埃克森美孚的甲醇制汽油技术
埃克森美孚公司向沙特阿美公司授权了流化床MTG技术
埃克森美孚公司向沙特阿美公司授权了流化床MTG技术张伟清(摘译)
【期刊名称】《石油炼制与化工》
【年(卷),期】2024(55)2
【摘要】埃克森美孚催化剂和许可有限责任公司(EMCL)已将其先进的流化床甲醇制汽油(MTG)技术授权给沙特阿美公司,用于其位于NEOM的氢气创新与开发中心(HIDC)的示范装置。
EMCL公司总裁Tricia L.DeLaney表示:“减少交通运输部门的温室气体排放是全球能源转型的重要组成部分,需要一系列解决方案。
流化床MTG技术可以在这一领域发挥重要作用。
”
【总页数】1页(P74-74)
【作者】张伟清(摘译)
【作者单位】不详
【正文语种】中文
【中图分类】F42
【相关文献】
1.沙特基础工业公司与埃克森美孚化工签订框架协议将在沙特建设新的塑胶弹性体项目
2.埃克森美孚公司的MTG工艺原料方案
3.沙特基础工业公司与埃克森美孚化工签订框架协议将在沙特建设新的塑胶弹性体项目
4.Sundrop燃料公司釆用埃克森美孚公司MTG技术生产“绿色汽油”
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甲醇制汽油工艺
甲醇制汽油工艺甲醇制汽油工艺是一种新型的能源转化技术，它是将甲醇作为原料通过一系列的化学反应制备出汽油。
这种技术可以有效地降低石油资源的消耗，减少对环境的污染，因此备受关注。
下面将详细介绍甲醇制汽油工艺的原理、流程以及优缺点。
一、原理甲醇制汽油工艺是基于催化转化技术实现的。
首先将甲醇和氧气在催化剂的作用下进行氧化反应，得到一氧化碳和二氧化碳。
然后将一氧化碳和二氧化碳与水蒸气在催化剂的作用下进行合成反应，生成合成气。
最后通过调节合成气中各种组分比例，在催化剂的作用下进行加氢裂解反应，得到汽油。
二、流程1. 原料准备：首先需要准备好甲醇、空气和水等原料。
2. 氧化反应：将甲醇和空气送入催化器中，在适当温度和压力下进行催化燃烧反应，生成一氧化碳和二氧化碳。
3. 合成反应：将一氧化碳、二氧化碳和水蒸气送入催化器中，在适当的温度、压力和催化剂的作用下进行合成反应，生成合成气。
4. 加氢裂解反应：将合成气送入催化器中，在适当的温度、压力和催化剂的作用下进行加氢裂解反应，得到汽油。
5. 分离纯化：将汽油从反应产物中分离出来，并通过各种纯化工艺得到高纯度的汽油产品。
三、优缺点1. 优点：（1）甲醇是一种可再生资源，相对于石油资源更加环保和可持续。
（2）甲醇制汽油工艺可以有效地降低石油资源的消耗，减少对环境的污染。
（3）甲醇制汽油工艺可以根据市场需求灵活调整产量和品种，具有较好的市场前景。
2. 缺点：（1）甲醇制汽油工艺需要大量投资建设工厂和设备，并且技术难度较高，需要专业人才进行研发和生产。
（2）甲醇制汽油工艺中需要使用催化剂，催化剂的价格较高，对成本造成影响。
（3）甲醇制汽油工艺中需要消耗大量的能源，对环境造成一定程度的污染。
综上所述，甲醇制汽油工艺是一种具有广阔前景的新型能源转化技术，可以有效地降低石油资源的消耗，减少对环境的污染。
但是在实际应用中还需要克服一些技术难点和经济上的限制。
甲醇制烯烃技术(MTOMTP)
甲醇制烯烃（Methanol to Olefins，MTO）和甲醇制丙烯（Methanol to Propylene）是两个重要的C1化工新工艺，是指以煤或天然气合成的甲醇为原料，借助类似催化裂化装置的流化床反应形式，生产低碳烯烃的化工技术。
上世纪七十年代美国Mobil公司在研究甲醇使用ZSM-5催化剂转化为其它含氧化合物时，发现了甲醇制汽油（Methanol to Gasoline，MTG）反应。
1979年，新西兰政府利用天然气建成了全球首套MTG装置，其能力为75万吨/年，1985年投入运行，后因经济原因停产。
从MTG反应机理分析，低碳烯烃是MTG反应的中间产物，因而MTG工艺的开发成功促进了MTO工艺的开发。
国际上的一些知名石化公司，如Mobil、BASF、UOP、Norsk Hydro等公司都投入巨资进行技术开发。
Mobil公司以该公司开发的ZSM-5催化剂为基础，最早研究甲醇转化为乙烯和其它低碳烯烃的工作，然而，取得突破性进展的是UOP和Norsk Hydro两公司合作开发的以UOP MTO-100为催化剂的UOP/Hydro的MTO工艺。
国内科研机构，如中科院大连化物所、石油大学、中国石化石油化工科学研究院等亦开展了类似工作。
其中大连化物所开发的合成气经二甲醚制低碳烯烃的工艺路线（SDTO）具独创性，与传统合成气经甲醇制低碳烯烃的MTO相比较，CO转化率高，达90%以上，建设投资和操作费用节省50%～80%。
当采用D0123催化剂时产品以乙烯为主，当使用D0300催化剂是产品以丙烯为主。
一、催化反应机理MTO及MTG的反应历程主反应为：2CH3OH→C2H4+2H2O3CH3OH→C3H6+3H2O甲醇首先脱水为二甲醚（DME)，形成的平衡混合物包括甲醇、二甲醚和水，然后转化为低碳烯烃，低碳烯烃通过氢转移、烷基化和缩聚反应生成烷烃、芳烃、环烷烃和较高级烯烃。
甲醇在固体酸催化剂作用下脱水生成二甲醚，其中间体是质子化的表面甲氧基；低碳烯烃转化为烷烃、芳烃、环烷烃和较高级烯烃，其历程为通过带有氢转移反应的典型的正碳离子机理；二甲醚转化为低碳烯烃有多种机理论述，目前还没有统一认识。
全球主要石油化工企业对比分析
全球主要石油化工企业对比分析（1）巴斯夫集团——中国化工业最大外资企业之一1）公司概况巴斯夫是全球最大的化工公司之一，2009年集团全球销售收入达507亿欧元。
集团总部设在路德维希港，在39个国家设有350多个分厂和公司。
其中在德国国内的生产厂家共有60多个，巴斯夫股份公司（BASF AG）为巴斯夫集团中最大的企业。
巴斯夫在国外的企业大部分在欧州，几乎遍布欧洲所有国家。
此外，在美国、日本、阿根廷、印度、新家坡、埃及、中国等也都设有分公司或分厂。
公司业务以化学品及塑料为核心，涉及植保剂和医药、保健及营养、染料及整理剂、纤维、石油及天然气等多类产品。
2）巴斯夫在中国为加强中国业务的运作，巴斯夫于1996年成立控股公司巴斯夫（中国）有限公司。
巴斯夫已经成为了中国化工业的最大外国投资企业之一。
2000年，中石化和巴斯夫以各50%的比例共同出资建立合资企业——扬子石化—巴斯夫有限责任公司，总投资约29亿美元，于2005年6月投入商业生产。
2009年07月，前后历经3年，中国石化与巴斯夫集团关于南京扬子石化的扩产项目正式进入实质开工建设阶段，该扩产项目投资达14亿美元，位于南京的扬子石化－巴斯夫有限责任公司。
投资包括扩大现有的蒸汽裂解装置产能，新建10套化学品装置及扩建3套现有装置。
其中，乙烯裂解装置的生产能力将自60万吨/年提高至75万吨/年。
巴斯夫在中国化工业市场上扮演重要角色，目前参与十余家合资企业，所有产品系列均配合公司在上海及南京两大生产基地的运作。
近几年巴斯夫侧重在石化一体化方面发展，以乙烯裂解为龙头，带出一系列产品，第一个项目的产品就是第二项的原料，以此一体化发展。
巴斯夫现已有2个一体化基地，分别位于路德维希港总厂和安特卫普，计划在中国和北美再建2个。
（2）埃克森美孚——最早进入中国的外资石油公司1）公司概况埃克森美孚公司是世界领先的石油和石化公司，全球最大的炼油和油品销售商，世界最大的非政府油气生产商。
mto
1.3MTO技术MTO是由合成气经过甲醇转化为低碳烯烃的工艺，国际上一些著名的石油和化学公司，如埃克森美孚公司(Exxon-Mobil)、巴斯夫公司(BASF)、环球石油公司(UOP)和海德鲁公司(NorskHydro)都投入大量资金和人员，进行了多年的研究。
1995年，UOP与挪威NorskHydro 公司合作建成一套甲醇加工能力0.75t／d的示范装置，连续运转90天，甲醇转化率接近100%，乙烯和丙烯的碳基质量收率达到80%。
该工艺采用流化床反应器和再生器设计，反应热通过产生的蒸汽带出并回收，失活的催化剂被送到流化床再生器中烧炭再生，然后返回流化床反应器继续反应。
在整个产物气流混合物分离之前，需要通过一个特制的进料气流换热器，其中大部分的水分和惰性物质被清除，然后气体产物经气液分离塔进一步脱水、碱洗塔脱CO2、干燥后进入产品回收段。
该工段流经脱甲烷塔、脱乙烷塔、乙炔饱和塔、乙烯分离塔、丙烯分离塔、脱丙烷塔和脱丁烷塔。
含氧化合物也在压缩工段中被除去。
据了解，该工艺除反应段(反应—再生系统)的热传递不同之外，其它都非常类似于炼油工业中成熟的催化裂化技术，且操作条件的苛刻度更低，技术风险处于可控之内。
而其产品分离段与传统石脑油裂解制烯烃工艺类似，且产物组成更为简单，杂质种类和含量更少，更易实现产品的分离回收。
UOP/Hydro的MTO工艺可以在比较宽的范围内调整反应产物中C=2与C=3烯烃的产出比，各生产商可根据市场需求生产适销对路的产品，以获取最大的收益。
UOP／Hydro公司SAPO-34催化剂具有适宜的内孔道结构尺寸和固体酸性强度，能够减少低碳烯烃齐聚，提高生成烯烃的选择性。
UOP／Hydro公司在SAPO-34催化剂基础上开发了新型催化剂MTO-100，新型催化剂MTO-100可使乙烯、丙烯的选择性达到80%。
1998年建成投产采用UOP／Hydro工艺的200kt／a工业装置(按乙烯产出计)。
MTG(甲醇制汽油)工艺过程
甲醇制汽油工艺过程固定床绝热反应器一步法甲醇转化制汽油技术及JX6021催化剂固定床绝热反应器一步法甲醇转化制汽油主要应用于煤化工领域和石油化工领域。
属于以煤炭为原料生产清洁汽油的煤炭转化技术。
要实现甲醇转化制汽油过程，需要解决两个方面的问题。
一方面需要解决催化剂问题，通过对催化剂表面酸性、孔道结构等的调整，使生成的烃集中在C5～C10范围内；另一方面，需要采取适当的工艺措施，将反应释放的大量热量移出反应器，使反应器温度得以控制。
一步法甲醇转化制汽油过程的化学原理该反应的主要原理是，甲醇在酸性催化剂作用下脱水，生成完全不含氧元素的烃类物质：在适当的催化剂和适当的工艺条件下，由于分子筛催化剂的孔道制约和择型作用，上述反应生成的烃类物质的碳原子数主要集中在C5～C10之间，符合汽油馏分的基本要求，可以直接作为产品汽油使用，也可以作为石油路线炼制汽油的优良组分油使用，以提高石油路线汽油的品质。
上述反应同时生成部分C3～C4烃，经分离后，这部分产物可以作为液化石油气（LPG）使用；同时生成少量甲烷、乙烷，可以作为生产过程的燃料使用。
上述反应是一个放热过程，每转化1kg 甲醇，放出热量为1.74MJ。
甲醇转化制汽油的ZSM-5分子筛催化剂由山西煤化所独立开发，工艺过程由山西煤化所和化学工业第二设计院合作开发。
技术的主要特色是甲醇在分子筛催化剂的作用下，一步转化为以汽油为主的烃类产物。
固定床绝热反应器一步法甲醇转化制汽油技术与国外MTG技术的区别是，一步法技术省略了甲醇转化制二甲醚的步骤，甲醇在ZSM-5分子筛催化剂的作用下一步转化为汽油和少量LPG产品，其显著优点是工艺流程短，汽油选择性高，催化剂稳定性和单程寿命等指标均优于已有技术。
甲醇转化部分的工艺流程示意图见图1。
图1一步法甲醇转化制汽油工艺流程示意图原料甲醇经预热气化，与循环气体混合，达到反应温度后，进入装有JX6021催化剂的MTG反应器，在催化剂的作用下转化为以C5～C10为主的烃类混合产品和水。
甲醇制汽油技术及其应用
欧洲飞机制造商空 中客车公 司于 ２ ０ ０ ９年 １ １月 １ ８日
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从事气化技术 的美国合成 能源 系统 公 司 （ Ｅ ） Ｓ Ｓ 与埃 克森美孚公司合作 ， 加快推广通过 甲醇途径的煤制汽油技 术， 截至 ２０ ０ ８年 ９月底 ， 在全球推行其 Ｕ—Ｇ Ｓ煤炭气化 Ａ
飞机 上 进 行 试 飞 。
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产 的燃料为 ２ ． ３ ． ／ Ｊ 油砂燃料为 ３ ～ Ｏ ＭＪ ９ ４～ ５ ９ｓ Ｍ ， ３ ７ 。
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生产出足够 的生 物航 空燃料 ， 以支持世界 民用航空业。 空中客车公 司致 力于 发展 “ 入式 燃料 ” 即可 以在 插 ， 现有 的飞机燃料 中使用 而飞机不 加以改动 。沃克指 出 ， 整 个飞机制造业包括发动机和 飞机制造商 ， 已在合作 开发替 代燃料项 目。 空 中客车公司 于 ２０ ０ ８年采用 Ｇ Ｌ 天然气 合成 油） Ｔ（ 与
发， 美国最大的沥青煤生产商 Ｃ ｎｄ能源公 司与合成能源 ｏｓ
甲醇 制 汽 油 技 术 及 其 应 用
年产30万吨甲醇制汽油MTG项目介绍
年产30万吨MTG项目情况介绍一、MTG项目建设意义1、能源安全：我国的煤炭资源相对丰富，以煤炭资源补充石油稀缺是一有效途径，国家能源政策要求能源供应实现多样化，除大力开拓国内外石油的多渠道供应以外，利用我国丰富的煤炭资源，采用洁净煤技术生产油品和石油替代产品是我国能源政策的重要组成部分，也是保证我国能源和国家安全的重要措施。
2、环保及市场需求：现阶段我国对汽油实施GB17930-2006 车用汽油（Ⅲ）标准，其中要求硫含量在150ppm以下。
2014年将强制实施国四标准，其中硫含量将降低到50ppm以内。
我国自产原油含硫量较高，而进口原油中俄罗斯、美洲等地含硫量、含蜡量更高。
国内炼厂绝大数炼制的成品油含硫量还未能达到国四标准，而脱硫改造是一笔不菲的投资，一套规模百万吨级的加氢精制装置，需要上亿元投入，仅中石化旗下炼厂提升改造将花费数百亿技改费用，一些石油企业也被指不作为国四标准推迟。
对于日趋要求严格的环保排放标准，MTG高清洁汽油适应当前形势的需要，优于国四标准，基本不含硫。
在原油中添加近2/3的MTG甲醇汽油，才可满足国四标准，同时减少炼油项目的额外投资。
由此可见，MTG市场极为广阔。
3、煤化工产业延伸：作为较为成熟的煤化工技术，煤基合成甲醇成为多数煤化工企业的首选项目。
目前，甲醇的产能相对过剩，通过甲醇转化制清洁车用燃料（MTG），为我国甲醇拓宽了现实可行的出路。
MTG 是以甲醇为原料合成汽油的技术，技术成熟，国内外已有多套装置在运行，是煤制油的技术路线向多元化、产业化发展的体现。
通过甲醇转化制清洁车用燃料（MTG），是焦化/煤化工企业产业链的延伸，提高企业的抗风险能力。
三、工艺技术来源MTG（甲醇制汽油）工艺是指以甲醇作原料，通过特定的催化剂进行脱水、低聚、异构等步骤转化为C11以下烃类油的过程。
这是甲醇制烃类工艺中的一种，是未来甲醇化工的主线之一。
国外技术：目前国内外都已拥有成熟的甲醇制汽油技术，埃克森美孚（ExxonMobil）开发的MTG固定床工艺于1985年在新西兰建成工业装置，以天然气为原料生产甲醇，再合成汽油，该装置连续运行10年，年产汽油57万吨，后由于原油价格下跌，该装置改为单纯的精甲醇生产装置。
论如何根据实际情况来选择合适的煤制甲醇基本的工艺流程
论如何根据实际情况来选择合适的煤制甲醇基本的工艺流程【摘要】甲醇作为一种极其重要的化工原料，对我国能源结构的调整和减轻能源紧缺压力都有着极其深远的意义，本文概述了煤气化制甲醇的重要意义以及煤制甲醇基本的工艺流程并指出如何根据实际情况来选择合适的工艺流程。
【关键词】甲醇气化合成空分1.煤气化制甲醇的重要意义作为一种传统的化工原料，甲醇在化工行业中一直扮演着极其重要的角色。
随着油价的日益上涨和甲醇应用领域的不断拓展，甲醇及其衍生品的应用也越来越受到人们的重视。
在市场需求的推动下，甲醇及其衍生物的生产迎来了发展的黄金时期。
甲醇作为极其重要的一种化工原料，其下游衍生品也很丰富，这也是煤基甲醇化工可以代替部分石油化工的原因。
传统工艺上甲醇可以用来生产甲醛、合成橡胶、甲基叔丁基醚、对苯二甲酸二甲脂、氯甲烷、甲基丙烯酸甲脂、醋酸、甲胺等一系列有机化工产品。
除了传统应用，甲醇化工应用技术近期还取得了不少新的突破。
此外，甲醇制汽油（mtg）也是甲醇燃料应用的重要领域之一。
除了埃克森美孚公司的二步法mtg技术，中科院山西煤化所与化学工业第二设计院共同开发的一步法甲醇转化制备汽油技术，已在其能源化工中试基地完成中试。
与埃克森美孚公司的技术相比，国产技术具有汽油选择性高，工艺流程短，单程寿命长和催化剂稳定性等优势。
2.煤制甲醇基本的工艺及设备介绍2.1 煤炭的气化煤气化技术是煤制甲醇工艺中的关键性。
目前，国内外先进的煤气化技术主要包括：荷兰shell公司的scgp粉煤加压气化工艺、德国未来能源公司的gsp粉煤加压气化技术、美国texaco公司德士古气化工艺、德国lurgi公司的lurgi块煤加压气化工艺等，本文以德士古气化工艺为例进行气化工艺的介绍。
2.2 煤浆制备由输送系统送来的原料煤干基（<25mm）送至煤斗，经称重给料机控制输送量，进入棒磨机，并加一定量的水，并加入一定量的添加剂，在棒磨机中进行湿磨。
为了调整煤浆的ph值，还要加入一定量的碱液。
多维评价视角下的石油企业技术创新策略选择
1.2 模仿创新
1 主要技术创新策略
为推动企业技术创新，国内外学者对各类技术策略 进行了深入研究。但截至目前，并未就技术创新分类方
模仿创新是指企业通过模仿开展技术创新活动， 致力于生产具有新功能的仿制品，并有可能在产品与 工艺创新方面有所改进 [2]。模仿创新有利于节约企业
基金项目：中国石油化工股份有限公司科研项目“石油工程技术装备发展趋势及战略对策”（编号：P15163）。 第一作者简介：皮光林，1988 年生，2016 年毕业于中国石油大学（北京）管理科学与工程专业，获博士学位，主要从事能源 经济与石油工程技术前瞻研究。E-mail：piguanglin@
1.3 跟随创新
跟随创新是指在产业发展初期，企业跟随领先创 新者开展技术创新活动，对技术进行改进与提高，增 强技术的适应性。跟随创新要求企业具有较强的技术 水平，且该项技术在市场上仍不成熟。沙特阿美公司 在非核心业务领域，采用的就是技术跟随创新策略 。
[3]
1.9 风险投资
风险投资是指有实力的企业对具有专门技术但缺 乏启动资金的初创企业进行投资的一种技术发展策略。 在油气行业，石油企业重视风险投资的目的不仅仅是 获得经济收益，其更加关注的是技术的培育和应用。 早在 1999 年，雪佛龙就成立了科技风险投资公司，以 推动本公司的技术发展 [6,7]。壳牌公司也建立了技术投 资部门，致力于投资油气和未来能源领域处于发展早 期且前景看好的技术公司 [8]。
[5] [4]
1.11 创新外包
创新外包是指企业技术创新活动或其中某一环 节交由外包供应商来完成。随着互联网经济的快速发 展，技术创新外包成为了一种越来越重要的创新方式。 2010 年，惠普公司就曾获得英国石油公司外包服务订 单，向后者提供云计算等创新技术服务。
甲醇制汽油路线及其应用
先进 燃料公 司 的装 置都 将 比新 西 兰原 有 装 置 有 很 大
１ 甲醇 制 汽 油 （ 路 线 的应 用 ＭＴ Ｇ）
现 状
费托合 成工 艺是 间接煤 制油 一般 所 选用 的方案 ， 当前 ， 一方 案 ： 另 煤制 甲醇 再 制汽 油 （ Ｇ） ＭＴ 方案 正在
成为 合 成 气 转 化 为 运 输 燃 料 的 途 径 之 一 ， 受 到 并
为１ ％。
从事 气 化 技 术 的美 国合 成 能 源 系 统 公 司 （ Ｅ ） Ｓ Ｓ 与埃克 森美 孚公 司合作 ， 加快 推广 通 过 甲醇 途径 的煤
制 汽油技 术 ， 截至 ２ ０ ０ ８年 ９ 底 ， 月 在全 球 推行其 Ｕ— Ｇ Ｓ煤炭气 化 装 置 ， Ａ 已转 让 甲醇 制 汽 油 （ Ｇ） 术 ＭＴ 技
（ 上海擎督信息科技 ， 上海 ２０２ ） ０ １６
摘
要： 介绍 了甲醇制汽油路线及其应用。
关键 词 ： 甲醇 ； 汽油 ； 路线
中图 分 类 号 ： Ｑ ３ ．２ Ｔ ２ ３ １ １ 文献标识码 ： Ａ 文章 编 号 ：０ ３—６９ （Ｏ ９ Ｏ １０ ４ Ｏ ２Ｏ ）４—０ ３ —０ ０１ ６
括 减少 了投 资 和 操 作 费 用 。采 用 ＭＴ Ｇ技 术 的第 一 套煤 制汽 油工 艺设 计 和 建 设 已在 中 国 山西 晋 城 无 烟 煤矿 公 司进 行之 中。该 装 置初 期 阶段 设计 能力 为 １ ０
Ｓ Ｓ 司 已计 划 利 用 ＭＴ 技 术 与 美 国西 弗 吉 Ｅ 公 Ｇ
该 甲醇制 汽油 （ Ｇ） 置将 采用 埃 克森 美孚 研究 工 ＭＴ 装 程公 司专利 的专 有工艺 ， 采用 Ｚ Ｍ 一５沸石催 化剂 将 Ｓ
亨斯曼同意瀚森退出并购协议
普利斯通 惠州的丁苯橡胶装置投产
普利斯通公司旗 下的普利斯通 （ 惠州） 合成橡胶公司 宣布 ， 该公司在广东惠州的合成橡胶装置投产 ， 新装置生 产丁苯橡胶 （Ｂ ，产能为 ５ Ｓ Ｒ） 万吨 ／年。 普利斯通公司表示 ， 通常 ， 合成橡胶 占轮胎总重量约 ２ ％。新装置生产的 Ｓ Ｒ也主要用于与道路相接触的部 ０ Ｂ 分， 其特征是在轮胎高速滚动时能确使汽车的稳定性而不
不断增长， 合成橡胶可提供轮胎 良好的性能 ， 普利斯通公 司预计对合成橡胶的需求仍将增长。 普利斯通公司将通过 其领先的技术和良好的质量管理提供用于生产高性能轮胎 用的优异的合成橡胶 。
决。总部设在德州 Ｗｏ ｄａ ｄ 的亨斯曼表示 ，依据和解 ｏ ｌｎ ｓ 协议其应得款总计 ｌ 亿美元。瀚森 目前掌握在纽约投资 Ｏ 公司——阿波罗投资管理公司（ ｐｌ ｎ ｇｍｅｔ Ａ ｏ ｏＭａａ ｅ ｎ） ｌ 手中。 亨斯曼表示该公司将得到 ３２ 亿美元的违约金。另外阿 ．５ 波罗投资管理公司的几个分支机构经济价值的副产物如炉渣和
飞灰 可 用于 建筑 业 。 合 成 气 可 以有 许 多 应用 。 于生 产合 成 汽油 ， 德 公 对 伍
金。亨斯曼在德州蒙哥马利法庭起诉２ 家银行， 干涉了亨 斯曼与瀚森并购案。 不仅如此 ２ 家银行还被控干预了， 亨
斯 曼此 前与 Ｂ ｓｌ ａｅｌ 的合 并计 划 。 亨斯 曼 向 ２ 家银 行索 赔 ３ Ｏ
司采用埃克森美孚公司 甲醇制汽油 （ Ｇ） ＭＴ 催化工艺， 甲 醇可由合成气生产 ， 然后转化成汽油。 甲醇转化成烃类和 水后完成反应 ，该工艺过程中基本是化学 当量反应。 该反应为放热反应 ， 反应热由以下二部分的过程来加 以管理 。 第一部分，甲醇转化成 甲醇、 甲醚 （ ＭＥ 和 二 Ｄ ） 水的平衡混合物。在第二部分 ，平衡混合物与循环气混 合 ，并通过择形催化剂生成烃类和水。 埃克森美孚公司与伍德公司 自上世纪 ８ 年代起就合 ０ 作开发 甲醇制汽油 （ Ｇ）工艺。２ ０ 年，中国山西晋 ＭＴ ０６ 城无烟煤矿业集团有限责任公司 （ＡＭ） Ｊ 与伍德公司签约 技术转让协议 ， 由伍德公司提供基于埃克森美孚公司固定 床技术 ＭＴ Ｇ装置的基础工程、设备和服务 。该 ＭＴ Ｇ装 置能力为 ２０ 桶 ／天。 ６０ 另外 ，２ ０ 年 ７ ，Ｃ Ｎ Ｏ ０８ 月 Ｏ Ｓ Ｌ能源公司组建的合资 企业北 方 ＡＰ ａ ａ ｈｉ Ｐ ｌ Ｃ ａ燃料公司（ ＮＡＦ） 宣布 在美国 Ｍａｓ ａ 郡建设 Ｃ Ｌ工厂 ， ＡＦ 已与埃克森美孚研究 ｒ ｌ ｈ ｌ Ｔ Ｎ 现 工程公司签约，接受 ＭＴ Ｇ技术转让。由 Ｃ Ｎ Ｏ Ｏ Ｓ Ｌ能源 公司组建的该合资企业开发的工厂将设计碳捕集系统 ， 使 来 自工厂的废弃碳排将封存在地下深盐水层 中。
甲醇制汽油(MTG)路线的应用现状
费托合成工艺是间接煤制油一般所选用的方案，当前，另一方案：煤制甲醇再制汽油（MTG）方案正在成为合成气转化为运输燃料的途径之一，并受到关注。
煤制油（CTL）项目最近的升温使甲醇制汽油（MTG）技术在市场上重新受到青睐。
MTG技术在新西兰于上世纪80年获得商业应用以来又有了一些发展。
埃克森美孚公司在90年代所作的改进包括减少了投资和操作费用。
采用MTG技术的第一套煤制汽油工艺设计和建设已在中国山西晋城无烟煤矿公司进行之中。
该装置初期阶段设计能力为10万吨/年，但预计该项目第二阶段将扩增至100万吨/年。
埃克森美孚公司于2008年12月也将采用MTG技术建设美国第一套MTG型CTL项目。
DKRW先进燃料公司通过其旗下的Medicine Bow燃料和电力公司接受MTG技术转让，在怀俄明州Medicine Bow建设1.5万桶/天CTL装置。
晋城无烟煤矿公司和DKRW先进燃料公司的装置都将比新西兰原有装置有很大改进，并积累了10多年来的操作经验。
甲醇制汽油（MTG）技术可使粗甲醇直接转化为低硫、低苯含量、辛烷值为87的汽油，它可直接销售或与常规的炼油厂汽油相调合。
由该工艺过程生产的汽油产率约为89%，LPG产率约为10%，燃料气约为1%。
从事气化技术的美国合成能源系统公司（SES）与埃克森美孚公司合作，加快推广通过甲醇途径的煤制汽油技术，截至2008年9月底，在全球推行其U-GAS煤炭气化装置，已转让甲醇制汽油（MTG）技术达15套。
SES公司已计划利用MTG技术与美国西弗吉尼亚州、密西西比州和北达科塔州的合作伙伴在其煤气化项目中应用。
如果这些项目建成，将可生产约1亿加仑/年汽油。
将埃克森美孚公司的MTG技术与SES公司专有的U-GAS气化技术相结合，可利用低成本、丰富的煤炭，包括褐煤和废煤转化生产高价值的运输燃料。
埃克森美孚公司的MTG技术于20年前曾在新西兰实现商业化应用。
据埃克森美孚公司计算，460万吨煤炭进料可生产约140万吨/年（约3.6万桶/天）汽油。
MTG
MTG（甲醇制汽油）工艺序言MTG（甲醇制汽油）工艺是指以甲醇作原料，在一定温度、压力和空速下，通过特定的催化剂进行脱水、低聚、异构等步骤转化为C11以下烃类油的过程。
这是甲醇制烃类工艺中的一种，是未来甲醇化工的主线之一。
图1为甲醇化工示意图。
图1 甲醇化工图1 历史起伏人们虽然能将甲醇直接掺和到汽油中形成甲醇汽油，但是把甲醇转化成汽油要比掺和到汽油中使用更具吸引力。
由于世界煤储藏量远比石油和天然气多得多，因此从煤出发制合成气、甲醇，最后制汽油的研究在国外曾经受到重视。
其中尤以Mobil公司开发成功的采用ZSM-5型合成沸石催化剂的方法最引人注目。
这种方法制得的汽油抗爆震性能好，不像常用的汽油存在硫、氯等组分，而有用的组分与常用汽油很相似。
Mobil法甲醇制汽油技术于1976年问世，其总流程是首先以煤或天然气作原料生产合成气，再用合成气制甲醇，最后将粗甲醇转化为高辛烷值汽油。
甲醇合成烃类的方法，从一出现就为人们所注意。
这是一个相当好的方法，在常压～3 MPa、350～400 ℃的条件下，甲醇的转化率达100％，且催化剂的活性不易衰减。
由这个方法制造烃类，有如下特点。
（1）基本上不生成碳数为11以上的烃类Mobil方法不会出现碳数11以上的烃类，这是采用ZSM-5沸石分子筛的缘故。
如果将沸石进行改性，适当改变反应条件，生成物的分布就会发生变化。
将这一反应的产物油用作石化工业裂解的原料时，乙烯和丙烯的收率可提高。
（2）对原料的纯度要求不高无需将粗甲醇中其他含氧化合物除去就可以用作MTG工艺的原料。
（3）副产物价值高该工艺产生的少量副产物是液化石油气和高热值燃料气。
（4）产物性能优良此种产物油作为汽油使用时，性能是非常优良的。
其生成物中，一部分为芳香族烃，其中大部分被甲基化；另一部分是脂肪族烃类，其中支链烃类占多数。
在无四乙基铅的情况下，产物汽油的辛烷值为90～95。
而目前F-T合成法（用铁系催化剂由CO＋H2直接合成烃类的方法）所得到的烃类，主要是直链的烯烃和烷烃，且碳数分布范围较广，产物中有半数是蜡，裂解后主要是柴油。
MTG工艺调查
赛鼎工程MTG特点
固定床绝热反应器反应原理 甲醇在酸性催化剂作用下脱水，生成完全不含氧元素的烃类物质,在适当的催 化剂和适当的工艺条件下，由于分子筛催化剂的孔道制约和择行作用，上述 反应生成的烃类物质的碳原子数主要集中在C5～C10之间，符合汽油馏分的 基本要求，可以直接作为产品汽油使用. 生成的部分C3～C4烃，经分离后， 这部分产物可以作为液化石油气（LPG）使用。同时生成少量甲烷、乙烷， 这部分产物的量很少，可以作为生产过程的燃料使用。
据埃克森美孚公司计算，460 万吨煤炭进料 可生产约140 万吨/年（约3.6 万桶/天）汽 油。产率和投资成本取决于煤质（灰分、 湿度、硫含量和热值）。
流化床工艺与1980—1981年做 冷模试验，1982 年在 Wesseling的UK公司联合石油化 工厂建成20 t/d的中试示范厂
MTG装置(共计50万吨)
MTG工艺流程分类
MTG有四种工艺流程，分别是：固定床工艺、流化床工艺、多管式反 应器工艺和国内一步法新工艺。在上述几种工艺中，流化床工艺和 多管式反应器工艺均没有工业化装置建成；固定床工艺和国内一步 法新工艺均实现了工业化。实际上,国内一步法新工艺（第二代MTG） 是美孚的固定床基础上开发的技术.
经济指标（国内第二代MTG）
汽油的比例占到80%,相 比美孚工艺汽油的比例 减少,相对地重油的比例 有所增加,催化剂在成本 占到的60元/吨. 按目前的汽油价,MTG仍 然是能够盈利的项目.
催化剂 工业规模的高压釜中进行了甲醇转化专用小晶ZSM-5分子筛的工业合成试验， 通过对分子筛合成条件（母液碱度、模板剂、水热合成温度、压力、晶化时 间，搅拌强度等）的优化改进，实现了工业规模甲醇专用小晶粒ZSM-5分子 筛合成。所合成的分子筛在甲醇转化方面具有良好的反应活性、选择性和较 强抗积碳能力，从而具有较长的单程寿命。目前拥有一套生产能力为150吨/ 年的生产线，可满足生产能力为40万吨汽油/年的工业装置催化剂需求。
mgd催化裂化技术
mgd催化裂化技术
MGD催化裂化技术（Methanol-to-Gasoline Dimers）是一种能
够将甲醇转化为汽油的催化裂化技术。
该技术是由美国埃克森美孚公司在1970年代中期开发的，旨在通过将甲醇经过一系
列反应转化为高碳数的烃类化合物，以生产类似于传统石油基汽油的产品。
MGD催化裂化技术的过程包括以下几个步骤：
1. 甲醇混合物预加热：将甲醇与适量的醇类稀释剂混合，并将其预加热至合适的温度，以提高反应效率。
2. 液相变换：将预加热的甲醇混合物引入反应器，与催化剂接触，发生一系列的化学反应，将甲醇转化为碳数更高的烃类化合物。
3. 分离和提纯：经过反应后的产物经过一系列分离和提纯步骤，以提取出高纯度的产物汽油。
MGD催化裂化技术的优点包括：
1. 利用甲醇等可再生资源进行汽油生产，有助于降低对石油的依赖和环境影响。
2. 产物汽油的品质与传统石油基汽油相似，可直接用于现有的汽车引擎，无需进行改装。
3. 生产过程高度集成，能耗较低，反应器具有较好的稳定性和耐久性。
然而，MGD催化裂化技术也面临着一些挑战，如催化剂的选
择和使用寿命、产物汽油的品质控制等问题。
此外，从经济角
度考虑，目前MGD催化裂化技术的成本较高，尚待进一步的技术改进和成本降低才能在商业化应用方面取得突破。
MTO工艺技术简介
MTO工艺MTO工艺比费托合成油更具竞争力在2008年8月4日召开的第十二届亚太化工联盟大会上，后石油时代乙烯工艺路线如何选择，引起了与会者的极大关注。
中国化工学会理事长、中国工程院院士曹湘洪表示，在后石油时代，炼油工业应以汽油、煤油、柴油产量最大化为目标；新建乙烯、丙烯装置，宜选择MTO「甲醇制烯烃」工艺路线；已有乙烯装置，宜用费托合成油来替代石脑油作为原料传统乙烯工艺是用长碳链烃裂化制备乙烯，并联产丙烯。
不论哪种催化工艺，若要提高乙烯／丙烯的收率，都需引—高反应温度，增加能耗。
实践证明，在长碳链分子裂解为短碳链分子时，产品含碳数越小，能耗就越高曹湘洪院士表示，在后石油时代，石油炼制要追求汽油、煤油、柴油的最大化。
乙烯为2个碳，丙烯是3个碳，汽油是6-12个碳，柴油是13~20个碳。
从中可以看出，通过石油炼制生产燃料比生产乙烯、丙烯更加经济。
炼化一体装置将本来可以变成运输燃料的馏分用于生产乙烯、丙烯，使能源利用率打了折扣。
因此，是否仍应大力发展炼化一体装置以及用石脑油生产乙烯并联产丙烯，值得深思。
曹湘洪院士还指出，甲醇是后石油时代乙烯、丙烯装置的最优原料选择。
100万吨级甲醇装置可以生产乙烯16．94万吨、丙烯16．94万吨。
目前在MTO和MTP「甲醇制丙烯」技术方面，埃克森美孚等公司已经完成了全流程的MTO中试研究，我国大连化物所和中国石化也开发了自己的MTO技术。
鲁奇公司开发的MTP技术已经对外技术转让。
天然气和煤炭可以合成甲醇，也可通过费托合成转化为油。
天然气或煤炭经甲醇再经MTO生产乙烯、丙烯，比经费托反应制合成油再裂解得到乙烯、丙烯的路线，产量要高11．66％。
且MTO路线不产生氢气，乙烯回收流程大大简化。
在乙烯产量均为100万吨／年时，如果三烯「乙烯、丙烯、丁二烯」总收率相同，石脑油路线需原料301．8万吨，费托合成油路线只需233．2万吨。
用费托合成油替代石脑油，节油率超过20％。
甲醇制汽油工艺方案
2 3 C C 甲醇制汽油工业技术方案1、甲醇制汽油工艺比选a ） 经典的固定床工艺-Mobil 法工艺甲醇汽油是由 10%~25%的甲醇与其他化工原料、添加剂合成的型车用燃料，但可到达 90#~97#国标汽油的性能和指标。
MTG 固定床工艺流程示于图 1。
图 l 经典的固定床法 MTG 工艺流程图原料甲醇经预热器、蒸发器及过热器后，进入脱水反响器，在 Cu/A1 O 催化剂上甲醇脱水生成二甲醚。
从脱水反响器出来未反响 的甲醇、二甲醚、水， 与来自汽油分别塔的压缩循环气混合后，进入转化反响器，通过 ZSM-5 催化剂转化为烃。
出转化反响器的气体，一局部预热原料甲醇，一局部与循环气换热，然后去汽油分别塔，分别出液态烃、气态烃和水。
循环气与出脱水反响器的气体之比是 9:1，掌握温度可以增加汽油的收率。
当反响产物中能测定出甲醇时，说明催化剂已经结炭，活性达不到要求。
这时，反响器内的催化剂需要再生，实行的方法是用空气与氮的混合气燃烧除去催化剂外表的焦炭。
工业化的流程中并联设置四台转化反响器，三台运转，一台再生催化剂。
操作条件和产品收率列于表 1。
生成物中 C 和 极少，同时副产少量的 2 3 和 C ，80%左右的是 C +。
烃类产物中 85%为汽油，其辛烷值(争论法)高达 93；45其他是液化石油气和少量的燃料气。
固定床法的优点是转化率比较高。
表 1 MTG 法固定床、流化床的工艺条件和产品收率工程 固定床 流化床工艺条件甲醇/水进料〔质量比〕 83/17 83/17脱水反响器入口温度/°C 316 脱水反响器出口温度/°C404转化反响器入口温度/°C3604131烃类产品〔质量分率〕%产品〔质量分率〕%转化反响器出口温度/°C415 413 压力/kpa 2170 275进料循环比 9.0空速/h -12.01.0收率〔甲醇进料〕%甲醇+乙醚0.00.2 烃类 43.4 43.5 水 56.0 56.0 CO+CO20.4 0.1 焦及其他 0.2 0.2 小计100.0 100.0 轻质气 1.4 5.6 丙烷 5.5 5.9 丙烯 0.2 5.0 异丁烷 8.6 14.5 正丁烷 3.3 1.7 丁烯 1.1 7.3 C +汽油579.9 60.0 小计100.0 100.0 汽油〔雷德累得蒸汽压 62kpa 〕85.0 88.0 液态石油气 13.6 6.4 燃料气 1.4 5.6 小计100.0 100.0 汽油辛烷值〔争论〕9397b ） 流化床 URBK-Mobil 工艺〔1〕工艺过程西德的 URBK(联合褐煤)公司、伍德公司和美国 Mobil 公司，在原 Mobil 法固定床反响工艺的根底上，开发流化床工艺。
埃克森美孚公司
埃克森美孚公司目录Exxon公司Mobil公司Exxon/Mobil公司Exxon化工公司（ECC）研究与工程公司（ER＆E）Mobil公司的技术特长在中国在委内瑞拉官方网站Exxon Mobil埃克森美孚(Exxon Mobil, NYSE:XOM)是全世界第一大型石油企业，其总部设于德克萨斯州。
该公司前身分别为埃克森和美孚，于1999年11月30日合并重组。
该公司也是艾克森、美孚及埃索全球分公司的母公司。
此外，艾克森美孚与壳牌、BP （英国石油）及Total同为全球四大原油公司。
该企业在2007，2008年度《财富》全球最大五百家公司排名中名列第二；2004.2005第三；2006第一。
现任公司行政总裁为李雷蒙。
[编辑本段]Exxon公司Exxon公司建于1882年，是美国最大的石油公司，也是世界上最大、历史最悠久的7大石油公司之一，现有职工8万人。
该公司的经验范围已扩展到世界80多个国家和地区，其业务以能源为主，石油、石油化工、煤炭、矿产及电能均属其优势，是世界最大的经营石油勘探、生产、运输、炼制加工和销售的综合性公司。
该公司也是化工原料、溶剂、添加剂、中间体和聚合物及其他石化产品的最大供应商。
[编辑本段]Mobil公司Mobil公司成立于1882年，是一家集勘探开发、炼油和石油化工为一体的综合性跨国公司，现有职工5万人。
其油气勘探遍及美洲、非洲、欧洲和中东地区，拥有原油储量4.68亿吨,产量4050万吨/年,天然气产量5085亿立方米,产量470亿立方米,原油总加工能力1.02亿吨/年，化工产品中对二甲苯和定向聚丙烯包装薄膜居世界领先地位。
[编辑本段]Exxon/Mobil公司Exxon公司和Mobil公司于1998年12月1日宣布合并成立Exxon Mobil公司，上游总部设在休斯敦，下游总部设在Fairfax，公司基地在得州irving。
公司中Exxon 占70%股，Mobil占30%股。