难溶电解质的溶解平衡
难溶电解质的溶解平衡
1、下列说法中正确的是（ B ） A.不溶于不的物质溶解度为0 B.绝对不溶解的物质是不存在的
C.某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的
浓度为0
D.物质的溶解性为难溶，则该物质不溶于水
2、下列各组离子，在水溶液中能以较高浓度大 量共存的是（ B） ① I－ ClO－ NO3－ H＋ ② K＋ NH4＋ HCO3－ OH－
溶度积常数，简称溶度积。
MmAn的溶液：Ksp=[c(Mn+)]m · [c(Am-)]n
溶度积规则：在难溶电解质的溶液中，各离子浓度幂之
乘积称为离子积：Qc = [c(Mn+)]m · [c(Am-)]n Qc > Ksp,溶液处于过饱和溶液状态，生成沉淀。 Qc = Ksp,沉淀和溶解达到平衡，溶液为饱和溶液。 Qc < Ksp,溶液未达饱和，沉淀发生溶解。
对于一些用酸或其他方法也不能溶解的沉淀，可以 先将其转化为另一种用酸或其他方法能溶解的沉淀。锅 炉中水垢中含有CaSO4 ，可先用Na2CO3溶液处理，使 之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3。 CaSO4 SO42- + Ca2+ + CO32-
CaCO3
三、溶度积和溶度积规则
溶解平衡常数(Ksp)：在一定温度下，在难溶电解质的饱 和溶液中，各离子浓度幂之乘积Ksp为一常数，称为
③ SO42－ SO32- Cl－ OH－
④ Fe3+ Cu2+ SO42－ Cl － ⑤ H＋ K＋ [Al(OH)4]－ HSO3－ ⑥ Ca2＋ Na＋ SO42- CO32A．①⑥ B．③④
C．②⑤
D．①④
3、以MnO2为原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、 Pb2+、Cd2+等金属离子，通过添加过量难溶电解 质MnS，可使这些金属离子形成硫化物沉淀，经 过滤除去包括MnS在内的沉淀，再经蒸发、结晶， 可得纯净的MnCl2。根据上述实验事实，可推知 MnS具有的相关性质是（ C ） A.具有吸附性 B.溶解度与CuS、PbS、CdS等相同 C.溶解度大于CuS、PbS、CdS D.溶解度小于CuS、PbS、CdS
第四节 难溶电解质的溶解平衡
解析：AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，由于 c(Ag＋)· －)＝Ksp，溶液中c(Cl－)或c(Ag＋)越 c(Cl 大，越能抑制AgCl的溶解，AgCl的溶解度就越小。 注意AgCl的溶解度大小只与溶液中Ag＋或Cl－的 浓度有关，而与溶液体积无关。 ①c(Cl－)＝0.01 mol· －1 ②c(Cl－)＝0.04 mol· L L －1 ③c(Cl－)＝0.03 mol· －1 L ④c(Cl－)＝0 c(Ag＋)＝0 ⑤c(Ag＋)＝0.05 mol· －1 L Ag＋或Cl－浓度由小到大的顺序为④<①<③<②< ⑤，故AgCl的溶解度由大到小的排列顺序为④> ①>③>②>⑤。 答案：B
PbS 3.4× 10－28
HgS 6.4× 10－33
ZnS 1.6× 10－24
6.3× 2.5× 10－18 10－13
为除去某工业废水中含有的Cu2＋、Pb2＋、Hg2＋ 杂质，最适宜向此工业废水中加入过量的( ) A.NaOH B．FeS C．Na2S
(1)pH＝3时溶液中铜元素的主要存在形式是 ________。 (2)若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3＋，应该控制 溶液的pH( ) A.<1 B．4左右 C．>6 (3)在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2＋杂质， ________(填“能”或“不能”)通过调节溶液pH 的方法来除去，理由是__________________ (4)要使氢氧化铜沉淀溶解，除了加入酸之外，还 可以加入氨水生成[Cu(NH3)4]2＋，写出反应的离 子方程式：_____________________________。 (5)已知一些难溶物的溶度积常数如下表。
第四节
难溶电解质的溶解平衡
1、沉淀的生成
（1）应用：除杂或提纯物质 (2)原则：生成沉淀的反应能发生，且 进行得越完全越好。
（3）方法
①、加沉淀剂：如沉淀Cu2+、Hg2+等，以Na2S、 H2S做沉淀剂
Cu2＋+S2－=CuS↓ Hg2＋+S2－＝HgS↓
提示：残留在溶液中的离子浓度小于 1X10-5mol/L,就认为离子沉淀完全了。
2AgI(s) ⇌ 2Ag+ (aq)+2I-(aq) + Na2S = S2- + 2Na+ Ag2S
3、沉淀的转化
（1）实质：沉淀溶解平衡的移动 （2）一般规律： 溶解度（ 或KSP）小的沉淀可向溶解度 （ 或KSP）更小沉淀转化，溶解度差别越大， 转化越容易
实例：锅炉的水垢中除了CaCO3和Mg(OH)2外， 还有CaSO4使得水垢结实，用酸很难快速除去， 要快速除去水垢，可以用饱和Na2CO3溶液处理， 使之转化为易溶于酸的CaCO3,而快速除去。 CaSO4 Na2CO3 Ca2+ + + CO32- + SO422Na+
AgCl+I2AgI+S2AgI+ClAg2S+2I-
实验2
实验3
规律探究
AgCl(s) ⇌ Ag+(aq) +Cl-(aq) + KI = I- + K+ AgI
已知AgCl、 AgI和Ag2S 的KSP为 1.8×10-10、 8.3×10-17、 1.6×10-49， 分析沉淀转 化的方向。
③氧化还原法
开始沉淀时的 pH值 氢氧化物 （0.1mol/L） Fe(OH)2 6.34 Cu(OH)2 4.67 Fe(OH)3 1.48 沉淀完全时的 pH值 (＜10-5 mol/L) 8.34 6.67 2.81
难溶电解质的溶解平衡
对比电离方程式：
Cu(OH)2
注：
（1）对于常量的反应来说，0.01 g是很小的，当 溶液中残留的离子浓度< 1 ×10-5 mol/L时，认 为反应完全了。 （2）电解质溶与不溶是相对的；难溶电解质的溶 解度尽管很小，但不会等于0。如Ag2S的溶解度 为1.3×10-16 g。
（3）溶解平衡的存在，决定了生成难溶电解质的 反应不能进行到底。
实验结论：沉淀可以从溶解度小的向溶解度
更小的方向转化，两者差别越大，越容易转化。
应用1：锅炉除水垢：P—64 锅炉的水垢中含有CaSO4 ，可先用Na2CO3溶液 处理，使 之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3。 CaSO4 （s） SO42－ （aq）+ Ca2＋ （aq） + CO32－ CaCO3（s）
H2CO3
H2O + CO2
实验3-3 分别向氢氧化镁沉淀中加入下列物质，
应用平衡移动原理分析、解释实验中发生的反 应，并试从中找出使沉淀溶解的规律。
试管编 号 滴加试 剂 ① ② 盐 酸 ③
蒸馏水，滴加 酚酞溶液
固体无明显 溶解现象， 溶液变浅红
饱和NH4Cl溶 液
逐渐溶解
现象
迅速溶解
实验3-4 步 1mLNaCl和 向所得固液混合 向新得固液混合 物中滴加10滴 骤 10滴AgNO3 物中滴加10滴
2. 沉淀的溶解
原理：不断移去溶解平衡体系中的相应离子， 使平衡向沉淀溶解的方向移动，就达到使沉淀 溶解的目的。 • 例：CaCO3(s) CO32-(aq) + Ca2+(aq)
强酸是常用的溶解难溶 +H+ 电解质的试剂。如可溶 + +H 解难溶氢氧化物，难溶 HCO3碳酸盐、某些难溶硫化 物等。除酸外，某些盐 溶液也可用来溶解沉淀。
难溶电解质的溶解平衡
由 Ksp(Ag2CrO4) ＝ c (Ag )· c(CrO ) ， 得 c(Ag ) ＝ －12 1.9 × 10 KspAg2CrO4 －1 －5 －1 ＝ mol· L ＝4.36×10 mol· L ， 2－ 0.001 cCrO4 生成 AgCl 沉淀需 c(Ag＋)小于生成 Ag2CrO4 沉淀时所需 c(Ag＋)，故 Cl－先沉淀。刚开始生成 Ag2CrO4 沉淀时，c(Cl－) －10 KspAgCl 1.8×10 ＝ ＝ L－1＝4.13×10－6 mol· L－1。 ＋ －5 mol· cAg 4.36×10
难溶电解质溶解平衡
知识点一、沉淀溶解平衡 1．概念 在 一定温度 下，当难溶强电解质溶于水形 成 饱和溶液时， 沉淀溶解 速率和 沉淀生成 速率
相等的状态。
2．沉淀溶解平衡常数——溶度积
(1)溶度积(Ksp)：
在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中，离子 浓度 幂的乘积 。 (2)表达式： MmNn(s) 对于沉淀溶解平衡： mMn＋(aq)＋nNm－(aq)，
⑥给溶液加热，溶液的 pH 升高 ⑦向溶液中加入 Na2CO3 溶液，其中固体质量增加 ⑧向溶液中加入少量 NaOH 固体，Ca(OH)2 固体质量不变 A．①⑦ B．①②⑦⑧ C．③④⑤⑦ D．①③⑦⑧
5、溶度积与溶解度的关系： Ksp(AgCl)=1.77×10-10 Ksp(AgBr)=5.35×10-13 Ksp(AgI)=8.51×10-17 溶解度(mol/L)：AgCl＞AgBr＞AgI 结论：同类型的盐若Ksp越小，溶解度越小 不同类型的盐的Ksp不能直接作为溶解度大 小的比较依据。 Ksp(Ag2CO3)=8.45×10-12 溶解度：AgCl＜Ag2CO3
难溶电解质的沉淀溶解平衡
2ml0.1mol/LNaCl(aq)
0.Imol/LKI(aq)
1ml0.1mol/L AgNO3(aq)
一、 难溶电解质的溶解平衡
1、概念： 在一定条件下，当难溶电解质 v（溶解）= v （沉淀）时， 此时溶液中存在的溶解和沉淀间的动态平衡，称为沉 淀溶解平衡. 溶解平衡时的溶液是饱和溶液。
滴加0.5mol/L
Na2SO4(aq)
2C5a℃CO溶3解:1.度5 :×10-3g CaSO4:2.1 ×10-1g
注意：观察对比生成沉淀时Na2CO3(aq) 和Na2SO4(aq)的用量及实验现象。
水垢的主要成分：CaCO3、CaSO4、Mg(OH)2 如何除去水垢？
沉淀的溶解
实验三
CaCO3(S)
• 1、为什么医学上做胃部造影所服用的“钡餐”是 BaSO4而不是BaCO3？
• 2、为什么钙片的成分是CaCO3而不是CaSO4?
• 3、菠菜和豆腐为什么不宜同食？
• 4、如何预防肾结石[CaC2O4和Ca3(PO4)2]呢？
硬水的成分：是指含有较多Ca 、Mg 的水
——硬水的危害
1、全棉衣服或毛巾板结僵硬，多次洗涤后 颜色黯淡 。
2、洗澡后皮肤干燥、粗糙、发痒 。 3、热水器、增湿器、洗衣机等设备管路阻
塞、流量减小、寿命缩短 。
二、沉淀平衡的应用
沉淀的生成
实验二
滴加0.5mol/L
Na2CO3(aq)
CaCl2（aq) 0.5mol/L各1ml
①绝对不溶的电解质是没有的。
②同是难溶电解质，溶解度差别也很大。
b、外因：遵循平衡移动原理
①浓度： 加水，平衡向溶解的方向移动。 加入相同离子，平衡向沉淀方向移动。
难溶电解质的溶解平衡
（2）沉淀的方法
① 调pH值
如：工业原料氯化铵中混有氯化铁，使其溶解于水， 再加氨水调 pH值至7~8，可使Fe3+转变为Fe(OH)3沉淀 而除去。
Fe3＋ + 3NH3•H2O = Fe(OH)3↓+3NH4＋
• 练习：氢氧化铜悬浊液中存在如下平衡： Cu(OH)2(s) Cu2+（aq）+2OH-(aq),常温下其 Ksp=2×10-20， 某硫酸铜溶液里c(Cu2+ )=0.02mol· L-1，如要生成 Cu(OH)2，应调整溶液的pH使之大于( B ) A． 9 B． 5 C．14 D． 7
几种难熔电解质在25℃时的溶解平衡和溶度积：
AgCl(s)
AgBr(s) AgI(s)
Ag+ + Cl- Ksp= [c(Ag+)][c(Cl-)] = 1.8×10-10
Ag+ + Br- Ksp= [c(Ag+)][c(Br-)] = 5.0×10-13 Ag+ + IKsp= [c(Ag+)][c(I-)] = 8.3×10-17
3、沉淀的转化 实验：
（1）AgNO3 （2）MgCl2
NaCl
NaOH
AgCl
KI
AgI
Na2S
Ag2S
Mg(OH)2
FeCl3
Fe(OH)3
实质：溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的
沉淀。两种沉淀的溶解度差别越大，沉淀越 容易转化。
【小结】
沉淀的生成、溶解、转化实质上都是沉淀溶解 平衡的移动的过程，其基本依据主要有： ①浓度：加水，平衡向溶解方向移动。 ②温度：升温，多数平衡向溶解方向移动。 ③加入相同离子，平衡向沉淀方向移动。
难溶电解质溶解平衡
A．盐酸
B．NaOH溶液
C．FeSO4溶液 D．H2S溶液
例2、下列说法正确的是 （ ） A．难溶电解质的溶度积越小，溶解度越大 B．可以通过沉淀反应使杂质离子完全沉淀 C．难溶电解质的溶解平衡是一种动态平衡 D．一定浓度的NH4Cl溶液可以溶解Mg(OH)2
3、沉淀的转化
（1）实质：沉淀溶解平衡的移动
新的平衡状态．
1．(2010·北京模拟)下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是（ ） A．反应开始时，溶液中各离子浓度相等 B．沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等 C．沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等且保
持不变 D．沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，将
促进溶解
4、影响沉淀溶解平衡的因素 • （1）内因：电解质本身的性质 • ①绝度不溶的电解质是没有的 • ②同是难溶电解质，S差别很大 • ③易溶电解质的饱和溶液也存在溶解平衡 • （2）外因：遵循 平衡移动原理 • ① 浓度：加水，平衡向 溶解 方向移动。 • ② 温度：绝大数难溶盐的溶解是吸热过程，升
• A．达到沉淀溶解平衡时，AgCl沉淀生成和沉淀溶解不 断进行，但速率相等
• B．AgCl难溶于水，溶液中没有Ag＋和Cl－
• C．升高温度，AgCl的溶解度增大
• D．向AgCl饱和溶液中加入NaCl固体，会析出AgCl沉 淀
5．将AgCl与AgBr的饱和溶液等体积混合，再加入足量浓
AgNO3溶液，发生的反应为 A．只有AgBr沉淀
（2）一般规律：沉淀溶解平衡是溶解能力相对较 强的物质转化为溶解能力相对较弱的物质
例3．向5 mL NaCl溶液中滴入一滴AgNO3溶液，出现白色沉淀，继 续滴加一滴KI溶液并振荡，沉淀变为黄色，再滴入一滴Na2S溶液并 振荡，沉淀又变成黑色，根据上述变化过程，分析此三种沉淀物的
难溶电解质的溶解平衡
难溶电解质的溶解平衡1．沉淀溶解平衡(1)概念在一定温度下，当难溶电解质溶于水形成饱和溶液时，沉淀溶解速率和沉淀生成速率相等的状态。
(2)溶解平衡的建立固体溶质溶解沉淀溶液中的溶质⎩⎪⎨⎪⎧v溶解大于v沉淀，固体溶解v溶解等于v沉淀，溶解平衡v溶解小于v沉淀，析出晶体(3)特点(4)表示AgCl在水溶液中的电离方程式为AgCl===Ag＋＋Cl－。
AgCl的溶解平衡方程式为AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)。
2．沉淀溶解平衡的影响因素(1)内因难溶电解质本身的性质。
溶度积(K sp)反映难溶电解质在水中的溶解能力。
对同类型的电解质而言，K sp数值越大，电解质在水中溶解度越大；K sp数值越小，难溶电解质的溶解度也越小。
(2)外因①浓度(K sp不变)a．加水稀释，平衡向溶解的方向移动；b．向平衡体系中加入难溶物相应的离子，平衡逆向移动；c．向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时，平衡向溶解的方向移动。
②温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解的方向移动，K sp 增大。
(3)实例 以AgCl (s )Ag ＋(aq )＋Cl －(aq ) ΔH >0为例20 ℃时电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系： (1)沉淀的生成 ①调节pH 法如除去CuCl 2溶液中的杂质FeCl 3，可以向溶液中加入CuO ，调节溶液的pH ，使Fe 3＋形成Fe(OH)3沉淀而除去。
离子方程式为Fe 3＋＋3H 2OFe(OH)3＋3H ＋，CuO ＋2H＋===Cu 2＋＋H 2O 。
②沉淀剂法如用H 2S 沉淀Hg 2＋的离子方程式为Hg 2＋＋H 2S===HgS ↓＋2H ＋。
(2)沉淀的溶解①酸溶解法：如CaCO 3溶于盐酸，离子方程式为CaCO 3＋2H ＋===Ca 2＋＋CO 2↑＋H 2O 。
②盐溶解法：如Mg(OH)2溶于NH 4Cl 溶液，离子方程式为Mg(OH)2＋2NH ＋4===Mg 2＋＋2NH 3·H 2O 。
第四节难溶电解质的溶解平衡
C．c(Mg2＋)为0.120 mol/L的溶液中要产生Mg(OH)2 沉淀，溶液的pH要控制在9以上
D．向饱和AgCl水溶液中加入NaCl溶液，Ksp(AgCl) 变大
解 析 ： A 选 项 ， c(Ag ＋ )·c(Ac － ) ＝ 0.2/2×0.2/2 ＝ 0.01>Ksp(CH3COOAg)，所以一定能生成沉淀；B选项，由 Ksp(AgCl) 和 Ksp(Ag2CrO4) 可 知 ， 溶 解 度 S(AgCl)<S(Ag2CrO4)，应该先产生AgCl沉淀．C选项中， 根据Ksp[Mg(OH)2]＝1.2×10－11 mol3·L－3＝c(Mg2＋)c2(OH－ 1)＝0.120×c2(OH－)可算出c(OH－)应大于10－5mol·L－1， 所以溶解的pH要控制在9以上．D选项，Ksp(AgCl)只与温 度有关．
答案：B
1．沉淀的生成 (1)条件：离子积(Qc)大于溶度积(Ksp)． (2)应用 ① 分 离 离 子 ： 同 一 类 型 的 难 溶 电 解 质 ， 如 AgCl 、 AgBr、AgI，溶度积小的物质先析出，溶度积大的物质后 析出．
② 控 制 溶 液 的 pH 来 分 离 物 质 ． 如 除 去 CuCl2 中 的 FeCl3 就 可 向 溶 液 中 加 入 CuO 或 Cu(OH)2 等 物 质 ， 将 Fe3 ＋ 转化为Fe(OH)3而除去．
(4)溶解平衡方程式的书写
①难溶电解质后标“ s ”，离子后标“ aq ”；
②不用“ === ”，用“
”．
3．溶度积常数
(1)定义：在一定条件下的难溶电解质饱和溶液中，存 在沉淀溶解平衡，其 平衡常数 即为溶度积常数或溶度
积，符号 Ksp .
(2)表达式：对于沉淀溶解平衡MmAn(s)
07难溶电解质的溶解平衡
难溶电解质的溶解平衡一、知识概述本周学习了难溶电解质的溶解平衡，重点介绍了：沉淀溶解平衡和溶度积；沉淀溶解平衡的应用：沉淀的生成、沉淀的溶解、沉淀的转化等。
二、重难点知识剖析（一）沉淀溶解平衡1、沉淀溶解平衡和溶度积定义：在一定温度下，当把PbI2固体放入水中时，PbI2在水中的溶解度很小，PbI2表面上的Pb2＋离子和I－离子，在H2O分子作用下，会脱离晶体表面进入水中。
反过来在水中的水合Pb2＋离子与水合I－离子不断地作无规则运动，其中一些Pb2＋ (aq)和I－ (aq)在运动中相互碰撞，又可能沉积在固体表面。
当溶解速率与沉淀速率相等时，在体系中便存在固体与溶液中离子之间的动态平衡。
这种平衡关系称为沉淀溶解平衡，其平衡常数叫溶度积常数或溶度积。
沉淀溶解平衡和化学平衡、电离平衡一样，一种动态平衡，其基本特征为：（1）可逆过程；（2）沉积和溶解速率相等；（3）各离子浓度不变；（4）改变温度、浓度等条件平衡移动。
2、溶度积的一般表达式：AmBn(s) mA n＋＋nB m－Ksp=[A n＋]m·[B m－]n在一定温度下，难溶电解质在饱和溶液中各离子浓度幂的乘积是一个常数，这个常数称为该难溶电解质的溶度积。
用符号Ksp表示。
3、溶度积的影响因素：溶度积Ksp的大小和溶质的溶解度不同，它只与难溶电解质的性质和温度有关，与浓度无关。
但是，当温度变化不大时，Ksp数值的改变不大，因此，在实际工作中，常用室温18～25℃的常数。
4、溶度积的应用：（1）溶度积Ksp可以用来判断难溶电解质在水中的溶解能力，当化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时，Ksp数值越大的难溶电解质在水中的溶解能力越强。
（2）溶度积Ksp可以判断沉淀的生成、溶解情况以及沉淀溶解平衡移动方向。
5、溶度积(Ksp)的影响因素和性质：溶度积(Ksp)的大小只与难溶电解质性质和温度有关，与沉淀的量无关，离子浓度的改变可使平衡发生移动，但不能改变溶度积，不同的难溶电解质在相同温度下Ksp不同。
难溶电解质的溶解平衡
第三十三讲难溶电解质的溶解平衡基础知识梳理一、沉淀溶解平衡1. 沉淀溶解平衡的概念：在一定温度下，当难溶电解质的溶液中，沉淀的速率等于沉淀速率时，即达到沉淀的溶解平衡状态。
2. 沉淀溶解平衡的建立固体溶质溶液中的溶质⑴V溶解V沉淀，固体溶解；⑵V溶解V沉淀，溶解平衡；⑶V溶解V沉淀，析出晶体。
3. 沉淀溶解平衡的影响因素⑴内因：难溶电解质本身的性质。
⑵外因：①浓度：加水，平衡向溶解方向移动。
但Ksp不变。
②温度：升温，多数平衡向溶解方向移动，多数难溶电解质的溶解度随温度的升高而增大，升高温度，平衡向溶解方向移动Ksp增大。
③其他：向平衡体系中加入可与体系中的某些离子反应的更难溶解或更难电离或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。
二、溶度积常数及其应用1.表达式：难溶固体在溶液中达到状态时，离子浓度保持不变（或一定）。
各离子浓度是一个常数,这个常数称之为溶度积常数简称为溶度积，用符号Ksp表示。
即：M m A n(s)mM n+(aq)+nA m+(aq) Ksp＝Ksp仅受温度影响。
2.溶度积规则：某难溶电解质的溶液中任一情况下离子积Qc和溶度积Ksp的关系：①Qc Ksp时,溶液过于饱和，析出沉淀。
②Qc Ksp时, 饱和溶液，沉淀溶解平衡状态。
③Qc Ksp时,溶液未饱和，无沉淀析出。
三、沉淀反应的应用及沉淀的转化1.沉淀的生成：⑴应用：可利用生产沉淀来达到分离或者除去某些离子的目的⑵条件①生成沉淀的反应能够发生②生成沉淀的反应进行的越完全越好⑶方法调节PH法，加沉淀剂法。
如：Cu2+（Fe3+、Fe2+）离子和除去方法2.沉淀的溶解：根据溶度积规则，当Q c<K sp时，沉淀就向溶解的方向进行。
因此，使沉淀溶解的总原则就是设法使构成晶体离子的浓度减小使之满足Q c<K sp。
化学方法溶解沉淀的原则是：使沉淀溶解平衡向着溶解的方向移动。
常用的方法有：⑴酸碱溶解法：借助某些可溶性弱电解质(水、弱酸或弱碱)，使难溶物的离子浓度降低而溶解。
难溶电解质的溶解平衡
沉淀生成的应用：在涉及无机制备、 提纯工艺的生产、科研、废水处理等 领域中，常利用生成沉淀达到分离或 某些离子的目的。 沉淀的方法：
a、调节PH法
b、加沉淀剂法
• 利用沉淀来分离或除去某些离子
• 例：NH4Cl中含有FeCl3，使其溶于水，再 加氨水调节pH到3~4，使Fe3＋生成Fe(OH)3 沉淀而除去。 • Fe3++3NH3· H2O = Fe(OH)3↓+3NH4＋ • 常用沉淀剂还有Na2S、H2S等，与某些金属 离子生成极难溶的硫化物沉淀。例： • Cu2++H2S = CuS↓+2H+ • Hg2+ + S2- = HgS↓
问题组：
1、为什么向溶液中加入Cu(OH)2和Cu2(OH)2CO3？ 2、可否用NH3· H2O、NaOH代替？
沉淀反应的应用 • 2. 沉淀的溶解 Qc < Ksp , 沉淀溶解 • 原理：不断移去溶解平衡体系中的相应离 子，使平衡向沉淀溶解的方向移动，就达 到使沉淀溶解的目的。 • 例：CaCO3(s) CO32-(aq) + Ca2+界条件的影响而 发生移动。
3、特征：逆、等、动、定、变 4、影响因素：内因、外因（浓度、温度）
（1）内因：电解质本身的性质 （2）外因：遵循平衡移动原理 1）温度：升温，多数平衡向溶解方向移动 2）浓度：加水，平衡向溶解方向移动。 同离子效应：加入相关离子，平衡逆向移动
• 1、沉淀的生成原则：生成沉淀的反应能 发生，且进行得越完全越好。 Qc>Ksp，生成沉淀 • 2、沉淀的生成意义：在物质的检验、提 纯及工厂废水的处理等方面有重要意义。 • 3、沉淀的生成方法 • （1）加沉淀剂（不能引入新的杂质） （2） 调PH
难溶电解质的溶解平衡
[关键一点] 考虑温度对沉淀溶解平衡的影响时，要具体问题具 体分析，绝大多数物质随温度升高，溶解度增大；也有 的物质随温度升高溶解度反而减小，如Ca(OH)2.
1．下列叙述不正确的是 . A．CaCO3能够溶解在CO2的水溶液中 B．Mg(OH)2可溶于盐酸，不溶于NH4Cl溶液 C．AgCl可溶于氨水
===Mg(OH)2↓＋BaSO4↓，得到两种沉淀．
答案： BD
考查点二
沉淀溶解平衡的应用
[例2] 为了除去MgCl2溶液中的FeCl3，可在加热搅拌的条
件下加入的一种试剂是(提示氢氧化铁完全沉淀时的pH为
3.7，氢氧化镁完全沉淀时的pH为11.1) ( )
A．NaOH
C．氨水
B．Na2CO3
D．MgO
完全．
20℃时，溶解度： 大于10g，易溶 1g～10g，可溶 0.01g～1g，微溶 小于0.01g，难溶
二、沉淀反应的应用 1．沉淀的生成
(1)沉淀生成的应用：在涉及 无机制备 、提纯工艺 的生
产、 科研 、 废水处理 等领域中，常利用生成沉淀来 达到 分离或除去某些离子 的目的．
(2)沉淀的方法 ①调节 pH 法：如工业原料 NH4Cl 中含杂质 FeCl3，溶解于 水后，再加入氨水调节 pH 至 7～8，可使 Fe3 生成
(3)影响电离平衡的因素有很多，如温度、浓度、酸碱度等．
弱电解质的电离是吸热的，升高温度有利于弱电解质的 电离．浓度越大，弱电解质电离生成的离子碰撞的机会 越多，越容易结合生成弱电解质分子，电离程度越小． 弱电解质的电离还受酸碱度、盐离子效应等影响．
2．难溶电解质的溶解平衡
物质溶解性的大小是相对的，绝对不溶的物质是没有
＋
难溶电解质的溶解平衡知识点
难溶电解质的溶解平衡一．固体物质的溶解度1.溶解度：在一定温度下，某固体物质在100g 溶剂里达到饱和状态时所溶解的质量，叫做这种物质在这种溶剂里的溶解度。
符号：S ，单位：g ，公式：S=（m 溶质/m 溶剂 ）×100g2.3.绝大多数固体物质的溶解度随温度的升高而增大，少数物质的溶解度随温度变化不明显，个别物质的溶解度随温度的升高而减小。
二?沉淀溶解平衡 1.溶解平衡的建立讲固态物质溶于水中时，一方面，在水分子的作用下，分子或离子脱离固体表面进入水中，这一过程叫溶解过程；另一方面，溶液中的分子或离子又在未溶解的固体表面聚集成晶体，这一过程叫结晶过程。
当这两个相反过程速率相等时，物质的溶解达到最大限度，形成饱和溶液，达到溶解平衡状态。
溶质溶解的过程是一个可逆过程： 2.沉淀溶解平衡绝对不溶解的物质是不存在的，任何难溶物质的溶解度都不为零。
以AgCl 为例：在一定温度下，当沉淀溶解和生成的速率相等时，便得到饱和溶液，即建立下列动态平衡：AgCl(s)Ag ＋(aq)＋Cl －(aq)3.溶解平衡的特征1）动：动态平衡2）等：溶解和沉淀速率相等3）定：达到平衡，溶液中离子浓度保持不变4）变：当外界条件改变时，溶解平衡将发生移动，达到新的平衡。
三．沉淀溶解平衡常数——溶度积1）定义：在一定温度下，难溶性物质的饱和溶液中，存在沉淀溶解平衡，其平衡常数叫溶度积常数。
2）表达式：即：AmBn(s)mA n+(aq)＋nB m －(aq) Ksp =[A n+]m ·[B m －]n例如：常温下沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag +(aq)＋Cl －(aq)，Ksp(AgCl)=[Ag +][Cl －] ＝1.8×10－10常温下沉淀溶解平衡：Ag 2CrO 4(s)2Ag +(aq)＋CrO 42-(aq)，Ksp(Ag 2CrO 4)=[Ag +]2[CrO2- 4] ＝1.1×10－123）意义：反应了物质在水中的溶解能力。
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难溶电解质的溶解平衡
解析 平衡常数平衡常数只与温度有关，与物质的 浓度无关，A 错误；温度一定时 Ksp＝c(Sr2＋)·c(SO42－)， 由上图可知，313 K 时，相同 SO42－浓度下，Sr2＋的浓度 最大，所以平衡常数最大，B 正确；283 K 时，a 点 Sr2＋的浓度比平衡时要小，Qc 小于 Ksp(283 K)，对应为 不饱和溶液，C 正确；283 K 下的饱和溶液，突然升温 至 363 K，Ksp 减小，析出沉淀，仍为饱和溶液，D 错。
难溶电解质的溶解平衡
二、溶度积和离子积
一定温度下，难溶电解质 AmBn 溶于水形成饱 和溶液时建立起沉淀溶解平衡。
AmBn
mAn＋(aq)＋nBm－(aq)
(1)溶度积 Ksp＝ cm(An＋)·cn(Bm－) 。
(2)意义：Ksp 反映了难溶电解质 在水中的溶
解能力 ，当化学式所表示的组成中阴、阳离子个
第九章 水溶液中的离子平衡
第 4 讲 难溶电解质的溶解平衡
基础盘点
一、沉淀溶解平衡 1．概念 在一定温度下，当沉淀 溶解 和 达到的平衡状态。
速率相等时
难溶电解质的溶解平衡
2．特点 (1)动：沉淀溶解平衡是一种 动态 平衡； (2)等：v(沉淀) ＝ v(溶解) ≠ 0； (3)定： 溶液中各离子浓度 不变(即溶 液达到饱和状态)； (4)变：改变影响平衡的条件，平衡发生移动， 会发生沉淀的 溶解 、 生成 或 转化 。
×10－8 mol/L，Mg2＋沉淀的 c(OH－)＝ 18×10－5 mol/L，
c(OH－)越小，pH 越小，答案选 A。 答案 A
难溶电解质的溶解平衡
实验探究 1 为了除去粗盐中的 Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋、SO42－以及泥沙 等杂质，某同学设计了一种制备精盐的实验方案，步骤如下(用于沉淀
难溶电解质的溶解平衡
②沉淀的溶解能力差别越大，越容易转化。 例如：AgNO3—N—aC→l AgCl(白色沉淀) —N—aB→r AgBr(浅黄 色沉淀) —N—a→I AgI(黄色沉淀)―N―a2→S Ag2S(黑色沉淀)。 (3)沉淀转化的应用 ①锅炉除水垢 除水垢[CaSO4(s) N—a—C→O3CaCO3(s)―盐―酸→Ca2＋(aq)] 其反应如下： CaSO4＋Na2CO3 CaCO3＋Na2SO4， CaCO3＋2HCl===CaCl2＋CO2↑＋H2O。 ②矿物转化 CuSO4 溶液遇 ZnS(闪锌矿)转化为 CuS(铜蓝)的离子方 程式为：ZnS(s)＋Cu2＋(aq)===CuS(s)＋Zn2＋(aq)。
难溶电解质的溶解平衡
解析 Ksp 的有关计算，Fe(OH)3
3＋＋3OH－，
3 Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)，所以 c(OH－)＝
Ksp c(Fe3＋)
3 ＝
2.6×10－39 0.01同理 计算
Cr3 ＋ 沉 淀 的
c(OH－)＝3 70×10－10 mol/L，Zn2＋沉淀的 c(OH－)＝ 10
难溶电解质的溶解平衡
例 1 (2009·广东，10) 硫酸锶（SrSO4）在水中的沉淀溶解平衡曲 线如下，下列说法正确的是（双选）
A．温度一定时，Ksp(SrSO4)随 c(SO24－)的增大而减小
B．三个不同温度中，313 K 时 Ksp(SrSO4)最大
C．283 K 时，图中 a 点对应的 溶液是不饱和溶液
的试剂稍过量)： 称 取 粗 盐 —溶—①—解→ —B—a②C—l→2 —N—a③O—H→ —Na—④2C—O→3 —过—⑤—滤→ 滤 液
适—量—⑥—盐→酸 —蒸—发—、—结⑦—晶—、—烘—干→精盐
(1)判断 BaCl2 已过量的方法是____________。 (2)第④步中，相关的离子方程式是__________。 (3)若先用盐酸调 pH 再过滤，将对实验结果产生影响，其原因是
常数 Ksp＝c(Ba2＋)·c(SO24－)，称为溶度积常数。
A．加入 Na2SO4 可以使溶液由 a 点变到 b 点
B．通过蒸发可以使溶液由 d 点变到 c 点
C．d 点无 BaSO4 沉淀生成 D．a 点对应的 Ksp 大于难c溶点电解对质的应溶的解平K衡sp
解析 a 点在平衡曲线上，此时溶液中存在溶 液平衡，加入 Na2SO4 会增大 SO24－浓度，平衡左移， Ba2＋浓度应降低，A 项错；d 点时溶液不饱和，蒸 发溶剂，c(SO24－)、c(Ba2＋)均增大，B 项错；d 点表 示溶液的 Qc＜Ksp，所以溶液不饱和，不会沉淀，C 项正确；Ksp 是一常数，温度不变 Ksp 不变，所以该 曲线上任一点的 Ksp 都相等，D 项错误。
答案 BC
难溶电解质的溶解平衡
规律方法
明确图象中纵、横坐标的含义―→
理解图线中线上的点、线外点的含义―→
抓住 Ksp 的特点，结合选项分析判断 即时巩固 1 (2008·山东理综，15)某温度时，
BaSO4 在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是( )
提示：BaSO4
2＋(aq)＋SO42－(aq)的平衡
答案 C
难溶电解质的溶解平衡
c(Ag＋)＝Kscp((CAlg－C) l)＝1.02.50×1×102－5＝8.125×10－3 mol/L， 13
由此计算 c(I－)＝Kcs(pA(Agg＋I))＝81..12235××1100－－83＝1.5×10－6 mol/L，
则cc((CI－l－))＝11.5.54××1100－－63mmooll//LL＝1.03×103，D 错误。 答案 B
数比相同时，Ksp 数值 越大 ，难溶电解质在水中的
溶解能力 越大 。
(3)沉淀溶解与生成的判断(Qc 表示溶液中有关离子 浓度的乘积，称为离子积)
难溶电解质的溶解平衡
①Qc > Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出。 ②Qc = Ksp：溶液恰饱和，溶解平衡状态。 ③Qc < Ksp，溶液未饱和，无沉淀生成。 (4)Ksp 的影响因素 Ksp 只与 难溶电解质的性质 和 温度 有 关，与沉淀量无关。 溶液中 离子浓度 的变化只能使平衡移动，并不 改变溶度积。