【CN109928945A】一种1溴二苯并呋喃及其合成方法【专利】
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910287861.5
(22)申请日 2019.04.11
(71)申请人 西安欧得光电材料有限公司
地址 710075 陕西省西安市高新区新型工
业园发展大道32号A座101室
(72)发明人 任莺歌 王俊 李涛 刘英锋
(51)Int.Cl.
C07D 307/91(2006.01)
(54)发明名称
一种1-溴二苯并呋喃及其合成方法
(57)摘要
本发明公开了一种1-溴二苯并呋喃及其合
成方法，包括以下步骤：步骤1）利用间氟溴苯、硼
酸三甲酯和二异丙基氨基锂发生低温反应生成
2-溴-6氟苯硼酸；步骤2）利用步骤1）生成的2-
溴-6氟苯硼酸和二氟氢化钾发生成盐反应生成
2-溴-6-氟-苯基三氟硼酸钾；步骤3）所述步骤2）
生成的2-溴-6-氟-苯基三氟硼酸钾和邻溴苯酚
发生偶联反应生成2'-溴-6'-氟联苯-2-醇；步骤
4）所述步骤3）生成的2'-溴-6'-氟联苯-2-醇经
过关环反应生成1-
溴二苯并呋喃。
权利要求书2页 说明书9页CN 109928945 A 2019.06.25
C N 109928945
A
1.一种1-溴二苯并呋喃的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1）利用间氟溴苯、硼酸三甲酯和二异丙基氨基锂发生低温反应生成2-溴-6氟苯硼酸，其中间氟溴苯、硼酸三甲酯和二异丙基氨基锂的摩尔比为1~1.5：1~2：1~1.5；
步骤2）利用步骤1）生成的2-溴-6氟苯硼酸和二氟氢化钾发生成盐反应生成2-溴-6-氟-苯基三氟硼酸钾，其中2-溴-6氟苯硼酸和二氟氢化钾的摩尔比为1：3~5；
步骤3）所述步骤2）生成的2-溴-6-氟-苯基三氟硼酸钾和邻溴苯酚发生偶联反应生成2'-溴-6'-氟联苯-2-醇，其中2-溴-6-氟-苯基三氟硼酸钾与邻溴苯酚的摩尔比为1：1~1.3；
步骤4）所述步骤3）生成的2'-溴-6'-氟联苯-2-醇经过关环反应生成1-溴二苯并呋喃。
2.根据权利要求1所述的一种1-溴二苯并呋喃的合成方法，其特征在于，所述步骤1）具体反应步骤为：在氮气保护的环境下，向反应釜中加入四氢呋喃，然后再加入二异丙基氨基锂，开始搅拌降温至-78℃，接着滴加间氟溴苯的四氢呋喃溶液，滴加完全后有大量固体析出，在-78℃下保温1~2h，然后滴加硼酸三甲酯，滴完后体系澄清，自然升至室温反应完毕，接着在50℃下，将四氢呋喃减压蒸出，然后将剩下的反应溶液倒入配好的的稀盐酸水溶液中，搅拌1h，有大量白色固体析出，抽滤，获取滤饼，接着用石油醚在50℃热打浆0.5h，然后降至室温，抽滤，得到2-溴-6氟苯硼酸。
3.根据权利要求2所述的一种1-溴二苯并呋喃的合成方法，其特征在于：所述间氟溴苯、硼酸三甲酯和二异丙基氨基锂的摩尔比为1：1.2：1。
4.根据权利要求1所述的一种1-溴二苯并呋喃的合成方法，其特征在于，所述步骤2）具体反应步骤为：向反应釜中加入甲醇和2-溴-6氟苯硼酸，搅拌溶解，在15~35℃下滴加二氟氢化钾的水溶液，搅拌1~2h，反应完毕，将反应液减压旋干，然后向旋干液中加入四氢呋喃，搅拌溶解产物，液体中有不溶物，抽滤，获取滤液，减压旋干四氢呋喃得到2-溴-6-氟-苯基三氟硼酸钾。
5.根据权利要求4所述的一种1-溴二苯并呋喃的合成方法，其特征在于：所述2-溴-6氟苯硼酸和二氟氢化钾的摩尔比为1：4。
6.根据权利要求1所述的一种1-溴二苯并呋喃的合成方法，其特征在于，所述步骤3）具体反应步骤为：在氮气保护下，向反应釜中加入甲苯、2-溴-6-氟-苯基三氟硼酸钾和邻溴苯酚，接着加入碳酸钾、水和四三苯基膦钯，开始搅拌，升温至80~100℃，反应6~8h，停止加热，反应结束，接着将反应体系降至室温分液，获取有机相，再用水水洗2次，获取有机相，用无水硫酸钠干燥2h，然后抽滤，除去机械杂质，在50℃下减压旋干甲苯，得到2'-溴-6'-氟联苯-2-醇。
7.根据权利要求4所述的一种1-溴二苯并呋喃的合成方法，其特征在于：所述2-溴-6-氟-苯基三氟硼酸钾与邻溴苯酚的摩尔比为1：1。
8.根据权利要求1所述的一种1-溴二苯并呋喃的合成方法，其特征在于，所述步骤4）具体反应步骤为：向反应釜中加入2'-溴-6'-氟联苯-2-醇、N，N -二甲基甲酰胺和碳酸钾，升温至100℃，反应2~3h，停止加热，反应结束，接着将反应体系降至室温后，将反应液中加入水和邻二氯乙烷，搅拌5min，静置，分液，获取有机相，再用水水洗2次，分液，用无水硫酸钠干燥2h，抽滤，在50℃下减压旋干邻二氯乙烷，用石油醚溶解过柱，接着用石油醚淋洗，除掉杂质，旋干得到1-溴二苯并呋喃。
9.一种1-溴二苯并呋喃，其特征在于：所述1-溴二苯并呋喃由权利要求1至8中任意一
权 利 要 求 书1/2页2CN 109928945 A。