氟烷基取代的双酚A类衍生物的合成

摘要
利 用 相 转 移催 化 剂 十 六 烷 基 三 甲基 溴 化 铵 （ Ｔ Ｂ 催 化 的连 二 亚 硫 酸 钠 引发 的 苯 酚衍 生 物 与 含 氟 碘 Ｃ ＭＡ ）
代烷 的氟烷基化 反应 ， 合成 了含氟烷基取代 的酚类化合物．研究 了双 酚 Ａ与含氟碘代烷 的氟烷 基化反应 ， 得
到 了一类重要 的含氟单体 ，即含氟 烷基 取代的双酚 Ａ衍生物 ．通 过改变含 氟碘 代烷 与双酚 Ａ的摩 尔 比，可
由于氟 原子 的伪 拟效 应 、电子效 应 、阻 碍效 应 和渗透 效 应 ， 有 机 分 子 中 引入 含 氟基 团或 氟原 子 在 常会 引起 分子 的理 化性 质 发生 显著 变化 ．近 年来 ， 机 氟 化合 物 已被 广泛 地 应 用 于材 料 、医 药 、农 药 有 及其 它 领域 ．多氟烷 基碘 代烷 与 不饱 和化 合物 的 自由基 反应 已成为一 种 在分 子 中引入 含 氟 烷基 的重 要 方 法 ， 自由基 反应 可 在金 属及 金属 络 合 物 （ ｕ， ａ ｅ ｉ Ｍｇ ｎ ｉ１，Ｃ ｉ１） 该 Ｃ Ｒ ｎｙＮ ， ，Ｚ ，ＮＣ ｐＴＣ 、硫 含 氧酸 盐 、 光 、 及偶 氮二 异 丁腈 （ Ｉ Ｎ） 的引发 下进 行 热 ＡＢ 等 ． １ ８ 年 黄维 垣等 提 出 的亚磺 脱 卤化 反 应 是有 机 氟 化 学 中一 类 应 用 范 围很 广 的新 反 应 ，其 特 点 ９１ 是 可 以在温 和 的条件 下一 步将 全氟 卤代 烷 转化 为相 应 的亚磺 酸盐 ，具 有实 验 室 制备 和工 业 生产 价 值 ． 经过 ２ ０年来 的深人 研究 ｍ ，已形 成 了一个 完 整 的反应 体 系．亚磺 化脱 卤体 系 ， 其 是连 二 亚硫 酸 钠 ， 尤 可 以极 为有效地 将 全氟 和 多氟烷 基 卤化 物 （ 转 化 为相应 的亚磺 酸盐 ，还 可 以方 便地 引 发 Ｒ Ｉ 一 Ｒ Ｘ） 对 系列 有机 化合 物进 行 氟烷 基化 反应 ， 合 成 了一 系列 含 氟 化合 物 ，如 含氟 冠 醚 、含 氟 甾体 、含 氟糖 类 并 以及 含 氟杂环 等 ，为在有 机化 合 物 中引入 氟烷 基提 供 了一种 温 和 、方便 且用 途广 泛 的新方 法． ２，一 一４ 羟 基苯基 ） 烷 （ ２双 （ 一 丙 简称 双 酚 Ａ） 合成 环 氧 树 脂 和工 程 塑 料 的 中 间体 ．双 酚 Ａ的 卤化 产 是 品 （ 四氯双 酚 Ａ及 四溴双 酚 Ａ等 ） 塑 料 加 工 制 品 所 需 的 阻燃 剂 ．用 它 们合 成 的聚 合 物 （ 如 是 如环 氧 树
Ｖｏ ． １ ３１ ２１ ０ ０年 ６月
高 等 学 校 化 学 学 报
ＣＨＥＭＩ ＣＡＬ Ｊ ＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＩ１ － ＮＥＳ Ｉ Ｅ ＵＮＩ ＶＥＲＳ ＴＩ Ｉ ＥＳ
Ｎｏ． ６
１７ １ ９～ ｌ ８ １３
氟 烷 基 取 代 的 双 酚 Ａ类 衍 生 物 的 合 成
高 等 学 校 化 学 学 报
Ｖ１ １ ０． ３
１ ２ 实验 过程 ．
１２ １ 过 量苯 酚衍 生物与含 氟碘代 烷 的反 应 ．．
将含 氟碘代 烷 （ ， ｍｏ ） Leabharlann Baidu （ ， ０ｍ ｏ ） ２ ５ｍ Ｌ 、 １ １ ｍ Ｌ 、连二亚
１ 实 验 部 分
１ １ 仪器 与试 剂 ．
Ａｐ ａＣ ｎａｒＦＩ 型 红 外 光 谱 仪 ；Ｂｕ ｅ Ｔ ｉ７０２ Ａ ０ ｌｈ ｅｔ ｉ Ｉ ｕ Ｒ ｒｋｒＰ ｘ ９４５ Ｍ ４０ＭＨｚ型核 磁 共 振 仪 ；Ｑ ．００ ｆ Ｐ １０ Ａ
Ｇ— Ｃ ＭＳ型质 谱仪 ，Ｅ 源 ；Ｅ ｒＥ ３ ０ Ｉ ｕｏ Ａ ０ ０型元 素 分析 仪 ． 所 用 试剂 均 为 国产 分析 纯试 剂 ．
以得 到 单 取 代 、二 取 代 和 四取 代 的含 氟 烷 基 双 酚 Ａ衍 生 物 ．
关键词 氟 烷 基 化 ； 酚 Ａ； 酚 衍 生 物 双 苯 ０ ２ ； Ｑ ３ ． ６ ５ Ｔ ０ １２ 文献标识码 Ａ 文章 编 号 ０ ５ －７ ０ ２ １ ０ —１９ ５ ２ １ ９ （００）６ １７ － ０ ０ 中 图分 类号
收稿 日期 ： ０ ９０ —３ ２０ －６２ ．
基 金项 目 ：国家 自然 科 学 基 金 （ 准 号 ： ０７ ０ ４ 资助 ． 批 ２ ６ ２３ ）
联 系 人 简介 ：吴 范 宏 ，男 ， 士 ，教 授 ， 士 生 导 师 ，主要 从 事 含 氟 有 机 化 合 物 的合 成 博 博
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脂 ， 碳酸 酯 ） 具 有 良好 的耐燃 和 自熄 作 用 ．在 双 酚 Ａ 的苯环 上 引入 氟原 子 ，或者 双 酚 Ａ 中的 甲基 聚 都 氢被 氟原 子取 代后 形成 的 氟化 双酚 Ａ衍 生物 已成 为 重要 的含 氟 单 体用 于 合 成 双 酚 Ａ环 氧树 脂 ．但 在
双 酚 Ａ分 子 中引入 含氟 烷基 基 团还 未见 文献 报道 ． 本 文 利用 连二 亚硫 酸钠 引发 的氟烷 基化 反应 合成 了含氟烷 基取 代 的双 酚 Ａ类 似物 ．研 究 了酚类 化 合物 的氟 烷基 化反 应 ， 此基 础上 进行 了双酚 Ａ 的氟 烷基 化 反应 ， 到 了一 类 重要 的含 氟单 体 ，即含 在 得 氟烷 基取 代 的双 酚 Ａ衍 生物 ．为进 一 步合成 新 型 的含氟 烷基 双酚 Ａ材 料奠定 了基 础 ．
唐 婷 ，杨 雪 艳 ，陈 曦 ，吴 范 宏 ＇
（ ．杭 州 师 范 大学 医 药 卫 生 管 理 学 院 ，杭 州 ３ ０ ３ ； １ １０ ６ ２ ．华 东 理 工 大 学 化 学 与 分 子 工 程 学 院 ，上 海 ２ ０ ３ ； ０ ２ ７ ３ ．中 国科 学 院 上 海 有 机 化 学 研究 所 有 机 氟 化 学 重 点 实 验 室 ，上 海 ２ ０ ３ ） ００ ２