准确度_与精密度

准确度与精密度

一 准确度与误差

1、准确度：是指测得值与真实值之间相符合的程度。准确度的高低常以误差的

大小来衡量，即误差越小，准确度越高，误差越大，准确度越低。 2、真实度：物质中各组分的真实含量。它是客观存在的，但不可能准确知道，

只有在消除系统误差之后，并且测定次数趋于无穷大时，所得算术平均值才代表真实值。

市售标准物质，它给出的标准值可视为真实值，可用它来校正仪器和评价分

析方法等。

3、误差的表示方法——绝对误差和相对误差 绝对误差=测得值（X ）－ 真实值（T ） 绝对误差（E ）=测得值（X ）－ 真实值（T ）

相对误差（RE ）

由于测定值可能大于真实值，也可能小于真实值，所以绝对、相对误差有正

负之分。 二 精密度与偏差

1、精密度：指在相同条件下N 次重复测定结果彼此相符合的程度。精密度大小

=

绝对误差 ×100%

真实值（T ）

用偏差表示，偏差越小，精密度越高。

2、绝对偏差和相对偏差：它只能用来衡量单项测定结果对平均值偏离程度。

绝对偏差：只单次测定值与平均值的偏差。 绝对偏差（d ）=X i －X

相对偏差=

绝对偏差和相对偏差都有正负之分，单次测定的偏差之和等于零。 3、算术平均偏差：指单次值与平均值的偏差（绝对值）之和，除以测定次数。

它表示多次测定数据整体的精密度。代表任一数值的偏差。

算术平均偏差（d ）

相对平均偏差=

算术平均偏差和相对平均偏差不计正负。

4、标准偏差：它是更可靠的精密度表示法，可将单次测量的较大偏差和测量次

数对精密度的影响反映出来。

X i －X

×100%

X

（i=1.2.3······n ）

n

d

×100% X

标准偏差S=

例：分析铁矿中铁含量，得如下数据：37.45% ，37.50% ，37.30% ，37.25%计算此结果的平均值、平均偏差和标准偏差。

解：X=

各次测量偏差分别是：d1=+0.11% ，d2=-0.14% ，d3=+0.16% ，d4=-0.04% ，d5=0.09%

d= =

S= =

三 准确度与精密度的关系

37.45%+37.20%+37.50%+37.30%+37.25%

= 37.34%

5

（0.11+0.14+0.04+0.16+0.09）

% = 0.11%

5

(0.11)2+(0.14)2+(0.04)2+(0.16)2+(0.09)2

% = 0.13%

5-1

第一组测定结果：精密度很高，但平均值与

标准值相差很大。准确度不高，可

能存在系统误差。

第二组测定结果：精密度不高，测定数据较

分散。虽然平均值接近标准值，但

这是凑巧得来的。如果只取2次或

3次平均，结果与标准值相差较大。

第三次测定结果：测定数据较集中并平均值

接近标准值。证明精密度高，准确

度也很高。

由此可知：精密度高，准确度不一定高。准确度高要求精密度也要高，精

密度是保证准确度的先决条件。

四误差来源

1、误差种类：根据误差产生的原因和性质，将误差分为系统误差、偶然误差和

过失误差。

2、系统误差：系统误差有称可测误差，它是由分析操作过程中的某些经常原因

造成的，在重复测定时，它会重复表现出来，对分析结果的影响比较固定。

这种误差可以设法减小到可忽略的程度。化验分析中将系统误差归纳为以下几个方面：

①仪器误差：这种误差是由于使用仪器本身不够精密所造成的。如未经校正的

容量瓶、移液管、砝码等。

②方法误差：这种误差是由于分析方法本身不够完善造成的。如化学计量点和

终点不符合或发生副反应等原因。

③试剂误差：这种误差是由于蒸馏水含杂质或试剂不纯等引起。

④操作误差：这种误差是由于分析工作者掌握分析操作的条件不熟练，个人观

察器官不敏锐和固有的习惯所致。如滴定终点颜色的判断偏深或偏浅，对仪器刻度表现读数不准确等。

3、偶然误差：又称随即误差。它是由于在测量过程中不固定的因素所造成的。

如：测量时的环境温度、湿度和气压的微小波动，都会使测量结果在一定范

围内波动，其波动大小和方向不固

定，因此无法测量，也不可能校正，

为不可测量误差。但偶然误差遵从正

态分布规律。

①同样大小的正负偶然误差，几乎有

相等的出现机会。呈对称性。

②小误差出现的机会多，大误差出现

的机会少。

4、过失误差：是由于操作不正确、粗心大意造成的。如加错砝码、溶液溅失。

决不允许当作偶然误差。

五、提高分析结果准确度的方法

1、选择合适的分析方法：根据组分含量及对准确度的要求，在可能的条件下选

择最佳的分析方法。

2、增加平行测定次数：增加平行测定次数可以抵消偶然误差。在一般分析测定

中，测定次数为3~5次，基本上可以得到比较准确的分析结果。

3、减小测量误差：分析天平引入±0.0002g的绝对误差，滴定管完成一次滴定会

引入±0.02ml的绝对误差。为使测量的相对误差小于0.1%，则

试样的最低称样量为：试样质量=

滴定剂的最少消耗体积为：

4、消除测定中的系统误差。

消除测定中的系统误差可以采用以下措施：

① 空白试验：由试剂或器皿引入的杂质所造成的系统误差，用空白实验加以校

正。空白实验是指在不加试样的情况下，按试样分析规程在同样的操作条件下进行的测定。空白实验所得结果的数值为空白值。从试样的测定值中扣除空白值就得到比较准确的结果。

② 校正仪器：分析测定中，具有准确体积和质量的仪器，如滴定管、移液管、

天平砝码等都应进行校正，消除仪器不准所带误差。

③ 对照试验：用同样的分析方法，在同样条件下，用标样代替试样进行平行测

定。试样中待测组分含量已知，且与试样中含量接近。将对照实验的测定结果与标样的已知含量相比，其比值即为校正系数。

绝对误差

=

0.0002

g =

0.2g

相对误差

0.001

v =

绝对误差

=

0.02

ml = 20ml

相对误差

0.001