值 温 度 ,温 度范 围 为 3 2 0 o 0~ 0 C; ( ) 恒 2 温 D C测试 ,在 5 、6 、6 、7 S 5 0 5 0、7 5、8 、8 O 5℃ 下
单独 使用 T 7 1时 ,树 脂体 系 的 8 H0 0℃ 贮存 时 间 略 短 ,依 照经 验公 式 ,难 以满 足一 般地 区 、尤其 是高
与传统 的 阻聚剂 对苯 二酚发 生 反应 ,而且 其活 性官 能
团 即碳 碳 双 键 位 于 分 子 链 两 端 ,相 比一 般 的 U R, P
善凝 胶 时 间 ¨ 。通 常 u P阻 聚剂 如 果 存 在 用 量 不 足
时 ,贮存 时间不 稳定 ;而 用 量过 大 时 ,对 U P的凝胶 时 间和 固化 时 间影 响很 大 ,影 响加 工 工 艺 _ 本 文 】 。
温 地 区贮 存 时间超 过 1 的需 求 。 年 使用 T 7 1 对 羟基 苯 甲醚 复 配 体 系 时 ,虽 然 树 H 0/ 脂 的贮存 时 间有 了一定 的增 长 ,但 是凝 胶 时间却 延 长
了很 多 。
记 录同一体 系 的出现放 热 峰峰值 的时 间 。 贮 存稳 定性 :为了研究 阻聚 剂对树 脂贮 存期 的影 响 ,笔者采 用加 速试 验 的办 法 ,即 8 0℃ 热稳 定 性 测 定方 法 。利用 8 0℃下 2 4h贮存 时 间相 当于 2 0℃ 下 6 个月 到 1年 的贮 存 时间这一 经验公 式 ,来研 究不 同阻
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U R的贮存 和 运输 过 程 中 ,往 往 会 采 用 添 加 阻 聚剂 P 在一定 时 间 内阻止 树 脂 聚合 ,来 达 到控 制 U R 产 品 P 的工艺 性 能的要 求 ¨叫 。本 论 文所 研 究 的 U R是 实 P 验 室 自制 改 性 U R,其 制 备 过 程 中加 入 的反 应 物 能 P
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中 图分 类 号 :T 32 B 3 文 献 标 识 码 :A 文 章 编 号 :10 5 7 (0 2 8— 0 3— 3 0 5— 7 0 2 1 )0 0 9 0
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定 性与 引发 活性 的影响 ,并优 选 出 了最佳 的 阻聚剂 复
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制 改性 U R的贮 存 稳 定 性 与 引 发 活 性 的 影 响 ,测 试 P
结果见 表 1 。
表 1 不同阻聚体系对改 性 U R的热稳定性与引发活性的影响 P
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反应 活性较 高 ,与纤 维 的黏结性 能更 好 ,而且 制 品的 强 度 和模 量 都有 提 高 。为 了能 满 足 改性 U R 生产 的 P 工艺 ,需要 更换 一种新 的阻 聚剂 体 系 。7 1系列 阻 聚 0 剂 ,作 为新 一代 不饱 和烯烃 单体 优 良的 自由基 型阻 聚
剂 ,广 泛 应 用 于 防 止 烯 烃 类 单 体 的 生 产 、分 离 、精
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T 7 1 ;过 氧化 苯 甲酰 ( P :化 学纯 ,国药 集 团 H0) B O) 化 学试 剂有 限公 司 ;过氧 化环 己酮 :天马 牌液体 引发 剂 H— ,天马集 团常州 市天鹏 化 工有 限公 司 ;环 烷 酸 B 钴 :天 马牌促 进 剂 E ,天 马集 团常 州 市 天 鹏 化 工 有 1 限公 司 ;苯 乙烯 :分析纯 ,天津 市 广成化 学试剂 有 限
以 自制 改 性 U R作 为研 究 对 象 ,主 要 研 究 了 T 7 1 P H 0 阻 聚剂 ( , 6 6一四 甲基 哌 啶 氮 氧 自由基 ) 以及 2 2, ,
T 0 分别 与 吩噻 嗪 、对 羟基苯 甲醚和硫 代氨基 甲酸 H7 1
铜三 种不 同阻 聚 剂 的复 配 体 系 对 改性 U R的贮 存 稳 P