第十七章胺类优秀课件

107.3º
氨的结构
112.9º
甲胺的结构
三甲胺的结构
108º
2.芳香族胺
N原子呈不等性sp3杂化，有一对孤电子对的sp3 杂化轨道比氨分子中氮上的sp3杂化轨道含有更多的p 成分，与苯环电子所在的轨道有一定程度的重叠，形 成共轭体系。因此，C－N键长缩短。同时，电子离域 的结果使N原子接受质子的能力减弱。
35003300 双峰
16501100
900650
35003300 单峰 很弱
750700
C—N 脂肪族：12501100；芳香族：13501250
异丁胺的红外光谱
1. N—H 2. N—H(面内) 4. N—H(面外)
3. C—N
N-甲基苯胺的红外光谱
1. N—H 4. N—H(面外)
2.苯环呼吸振动 3. C—N(双峰)
NH4+中H被4个烃基取代
R4N +Cl -： 季铵盐 R4N +OH -：季铵碱
§17-1 胺的命名和结构
一、命名(p382) 1.烃基结构简单
CH3NH2
甲胺
(CH3)2NH 二甲胺
NH2
NH2
(C6H5)2NH
环己胺
苯胺
二苯胺
(CH3)3CNH2 叔丁基胺： 1°胺 (CH3)3COH 叔丁醇： 3°醇
第十七章胺类
N H
H
内容提要
§17-1 命名和结构 一、命名 二、结构 §17-2 物理性质 一、偶极矩 二、物理性质 三、波谱分析 §17-3 胺的碱性 一、胺的碱性 二、胺的分离 三、外消旋体的拆分
内容提要
§17-4 胺的反应 一、烃基化 二、酰基化和磺酰化 三、+HNO2 四、氧化反应 五、芳胺的取代反应 §17-5 胺的制法 一、烃基化 二、Gabriel合成法 三、还原法 四、酰胺的Hofmann重排
CH3 NH C2H5 甲基乙基胺
N(CH3)2 N,N-二甲基苯胺
N CH3 C2H5
N-甲基-N-乙基苯胺
CH2NH2 苄胺
NH
N-苯基-2-萘胺
2.烃基结构复杂
C H 2 C H C H 2N H 2
CH3CHCH2CHCH3 CH3 NH2
2-甲基-4-氨基戊烷
H3C
3-氨基丙烯
CH3 C CHCH(CH3)2 NH2 NHCH3
§17-3 胺的碱性
一、碱性(p387)
N H 3+ H 2 O N H 4 + + O H -
R N H 2+ H 2 O R N H 3+ O H -
N H 2 H 2 O
N H 3 O H
正离子稳定性↑→[OH-]↑→碱性↑
碱性次序 季铵碱＞脂肪族＞NH3＞芳香族
成盐
N H 3+H C l N H 4 C l
=4.0010-30C·m
NH2
=5.6710-30C·m
CF3
=4.3410-30C·m
=9.6710-30C·m
F3C
NH2 =14.310-30C·m
二、物理性质(p383)
RNH2 分子间能形成氢键， R2NH 能与水分子形成氢键。
R3N 分子间不能形成氢键，能与水分子形成 氢键。
分子间形成氢键的能力： 1°＞2°＞3°
内容提要
§17-6 烯胺 一、烯胺的结构 二、烯胺的制法 三、烯胺的反应 §17-7 季铵盐和季铵碱 一、季铵盐 二、季铵碱 §17-8 胺和铵盐的立体化学 一、胺的立体化学 二、铵盐的立体化学
第十七章 胺
Amine
前几章涉及的有机含氮化合物包括:
R N O 2, R CN , R C HNO H , R C HN N H 2,
2.1H NMR
脂肪族伯胺和仲胺 N—H
：3.0~0.5 不被邻近质子裂分
芳香族伯胺和仲胺 N—H
：5.0~3.0 不被邻近质子裂分
-H ：2.8~2.2
-H
：1.7~1.1
2.0
1.45
H N
1.45
0.96
2.55 2.55
0.96
3
2
1
0
PPM
二丙胺的1H NMR
对甲基苯胺的1H NMR
OO
O
R C HN H C N H 2 R C N H 2, H 2N C N H 2
本章重点讨论胺类化合物，第十八章将 讨论硝基化合物，重氮、偶氮、叠氮化合物等 其它含氮化合物。
胺类化合物的分类：
(1)按烃基种类 (2)按官能团个数 (3)按NH3中H被烃基取代的数目 RNH2 ： 1° 伯胺 R2NH ： 2° 仲胺 R3N： 3° 叔胺
2,4-二甲基-2-氨基-3-甲氨基戊烷
3.季铵类 (CH3)4N + Br 溴化四甲基铵
[(CH3)3N C2H5] + Cl – 氯化三甲基乙基铵
[HOCH2CH2N(CH3)3] + OH – 氢氧化三甲基-2-羟乙基铵
化学亮点 生理活性胺和体重控制
HO H
HO
C
CH2NHCH3
HO
肾上腺素
3.结构与性质
➢氮原子的电负性小于氧原子，形成氢键的能力较弱。 ➢胺的化学性质在很大程度上与N原子一个sp3杂化轨 道上的一对孤电子对有关，同时也受N原子上所连烃 基的种类和数目的影响。
140pm
N H
H 113°
苯胺的结构示意图
§17-2 物理性质
一、偶极矩(p385)
CH3CH2 NH2
CH3CH2 OH
与水分子形成氢键的能力： 1°＞2°＞3°
空间位阻：
3°＞ 2°＞1°
➢ b.p和S/H2O：1°＞ຫໍສະໝຸດ Baidu°＞3° ➢b.p： 1°和2°胺高于相应的烃，低于相应
的醇。 3°胺与相应的烃相近。
三、波谱分析 1.IR
振动类型 伯 胺/cm-1 仲 胺/cm-1 叔 胺/cm-1
N—H
N—H (面内) N—H (面外)
R N H 2 + H C l R N H 3 C l( R N H 2 H C l)
R N H 3 C l+ N a O HR N H 2 + N a C l+ H 2 O
1.脂肪族
斥电子效应 1°＜2°＜3°
溶剂化作用 1°＞2°＞3°
空间位阻 1°＜2°＜3°
NHCH3
六氢脱氧麻黄碱
(CH3)2CHCH2 H C N(CH3)2
Cl 西布曲明（sibutramine）
C6H5CH2
NH2 C CH3 H
苯丙胺
二、结构(p381) 胺类化合物可看作是氨的衍生物。 1.脂肪族胺 N原子呈不等性sp3杂化态，其中一个sp3杂 化轨道上有一对孤电子对，没有参与成键，可 接受H+形成配位键。另外，氨分子中的H原子 被胺分子中的—R取代，—R的+I效应虽然使N 原子接受质子的能力增强，但同时也增大了N 原子周围的空间位阻。