酚醛树脂功能、特点、工艺设计、应用、配方
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酚醛树脂功能、特点、工艺、应用、配方!
一、定义
酚醛树脂也叫电木,又称电木粉。原为无色或黄褐色透明物,市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色,有颗粒、粉末状。耐弱酸和弱碱,遇强酸发生分解,遇强碱发生腐蚀。不溶于水,溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。苯酚醛或其衍生物缩聚而得。
二、主要性能
固体酚醛树脂为黄色、透明、无定形块状物质,因含有游离酚而呈微红色,实体的比重平均1.7左右,易溶于醇,不溶于水,对水、弱酸、弱碱溶液稳定。由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。因选用催化剂的不同,可分为热固性和热塑性两类。酚醛树脂具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能,广泛应用于防腐蚀工程、胶粘剂、阻燃材料、砂轮片制造等行业。
液体酚醛树脂为黄色、深棕色液体,如:碱性酚醛树脂主要做铸造黏结剂。
高温性能
酚醛树脂最重要的特征就是耐高温性,即使在非常高的温度下,也能保持其构造的整体性和尺寸的稳定性。正因为这个原因,酚醛树脂才被应用于一些高温领域,例如耐火材料,摩擦材料,粘结剂和铸造行业。
粘结强度
酚醛树脂一个重要的应用就是作为粘结剂。酚醛树脂是一种多功能,与各种各样的有机和无机填料都能相容的物质。设计正确的酚醛树脂,润湿速度特别快。并且在交联后可以为模具、耐火材料,摩擦材料以及电木粉提供所需要的机械强度,耐热性能和电性能。
水溶性酚醛树脂或醇溶性酚醛树脂被用来浸渍纸、棉布、玻璃、石棉和其它类似的物质,为它们提供机械强度,电性能等。典型的例子包括电绝缘和机械层压制造,离合器片和汽车滤清器用滤纸。
高残碳率
在温度大约为1000℃的惰性气体条件下,酚醛树脂会产生很高的残碳,这有利于维持酚醛树脂的构造稳定性。酚醛树脂的这种特性,也是它能用于耐火材料领域的一个重要原因。
低烟低毒
与其他树脂系统相比,酚醛树脂系统具有低烟低毒的优势。在燃烧的情况下,用科学配方生产出的酚醛树脂系统,将会缓慢分解产生氢气、碳氢化合物、水蒸气和碳氧化物。分解过程中所产生的烟相对少,毒性也相对低。这些特点使酚醛树脂适用于公共运输和平安要求非常严格的领域,如矿山,防护栏和建筑业等。抗化学性
交联后的酚醛树脂可以抵抗任何化学物质的分解。例如汽油,石油,醇,乙二醇,油脂和各种碳氢化合物。因其抗化学稳定性,适合用于制作厨卫用具、饮用水净化设备〔酚醛碳纤维〕、电木茶盘茶具、并广泛用于罐头及易拉罐〔国家标准GB 05009.069-2003〕、液体容器等食品饮料包装材料中。
热处理
热处理会提高固化树脂的玻璃化温度,可以进一步改善树脂的各项性能。玻璃化温度与结晶固体如聚丙烯的熔化状态相似。酚醛树脂最初的玻璃化温度与在最初固化阶段所用的固化温度有关。热处理过程可以提高交联树脂的流动性促使反响进一步发生,同时也可以除去残留的挥发酚,降低收缩、增强尺寸稳定性、硬度和高温强度。同时,树脂也趋向于收缩和变脆。树脂后处理升温曲线将取决于树脂最初的固化条件和树脂系统。
发泡性
酚醛泡沫是由酚醛树脂通过发泡而得到的一种泡沫塑料。与早期占市场主导地位的聚苯乙烯泡沫、聚氯乙烯泡沫、聚氨酯泡沫等材料相比,在阻燃方面它具有特殊的优良性能。其重量轻,刚性大,尺寸稳定性好,耐化学腐蚀,耐热性好,难
燃,自熄,低烟雾,耐火焰穿透,遇火无洒落物,价格低廉,是电器、仪表、建筑、石油化工等行业较为理想的绝缘隔热保温材料,因而受到人们的广泛重视。酚醛泡沫已成为泡沫塑料中开展最快的品种之一。消费量不断增长,应用范围不断扩大,国内外研究和开发都相当活泼。然而,酚醛泡沫最大的弱点是脆性大,开孔率高,因此提高它的韧性是改善酚醛泡沫性能的关键技术。
三、合成工艺
1、加成反响
在适当条件下,一元羟甲基苯酚继续进展加成反响,就可生成二元及多元羟甲基苯酚。
2、缩合及缩聚反响
缩合及缩聚反响,随反响条件的不同可以发生在羟甲基苯酚与苯酚分子之间,也可发生在各个羟甲基苯酚分子之间。
缩合反响不断进展的结果是缩聚形成一定分子量的酚醛树脂,由于缩聚反响具有逐步的特点,中间产物相当稳定因而能够别离而加以研究。
多年来研究分析通常认为,影响酚醛树脂的合成、构造及特性的主要因素为如下四点:
(1)原料的化学构造;
(2)酚与醛的摩尔比;
(3)反响介质的酸、碱性;
(4)生产操作方法。
怎样认识加聚反响和缩聚反响
加聚反响和缩聚反响是合成有机高分子的两种根本反响。这两种反响虽然都由单体〔小分子〕产生高聚物〔大分子〕的反响,但它们还是有着本质的区别。
加聚反响是加成聚合反响的简称,是指以不饱和烃或含不饱和键的物质为单体,通过不饱和键的加成,聚合成高聚物的反响。例如,乙烯加聚成聚乙烯,是在适当的温度、压强和催化剂存在的条件下,乙烯分子中的双键会断裂其中的一个键,发生加成反响,使乙烯分子里的碳原子结合成为很长的键。
反响的产物是聚乙烯,它是一种相对分子质量很大的化合物,其分子组成可以表
示为(C
2H
4
)n。
加聚反响根据参加反响的单体种类,又分为均聚反响和共聚反响。仅由一种单体发生的加聚反响叫做均聚反响,合成聚乙烯的反响就是均聚反响。由两种以上单体共同参加的聚合反响叫共聚反响。例如,合成丁苯橡胶的反响即为共聚反响。加聚反响的特点是:
〔1〕单体必须是含有双键等不饱和键的化合物。例如,氯乙烯、丙烯腈等含不饱和键的物质,在一定条件下,都可以发生加聚反响。
〔2〕加聚反响发生在不饱和键上。
〔3〕发生加聚反响的过程中,没有副产物产生,得到高聚物的化学组成跟单体的化学组成一样。
〔4〕加聚反响生成的高聚物相对分子质量为单体相对分子质量的整数倍。
缩聚反响是缩合聚合反响的简称,是指单体之间相互作用生成高分子,同时还生成小分子〔如水、氨、卤化氢等〕的聚合反响。例如合成酚醛树脂的反响就是缩聚反响。合成酚醛树脂通常是以苯酚和甲醛为原料,在催化剂作用下,经缩聚反响而得到。
缩聚反响根据参加反响的单体种数又分为共缩聚和均缩聚,由不同种单体参加的缩聚反响称为共缩聚。如酚醛树脂的合成反响就是共缩聚,它是由苯酚和甲醛两种物质为单体的。由同种单体进展的缩聚反响称为均缩聚。如氨基酸聚合成多肽的缩聚反响就属均缩聚。
缩聚反响的特点是:
〔1〕单体不一定含有不饱和键,但必须含有两个或两个以上的反响基团〔如—OH、—COOH、—NH2、—*等〕。
〔2〕缩聚反响的结果,不仅生成高聚物,而且还有副产物〔小分子〕生成。〔3〕所得高分子化合物的化学组成跟单体的化学组成不同。
由上可见,加聚反响和缩聚反响的单体构造、反响机理、产物的化学组成都是截然不同的。
四、工艺开展史
1905~1909年L.H.贝克兰对酚醛树脂及其成型工艺进展了系统的研究,1910年在柏林吕格斯工厂建立通用酚醛树脂公司,实现了工业生产。