wittig
Wittig反应研究进展（图文）一
论文导读：本文主要介绍了Wittig反应的内容、反应机理以及在有机合成上的主要应用，并从Wittig-Homer反应、相转移催化Wittig反应和以水为溶剂的水相Wittig反应三方面来阐述Wittig反应的改进及其发展。
足球比分直播/关键词：Wittig反应，Wittig-Horner反应，相转移催化，水相1953年，德国科学家G.Wittig发现了亚甲基化三苯基膦与二苯酮作用，得到几乎定量的偏二苯乙烯。
这个发现引起了有机化学家的重视，并将其命名为Wittig反应[1]。
由于该反应产率较高，条件温和，具有高度的位置选择性，并且在合成最新系列的高级的不同种类的精细有机化学品，如各种昆虫信息素、绿色除菌及除草农药、乙烷类液晶、新型医药及其中间体、重要的抗生素、有机发光材料和光导体等，都得到了众多的应用，因此越来越受到化学家的重视。
目前，该反应已经成为合成烯烃最重要也最普遍的反应。
1 Wittig反应简介Wittig反应是由叶立德与羰基化合物缩合生成烯烃的反应，是有机化学中最要和最有用的反应之一。
其中R为芳基、烷基、环烷基、杂环基，但以R为苯基的研究最普遍；此外三个R也可以不相同：R1、R2、R3、R4可以是氢、烷基、烯基、炔基、芳基，以及带有各种官能团的烃基和芳基[3]。
1953年Wittig和Geissier[4]将溴化甲基三苯磷在碱(苯基锂)的作用下与二苯酮生成1,1-二苯乙烯的反应标志着Wittig反应的诞生。
Wittig反应的特点是反应产物烯的双键位置就是羰基化合物中羰基所在的部位，即使在能量不利的情况下也是如此，因而在生成物里无其它区域异构体，产物纯净。
正是由于这种不同于其它制备烯类方法(如卤烷去氢化卤，醇脱水以及醋酸酯或季铵碱的热解)的显著优点，该反应被广泛地应用于有机合成。
可以毫不夸张地说，几乎所有重要的含双键的化合物都曾用此反应合成过，尤其是某些天然产物，如不饱和脂肪酸、前列腺素、维生素以及昆虫信息素等，其中维生素A的Wittig反应合成法已应用于工业生产。
wittig反应 例子
wittig反应例子
Wittig反应是一种重要的有机合成方法，可以将醛或酮和亚磷酸盐通过生成的亚硫酸盐进行偶联，从而形成烯烃化合物。
它是一种具有高度选择性和高效性的方法，广泛应用于天然产物合成、药物合成和聚合物的制备等领域。
Wittig反应的基本机理可以分为两个步骤：亚磷酸盐和碱形成亚硫酸盐，亚硫酸盐与醛或酮进行交换反应生成的亚磷酸盐在碱的存在下分解，最终生成烯烃化合物。
下面我们来看一个具体的例子来说明Wittig反应的应用。
例子：
合成芳香醛醛缩合的周反应（Wittig反应），该反应将草酮与芳醛合成烯丁酸酯。
步骤：
1. 合成草酮：将苄醇和异丙酯进行酯交换反应，得到2-苄氧基丙酮。
2. 合成烯丁酸酯：将苯甲醛和亚磷酸酯（如甲基三苯基亚磷酸酯）进行Wittig反应，生成烯丁酸苯甲酯。
这个例子中，首先通过酯交换反应合成了草酮，然后将草酮与苯甲醛进行Wittig反应，生成目标产物烯丁酸苯甲酯。
这个
反应过程中，甲基三苯基亚磷酸酯起到了亚磷酸盐的作用，碱（如碳酸钠）中和产生的亚硫酸盐，使其分解生成烯丁酸酯。
Wittig反应是一种乙烯基取代反应，它可以通过合适的配体选择实现不同立体构型的合成。
例如，选择手性的亚磷酸盐和碱可以得到手性的烯烃产物。
此外，Wittig反应也可以用于构建环状化合物，如环状烯烃和环脱水化合物的合成。
总结起来，Wittig反应是一种重要的有机合成方法，可以实现醛或酮向烯烃的转化。
通过选择不同的亚磷酸盐和碱，可以实现不同立体构型的合成。
Wittig反应在天然产物合成、药物合成和聚合物制备等领域有着广泛的应用。
wittig 重排
Wittig重排反应及其应用杨艳M090110104（上海工程技术大学服装学院）摘要：本文简单介绍[1,2]-Wittig重排反应和[2,3]-Wittig重排反应以及这两个反应的研究进展及应用。
关键词：[1,2]-Wittig重排 [2,3]-Wittig重排Wittig rearrangement of reaction and its applicationYang Yan M090110104(Institute of Clothing Technology，Shanghai University of Engineering and Science )Abstract：The paper simply introduces [1, 2] - Wittig rearrangement of reaction and [2,3] - Wittig rearrangement of reaction , and their research progress and application .Key words: [1, 2] - Wittig rearrangement [2,3] – Wittig rearrangement1． Wittig重排反应简介Wittig重排反应分为[1,2]-Wittig重排反应和[2,3]-Wittig重排反应，都所于σ重排反应，σ重排反应是由轨道对称性控制的周环反应的一种类型，它通过σ键及π电子的协同迁移重组而构建新的分子结构。
[1,2]-Wittig重排反应由Wittig (诺贝尔化学奖获得者)和Löhmann 于1942年首先报道，指醚类化合物在强碱（如有机锂试剂）作用下重排为烷氧基化合物。
图1-1[2,3]-Wittig重排是一种重要的合成复杂有机分子的重排反应。
借助辅助剂可以控制重排反应的速率和立体化学，指烯丙基醚用碱处理转化为高烯丙基醇，也称为Still-Wittig重排，发现1960年[1]，但直到20世纪50年代，Still[2]和Nakai[3]建立了高立体选择性的反应体系，它在合成上的作用开始得体现。
Wittig反应及其应用的最新发展
Wittig反应及其应用的最新发展摘要：Wittig反应产率较高, 条件温和，选择性强，并且在合成精细有机化学品中都得到了众多的应用。
本文介绍了该反应机理方面的最新进展，及在有机合成反应中的广泛应用。
关键词: Wittig反应；有机合成；信息素1953 年, 德国科学家Wittig 发现了亚甲基化三苯基膦与羰基化合物成烯的反应, 人们称之为Wittig 反应。
由于该反应产率较高, 条件温和, 具有高度的位置选择性, 并且在合成最新系列的高级的不同种类的精细有机化学品中都得到了众多的应用，因此越来越受到化学家的重视[1]。
一、Wittig 反应的新成果1. Wittig-Horner 反应。
稳定的叶立德在与羰基化合物反应时，一般只能与醛反应，不能与酮反应，有的甚至不能与最活泼的醛反应，因而这就促使人们考虑进一步改进Wittig 反应。
在改进的Wittig 反应中所用的磷试剂为磷酸酯、次磷酸脂、氧化磷以及磷酰胺。
与经典的Wittig 反应相比，除能准确地引入双键外，还有下面的优点：(1)比膦叶立德具有更强的亲核性，因而更易在温和的条件下与更多的羰基化合物反应，并且对水分，氧气不十分敏感；(2)由于反应中生成的次磷酸、磷酸以及磷酸衍生物溶于水，故易与主产物烯烃分离；(3)磷叶立德需要用较贵的磷来制备，而磷酸脂则易从较便宜的原料亚磷酸酯经Michaelis－Arbuzov 反应[2]方便制得。
由PO 试剂与羰基化合物反应在一般情况下生成反式异构体。
但是产物中的E/Z 比例与经典的Wittig 反应一样可随反应条件而改变，有的甚至生成单一的Z-式或E- 式产物。
控制立体化学的因素主要是下列几方面：(1)溶剂效应；(2)反应的可逆性；(3)碱强度的影响；(4)温度。
2.相转移催化Wittig 反应。
1971 年Stark[3]在研究卤代烷的亲核取代反应中季铵盐（或季磷盐)的催化动力学的基础上提出了“相转移催化(Phase Transfer Catalysis)”，简称PTC。
Wittig反应
魏悌锡G.Wittig1897-？德国化学家魏悌锡（G.Witting，1897-）德国化学家。
1897年9月16日生于柏林，他曾在土宾根（Tubingen）大学读书。
第一次世界大战使他辍学从军，战后他继续求学。
1923年他毕业于马尔堡（Marburg）大学，1926年获该校博士学位。
他曾在许多大学任教。
1956年被聘为海德尔堡（Heidelburg）大学教授。
由于他对磷有机化合物在有机合成方面应用的出色研究工作，获得了1979年诺贝尔奖金。
Wittig反应是指Wittig试剂与醛酮反应得到烯烃的一类重要反应。
如Wittig在1953年报告了下列反应：Wittig反应使醛、酮变成烯面目为之一新，这是获得诺贝尔奖金三个反应中有名的一个反应。
Wittig反应关键是制备Wittig试剂，那么什么是Wittig试剂，它又是怎样制备的呢？周期表的第三周期元素磷与碳结合，碳带负电荷，磷带正电荷彼此相邻，这种邻两性离子，类似于内盐结构。
如PH3PCH2，这种中性化合物叫叶立德（ylide），ylide这个字是由两个西文字中取来的。
Yl是有机基团的字尾，ide是盐的字尾，如甲基Methyl，氯化物为Chloride。
上面的化合物中有一个有机基团，有一个具有很强的类似盐的极性，所以就得到这个名字。
而叶立德如 ,也可以写成另一种形式：PH3=CH2，这种形式叫叶林（ylene），ene是烯的字尾。
因此所谓Wittig试剂可用如下的共振式表示：通过研究三甲基亚甲基磷[(CH3)P=CH2]的NMR以后倾向于认为碳为SP2杂化，磷为SP3杂化更符合偶极的ylide结构。
而ylene对结构只有较小贡献。
因此，用ylide（叶立德）表示Wittig试剂是比较准确的。
实际上进行与醛、酮的反应时也是通过ylide而发生的目录1wittig反应wittig反应Wittig 反应羰基用膦叶立德变为烯烃，称Wittig 反应（叶立德反应）。
有机合成,Wittig
Guduru,Ya-Ping Sun, Chek Shik Lim, and David Y.-K. Chen
*
(f) NMO (4.5 equiv),TPAP (0.03 equiv), CH2Cl2, 23 °C, 1 h, 80%; (g) Ph3PdCHCO2Me (1.2equiv), CH2Cl2, 23 °C, 8 h, 72%; (h) KOH (5.0 equiv), dioxane/H2O (4:1),23 °C, 24 h, 90%. TPAP :tetra-npropylammonium perruthenate;
二
J. AM. CHEM. SOC, 2008 ,130, 3633
Total Synthesis of the Originally Proposed and Revised Structures of Palmerolide A and Isomers Thereof
K. C. Nicolaou,* Ya-Ping Sun, Ramakrishna Guduru, Biswadip Banerji, and David Y.-K. Chen*
• (h) DMP (1.5 equiv), NaHCO3(5.0 equiv), CH2Cl2, 23 °C, 2 h, 95%; • (i) Ph3PdCHCO2Me (1.0 equiv),CH2Cl2, 23 °C, 16 h, 90%;
三
Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 5896,
Wittig反应
有机化学 邵振 14102322
磷叶立德是德国化学家Wittig于1953年发现 的，所以称之为Wittig试剂。 Wittig试剂可用 四级鏻盐在强碱作用下失去一分子卤化氢制 得。 例如三苯鏻和溴代甲烷形成稳定的鏻盐溴化 三苯基甲基鏻（a），（a）在干燥的乙醚中 和氮气流下，用强碱苯基锂处理，既得到磷 叶立德。
wittig反应在有机合成中的应用
wittig反应在有机合成中的应用Wittig 反应是有机化学中一种重要的反应，是由莱布尼茨-维蒂希（Risberg-Wittig）发明的，是可以将烯烃与异烷基氢化物进行反应形成醚和酮的重要方法之一。
该反应在有机合成中得到了广泛的应用，其优势在于反应简单，易于操作，反应活性好，产物可靠，得率高等，因此在有机合成中受到广泛关注。
一、Wittig 反应的原理Witig 反应原理是由Aldehydes经过自由基反应于(alkyliden)phosphorane . 通过Wittig reagent和aldehyde有机反应可以产生一种官能团称之为alkenyl phosphorus自由基。
经过1, 2移动rearrangement，最终形成alkene和phosphorous ylide分子。
二、Wittig反应的反应条件1. 反应温度：一般在100—150摄氏度之间，所选择的温度取决于Wittig反应所生成的最终产物是alkene或者ketone。
对于ketone的形成，越高的反应温度，生成的反应产物得率越高。
2.酸性介质：一般用硫酸或者磷酸作为酸性介质，硫酸更常用于进行Wittig反应。
3.硫酸酐再反应：由于有时候反应所生成的alkylidinphosphoranes中有可能含有硫酸酐原子，因此一般会加入适量的甲醛或甲醇进行硫酸酐再反应。
三、Wittig反应的应用1. 生成烯烃：Wittig反应常常用来生成烯烃，是现代有机合成中最常用的合成方法之一。
通过该反应，可以在阳离子态和阴离子态两种条件下生成很多不同的烯烃。
2. 生成醚：Wittig反应的另一个应用示用来生成以烯烃为基础的醚类化合物，得到的醚在有机合成中也有重要的作用。
3. 生成酮：如果将Witting反应的温度提升至120至150℃，可以生成酮类化合物。
该反应是现代有机合成中大多数合成酮的方法之一。
四、Wittig反应可能合成的化合物1. Wittig反应能够生成烯烃：烯烃是有机合成中很重要的化合物，通过该反应可以得到某些化学连续体中特殊烯烃,如己烯、环戊烯和α-烯烃等。
wittig反应
wittig反应羰基用磷叶立德变为烯烃，称Wittig 反应(叶立德反应、维蒂希反应)。
这是一个非常有价值的合成方法，用于从醛、酮直接合成烯烃。
基本介绍:本反应是由仲烃基溴(较典型)与三苯磷作用生成叶立德(Ylides，分子内两性离子)，后者与醛或酮反应(Wittig 反应)，给出烯烃和氧化三苯磷，反应形式这是极有价值的合成烯烃的一般方法。
根据中间体叶立德的稳定性可分为不稳定的叶立德的反应和稳定的叶立德的反应。
1.不稳定的叶立德的反应当 RR'CHBr 中，R 和R' 是氢原子或简单烷基，则烃基三苯基磷盐的α-H 酸性较弱，需较强的碱(常用叔丁基锂或苯基锂)才能生成叶立德，刚生成的叶立德活性很高，是类似格氏试剂那样强的亲核试剂，能迅速地在温和条件下与醛或酮起反应给出加成物，反应不可逆。
加成物可自发分解给出烯烃。
产物如有立体异构，则一般得到 E 和 Z 的混合物。
如用苯基锂制备叶立德，并且使反应在较低温度下进行，则产物以 E 异构体为主。
2.稳定的叶立德的反应当 RR'CHBr 中，R 或R' 是一个-M 基团(吸电子基团，如酯基)，则烃基三苯基磷盐的去质子化可以在较弱的碱性条件下实现，并且产生的叶立德较稳定，可以分离，其活性相对较弱，一般需与亲电性较强的羰基反应。
当产物有主体异构存在时，E- 异构体通常占优。
应用：一、Wittig反应的主要用于合成各种含烯键的化合物。
(1)环外烯键化合物的合成:Wittig反应生成的烯键处于原来的羰基位置，一般不会发生异构化，可以制得能量上不利的环外双键化合物。
例:(2)共轭多烯化合物的合成:Wittig试剂与α，β-不饱和醛反应时，不发生1,4-加成，双键位置固定。
利用此特性可合成许多共轭多烯化合物。
如β-胡萝卜素的合成二、Wittig反应用于制备醛和酮:采用α-卤代醚制成Wittig试剂,然后与醛或酮反应得烯醚化合物,再经水解生成醛,提供了合成醛、酮的一个新方法。
witig反应机理
witig反应机理一、介绍Wittig反应是一种有机合成反应，由德国化学家乔治·维蒂希（Georg Wittig）于1954年首次提出。
该反应是将醛或酮与三甲基膦亚烷（Ph3P=CH2）反应，生成烯烃和三甲基膦氧化物的过程。
Wittig反应的机理相对简单，但是在有机合成中具有广泛的应用。
二、机理Wittig反应的机理可以分为两个步骤：形成亚磷酸盐与消除。
1. 形成亚磷酸盐首先，三甲基膦与碱金属或碱土金属的丙醇盐在乙醚中反应生成亚磷酸盐：Ph3P + R-O-M → Ph3P(O)-CHR + R-OH + M+其中，R代表一个芳香族或脂肪族基团。
2. 消除接下来，在存在亚磷酸盐的情况下，将其与醛或酮进行加成反应，生成不稳定的四元环中间体。
这个四元环中间体通过消除产生烯烃和三甲基膦氧化物：Ph3P(O)-CHR + R'-CHO → Ph3P=CH-R' + R'-C(O)-H + H2O其中，R'代表一个芳香族或脂肪族基团。
三、影响反应的因素1. 亚磷酸盐的稳定性亚磷酸盐的稳定性对Wittig反应的产率有很大影响。
如果亚磷酸盐不稳定，那么四元环中间体将无法形成，从而导致反应失败。
因此，在进行Wittig反应时，需要选择稳定性较高的亚磷酸盐。
2. 反应物的选择在Wittig反应中，醛或酮是必需的反应物。
不同的醛或酮会对反应产率产生不同的影响。
一般来说，具有较强电子吸引性基团的醛或酮会更容易发生Wittig反应。
3. 溶剂的选择溶剂也对Wittig反应有很大影响。
通常情况下，乙醚、四氢呋喃和二甲基甲酰胺等极性较强的溶剂可以提高反应速率和产率。
4. 温度和时间温度和时间也是影响Wittig反应的重要因素。
一般来说，较高的温度和较长的反应时间可以提高反应速率和产率。
但是，过高的温度和过长的反应时间可能会导致副反应的发生。
四、总结Wittig反应是一种广泛应用于有机合成中的重要反应。
her反应机理
her反应机理
Wittig反应又称为Wittig-Horner反应，是一种广泛应用于有机合成中的重
要反应，由西德化学家Georg Wittig和重庆大学教授 Horner发现，主要用于有
机碱或醛类的烃烃裂变的反应。
Wittig反应的反应机理的核心思想是前添加：一个特定的Wittig取代剂与能
用于Wittig反应的一种烃根氯化反应后生成惰性Wittig离子配对，然后将
Wittig离子配对添加到一个含碱性氧原子(通常是-OR或-SR)的醛或酮类基团，以
形成烃基丙烯酰膦，最后形成的活性键的破裂发生烃烃裂变，最终生成烯烃和羟基烷酸（或羧酸）。
与此同时，Wittig离子配对也会形成稳定的碳-氧歧视键而被脱去，因而实现了Wittig反应的机理。
Wittig反应是一种多步反应，需要运用到费米-科罗夫转换，哈勃取代等机理，才能实现反应，并且具有高灵敏性。
该反应易于操作，特别是平衡反应条件，绿色、简单、快速和无害，可在短时间内优化工艺，缩短反应过程，提高产物的纯度。
它可以满足化学制造行业的高用量要求，是合成化学中一种重要的应用，广泛用于药物、农药、医药中间体、复杂有机结构、染料等有机合成中。
Wittig反应在合成化学领域中具有重要意义，在药物合成、有机合成、有机
固体化学等领域都发挥着不可替代的作用，是一项具有潜力的发明。
通过不断完善该反应，可以为有机化学技术的发展做出重要贡献。
wittig反应条件
Wittig反应条件Wittig反应是一种有机合成中常用的重要方法，在许多药物合成和天然产物合成中得到了广泛应用。
本文将对这一反应的条件进行详细介绍。
1. 反应基础Wittig反应是指通过Wittig试剂，将含有α-氢酮或醛基团的化合物与含有亲电磷试剂的烯烃发生反应，生成烯烃或烷基烯醇的反应。
这一反应的机理是经典的亲核加成-消除反应。
2. Wittig试剂Wittig试剂一般由以下两个部分组成：•亲电磷试剂：通常为亚磷酸酯，常用的有三丁基氧化膦（Ph3P=O）等。
•α-氢酮或醛基团的化合物：可以是具有α-氢的酮或醛，常用的有乙醛、丁酮等。
3. 反应条件Wittig反应需要在适当的条件下进行，以下是常用的条件：3.1 试剂的选择•选择合适的亲电磷试剂：一般选择三丁基氧化膦（Ph3P=O）作为亲电磷试剂，因其具有较好的反应活性和可操作性。
3.2 溶剂的选择•选择合适的溶剂：常用的溶剂有乙醚、四氢呋喃等。
溶剂的选择应考虑其与反应物和试剂的相溶性，以及反应速度和产率的影响。
3.3 温度控制•反应温度的选择：一般在室温至反应物开裂温度以下进行。
温度过高会导致副反应的发生或产物的分解。
3.4 光照条件•光照条件的选择：对于一些较为难反应的底物，可以采用光照加速反应的方式，例如紫外光或可见光照射。
3.5 时间控制•反应时间的选择：反应时间的长短会影响产物收率和纯度。
一般情况下，根据反应物和试剂的具体情况，合理选择反应时间，以保证产物的收率和纯度。
4. Wittig反应的应用Wittig反应可以用于合成烯烃和烷基烯醇，广泛应用于药物合成和天然产物合成的领域。
例如，用Wittig反应合成药物Tamoxifen的方法如下：•首先，选择合适的亲电磷试剂和乙醛作为反应物，将它们加入合适的溶剂中。
•在室温下，控制反应时间，并适当调整光照条件。
•过滤产物，进行结晶纯化，得到高纯度的Tamoxifen产物。
Wittig反应的优点是反应条件温和，产率高，立体选择性好。
wittig反应整理版
wittig 反应，最早由G. Wittig等发表在Ber. 87, 1318 (1954)ibid. 88, 1654 (1955).，是醛酮与含磷的试剂-烃代亚甲基三苯基膦反应，生成相应的烯类化合物。
，它是近年来在有机合成方法上发展较快地反应之一，wittig 真是由于此反应及相关的研究荣获了1979年的诺贝尔化学奖。
主要是形成了内翁盐，（氧磷杂环丁烷中间体）这里主要想解决实际应用上的几个问题。
1. 反应中wittig 试剂的选择问题2.反应条件的选择问题，（溶剂，温度，碱性条件）3.立体选择性的问题4.反应后处理遇见的问题下面我将一一对上面的问题，根据自己的经验，并且参考一些资料作出简单的分析给出一些建议。
首先，反应中wittig 试剂的选择经典的wittig 试剂是季膦盐（准确地说是内翁盐），它是一种呈黄色和红色的化合物，它的制备可以由三苯基磷与有机卤化物，在碱性条件非质子溶剂中生成，常用的溶剂DMF,THF,DMSO等，常用的碱是正丁基锂，醇钠，二甲基亚砜盐等强碱。
wittig 试剂根据它所联的基团不同我们分成活性大的不稳定的wittig 试剂和活性小的稳定的wittig 试剂。
所以选择不同的试剂主要看你的底物的活性，总的来说醛的活性大于酮的大于酯的。
随着科技进步，wittig 试剂也有了很多的改良的方法，主要是用膦酸酯和取代的膦酸酯及酰胺代替ylide. 这种改良的反应我们称它为horner反应。
Wittig 反应条件的选择在这里我只是粗浅的谈谈一般的情况，如有什么不当之处，欢迎大家指正！反应条件的选择受制于反应的底物，你所要达到的目的。
一般的溶剂选择可以分为极性的和非极性的，这里又可以分为质子给与体和电子授受体。
这个反应中常用的是：THF,DMF,DMSO,DCM,苯，乙醚，aq.NaOH等反应的温度在-78~室温，有些反应由于中间态ylide盐稳定，要使反映进行温度可以到100度。
wittig反应 丁基锂
wittig反应丁基锂
Wittig反应是一种有机化学反应，用于合成烯烃。
该反应涉及有机锂试剂（如丁基锂）与醛或酮类化合物之间的反应，生成烯烃产物。
Wittig反应的条件通常需要在低温下进行（例如，-78℃）。
在Wittig反应中，丁基锂作为一种强碱性试剂，可以与醛或酮类化合物发生亲核加成反应。
在这个过程中，丁基锂的亲核性作用于醛或酮类化合物的不饱和碳原子，生成相应的烯烃。
以下是一个Wittig反应的例子，使用丁基锂作为试剂：
反应物：丁基锂（C4H9Li）和乙酰丙酮（CH3COCH3）
产物：丙烯（CH2=CHCH3）
C4H9Li + CH3COCH3 →CH2=CHCH3 + C4H9Li-O-CH3
需要注意的是，Wittig反应的条件较为苛刻，通常需要在低温下进行。
此外，反应物的比例和溶剂的选择也会影响反应的效果。
为了提高反应的产率和选择性，可以对反应条件进行优化。
例如，使用较活泼的丁基锂衍生物（如叔丁基锂）或调整反应物的摩尔比例。
总之，Wittig反应是一种合成烯烃的有效方法，其中丁基锂作为有机锂试剂在反应中起到关键作用。
通过优化反应条件，可以提高产率和选择性，实现目标烯烃的合成。
wittig反应
C–C–C＝HOPPh3+ P+PhO3＝C(CH3)2 C
C–C–C=C–C CC
练习7：苯、乙烯、丙烯
3-甲基-1-苯基-2-丁烯
–MgX+ CH2–CH2 O
–C–C–OH Br
C–C–C + Ph3P
–C––CC＝–CPHPhO3 +
P+PhO3＝＝CC((CCHH33))22
-CH2CHCH2-
6、魏悌希(Witting)反应
以羰基化合物和卤代烃为原料，通过魏悌希试剂，
制备结构较复杂的烯烃。
+
- 强碱性条件
(C6H5)3P + CH3X 三苯基膦
R(C4N+6NH季–HC5-)鏻43lCP(季盐–l C铵H盐3X)邻消位去两-H性和离卤子素
(C6H5)3P＝CH2 三苯基亚甲基膦
+-
(C6H5)3P–CH2
磷叶立德(ylide)
yl—基团；ide—盐
O + ((CC66HH55))33P&#O＝＝+ ＝Ph＝3P＝=C
Ph3P + CHXRR′ 三苯基膦 (含H)卤代烃
HO-HX
魏Ph悌3P希=C试R剂R′
Ph3P+–CHX-RR′
季鏻盐
C=O + Ph3P=CRR′
C＝CRR′
练习8：用魏悌希试剂合成 (CH3)2C＝CHC6H5 ① (CH3)2CO + Ph3P＝CHC6H5
②C6H5CHO + Ph3P＝C(CH3)2
Ph3P + C6H5CH2–Br Br
Ph3P + CH3CHCH3
wittig反应条件
wittig反应条件Wittig反应是有机合成中常用的一种方法，它可以将醛或酮转化为烯烃。
这种反应是由德国化学家Georg Wittig于1954年首次报道的。
在Wittig反应中，磷酸三甲基膦（Ph3P）和一个卤代烷（如溴乙烷）通常被用作试剂。
本文将详细介绍Wittig反应的条件。
一、试剂1. 磷酸三甲基膦（Ph3P）Ph3P是Wittig反应中最重要的试剂之一。
它可以用于合成各种不同类型的烯烃，并且具有良好的稳定性和可操作性。
2. 卤代烷卤代烷通常被用作激发试剂，以激活Ph3P。
最常用的卤代烷是溴乙烷，但也可以使用其他卤代烷，如氯乙烷或碘乙烷。
3. 醛或酮醛或酮是Wittig反应中另一个重要的试剂。
它们被转化为相应的亚甲基化合物，并且在该过程中发生了碳-碳双键形成。
二、条件1. 溶剂Wittig反应通常在有机溶剂中进行。
最常用的有机溶剂是二氯甲烷（DCM）或四氢呋喃（THF）。
DCM通常用于惰性醛或酮，而THF 则更适合于活性醛或酮。
2. 反应温度Wittig反应的反应温度通常在0℃至室温之间。
在低温下进行反应可以提高产率，并减少不良反应的产生。
3. pH值pH值是Wittig反应中一个重要的参数。
在碱性条件下，Ph3P可以被激活，并且能够与卤代烷形成亲核试剂。
4. 反应时间Wittig反应的反应时间通常为数小时至过夜。
较长的反应时间可以提高产率，并且减少不良反应的产生。
三、注意事项1. Ph3P和卤代烷必须保持干燥和无水状态，以避免不必要的副反应。
2. 在进行Wittig反应时，必须避免过度搅拌或过度加热，以防止不必要的分解或杂质生成。
3. 在使用碱性试剂时，必须小心操作，以避免不必要的刺激或危险。
四、总结Wittig反应是一种重要的有机合成方法，可以用于合成各种不同类型的烯烃。
在进行Wittig反应时，必须注意试剂、条件和注意事项。
正确选择试剂和条件可以提高产率，并减少不良反应的产生。
同时，小心操作和注意安全也是非常重要的。
wittig反应机理
Wittig反应（维蒂希反应）是醛或酮与磷叶立德（Wittig试剂）发生亲核加成生成烯烃反应，该反应由德国化学家Georg Wittig在1954年发现，为此他获得了1979年的诺贝尔化学奖。
Wittig反应在烯烃合成上有着广泛的应用，可用于合成双键位置确定的烯烃。
Wittig反应的反应物一般是醛/酮和单取代的磷鎓内盐。
使用活泼叶立德时所得产物一般都是Z型的，或Z/E异构体比例相当；而使用比较稳定的叶立德时，或在Schlosser改进的条件下，产物则以E型为主。
反应机理
Wittig反应的第一步是叶立德与羰基加成，然后形成的两性中间体环化成氧杂磷杂环丁烷中间体。
环碎裂后生成烯烃和三取代基氧膦。
磷和氧原子的作用力非常强是本反应的动力。
对于活泼的Wittig试剂而言，与醛和酮反应时第一步的速率都较快，但成环反应速率较慢，是速控步。
但对于稳定的叶立德而言，R基团可以稳定碳上的负电荷，第一步是速控步。
因此总体的成烯反应速率减小，而且生成的烯烃中E型比例较大。
这也是不活泼的Wittig试剂与有位阻的酮反应很慢的缘故。
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很多具有香味化合物的结构是：脂肪族不饱和醇、
醛、酮、羧酸 、酯(或内酯)
1、反式烯醛（反式异构体达到95%以上）
具有青香、醛香、果香、辛香、脂肪香。在未稀释之 前，香气强烈而尖刺，在稀释后有令人愉快的绿叶清香和 水果香气。
2、反式-2-烯醇：多种蔬菜、水果的香味来源。 如下制备方法：
3、多烯脂肪族醛、酮、酯
Schlosser 等认为Wittig 反应必须首先通过形 成内鏻盐，它与反应物保持着平衡关系，然后通过 形成四元杂环，最后分解成不同的烯类。
反应机理---形成“内鏻盐”结构的机理
内鎓盐已经通过下列方式捕获到：
Ú Ä l ç Î Ñ « £ Î Ð É ³ ´ ¸ Ï º ï Î LiBr Ph3P O Li
Wittig反应改进—HWE反应
Wittig反应改进—HWE反应
反应特点： 1)膦酸酯容易制得：
(EtO)3P + RX
[ (EtO)3PR ] X
O (EtO)2PR + EtX
2）膦酸酯碳负离子的亲核性大于磷叶立德，能够与
醛、酮反应，且反应条件温和。
3）磷酸根易溶于水，因此易于与产物分离。 4）反应的立体化学受取代基的电子效应、立体效应 以及溶剂的影响较小，主要以E型产物为主。
五、类胡萝卜素 应用：类胡萝卜素→维生素A→视黄醛 食用色素抑制肿瘤的辅助药物
维生素A的合成（170）
谢 谢 大 家 ！
Wittig反应的优点与缺点
（1）一般只能与醛反应, 与酮反应非常缓 慢, 甚至不反应； （2）在非极性溶剂中反应缓慢；
目前已有许多关于该反应改进方法的报道, 如使 用相转移催化方法，提高温度或压力、加入添加剂、 微波辐射或光照射、声波、使用硅胶或离子溶剂, 另 外, 在水中或电池中进行Wittig反应的报道也非常多。
Wittig反应改进—HWE反应
HWE反应，即Horner–Wadsworth–Emmons反应（霍纳 尔－沃兹沃思－埃蒙斯反应），是一个制取烯烃的反应，是 Wittig反应的改进。反应用稳定的膦酸酯碳负离子，代替磷 叶立德，与醛、酮反应生成烯烃。产物主要为E-型烯烃。反 应综述参见： 一般参加反应的膦酸酯α -碳上需要连有吸电子基团 （EWG），以使反应中的四元环中间体消除生成烯烃。反应 的副产物O,O-二烷基磷酸盐可溶于水，很容易通过水溶液萃 取而与生成的不饱和酸酯分离。
Ê Ö × Ó ¯ » h3P O Ú Ä l ç Î Ñ
CHR CHPh
+ HI
CHR HCPh OH
I
这两种产物都能结晶出来，并测定其结构。
反应机理---形成“内鏻盐”结构的机理
以下四元环中间体，可用核磁共振来证明其存在 。
Ph3P=C=PPh3
+ (CF3)2C=O
磷叶立德---其他制备方法
卡宾或苯炔与苯基膦作用
CH2Cl2 n-BuLi :CHCl 卡宾 (C6H5)3P (C6H5)3P=CHCl
+ 苯炔
(C6H5)2P-CH3
P(C6H5)2
(C6H5)3P=CH2
CH3
由活性大的膦叶立德也可合成较稳定的Wittig试剂
Wittig反应的发展
稳定的叶立德在与羰基化合物反应时，一般只能与醛 反应，不能与酮反应，有的甚至不能与最活泼的醛反应， 因而这就促使人们考虑进一步改进Wittig 反应。 1958 年Horner 等首先报道了用磷酰基稳定的碳负离 子合成烯烃的这类反应，之后Emmons报道了它们在有机合 成中的应用前景。
Wittg反应在合成天然产物中的应用
Wittig反应在天然产物合成中发挥了巨大的作用．主要 体现在以下几个方面： 1.合成长链不饱和脂肪酸 2.合成前列腺素 3.合成香料 4.合成昆虫信息素 5.合成类葫萝卜素等
Wittg反应在合成天然产物中的应用
一、长链不饱和脂肪酸 长链不饱和脂肪酸是动物、高等植物脂类的基本组成部 分，碳原子数一般在12-28之间。具有一个或多个双键，动物 脂类主要含顺式不饱和羧酸。
Wittig典型反应
Wittig反应是很重要的制备烯烃方法，在 Wittig等人不断地实践中，人们认识到多种亚甲 基化三苯膦都可以同多种醛、酮发生反应得到烯。 典型的反应是有Wittig反应是亚甲基化三苯基膦 与醛或酮的反应：
反应机理
形成“内鏻盐” （Betaine）结构的机
理
“假旋转”机理
反应机理---形成“内鏻盐”结构的机理
盐法注意事项
关于此方法几点说明: 1) 季膦盐中与磷相连的烷基至少要有一个H，因 此不能用叔卤代烃来制备； 2) 所用碱的强弱是非常关键的，这主要取决于R' 来决定, 如果R'是吸电子基团，会使内膦盐的酸性 增强, 选择较弱的碱就可脱去HX，否则需强碱。 3) 磷叶立德对水等质子性溶剂非常敏感, 加热也 易分解。因此, 制备时必须防潮, 一般要在非质子 溶剂如THF, DMF, DMSO及醚等中进行反应, 且不能 加热。
1 2
B
R3P=CR1R2 磷叶立德
磷叶立德分类
根据R的不同，可将磷叶立德分为三类： 当R为强吸电子基时(如一COOCH3, -CN等)，为稳定的叶立德； 并且产生的叶立德较稳定，可以分离，其活性相对较弱，一般需 与亲电性较强的羰基反应。当产物有主体异构存在时，E- 异构 体通常占优。 当R为烷基时，为活泼的叶立德。刚生成的叶立德活性很高， 是类似格氏试剂那样强的亲核试剂，能迅速地在温和条件下与醛 或酮起反应给出加成物，反应不可逆。加成物可自发分解给出烯 烃。 当R为烯基或芳基时，为中等活度的叶立德。产物如有立体 异构，则一般得到 E 和 Z 的混合物。 制备不同活度的叶立德所用碱的强度不同，活泼的叶立德必 须用强碱(如苯基锂，丁基锂)，而稳定的叶立德，由于季磷盐 α -H酸性较大，故用C2H5OH甚至NaOH即可。
Ph3P－C=PPh3 O－C(CF3)2
反应机理---“假旋转”理论
叶立德与醛加成首先形成四元杂环（1），经假旋后生成 （2），P-C 键经断裂生成betaine（3），（3）式中的R1、 R2 决定该betaine 存在的时间与最后产物（5）与（6）的立 体化学。若(a)中R2(来自磷叶立德)吸电子力强，碳负离子稳定， 存在时间长，有利于C-C 旋转，则产物烯以E 型为主；若R2 推 电力强，产物烯以Z型为主。
Wittg反应在合成天然产物中的应用
二、前列腺素（Prostaglandin）
前列腺素广泛存在哺乳动物的各种组织中，是人体中分
布最广、效应最大的生物活性物质之一，有多种生理活性。
前列腺素
PGF2:前列腺素的一种，促使子宫平滑肌收缩， 子宫血流量减少，肌肉缺血，引起痛经。
Wittg反应在合成天然产物中的应用
Wittig
Reaction
（维悌希反应）
•
材料化学
陶琳
2010111062
介绍方面
Wittig反应的发现
Wittig基本反应及机理
Wittig反应的发展 Wittig反应的优点与缺点
Wittig反应的应用
Wittig反应的发现
1953年德国科学家 Wittig发现二苯甲酮和亚甲基三 苯基膦作用得到接近定量产率的1,1-二苯基乙烯和三苯氧 磷，该反应产率较高, 条件温和, 具有高度的位置选择性， 发现引起了有机合成化学工作者的高度重视，并把它称之 为Wittig反应，Wittig也因此在1979年获得诺贝尔化学奖。 近年来发现许多具有d空轨道的杂原子亦能与它相连的碳 负离子发生p-n共扼而趋于稳定，这类具有新型结构的化 合物被称为叶立德(Ylid)。
10-甲基硬脂酸的合成（90）
亚油酸：Z,Z-9,12-十八碳二烯酸酯(101)
油酸是人体不能合成，或是合成的量远不能满足需要的脂肪酸，叫做必需脂肪酸。 亚油酸是公认的一种必需脂肪酸。由于亚油酸能降低血液胆固醇，预防动脉粥样硬化 而倍受重视。研究发现，胆固醇必须与亚油酸结合后，才能在体内进行正常的运转和 代谢。如果缺乏亚油酸，胆固醇就会与一些饱和脂肪酸结合，发生代谢障碍，在血管 壁上沉积下来，逐步形成动脉粥样硬化，引发心脑血管疾病。
四、昆虫信息素 定义：昆虫信息素是指昆虫体内分泌到体外 能引起同种昆虫的某种特殊生理效应和特定行为 的一类物质。 结构特征：不饱和的酯，醇，醛，碳氢化合 物或环氧化合物。
129:家蚕雌蛾信息素 130:梨小食心虫性信息素
午毒蛾信息素（137）
南非棉花的害虫Diparopsis信息素的主要成分
Wittg反应在合成天然产物中的应用
变为磷酸酯
O RCH2P(OEt)2 (R= COOR', CH3ONa CN,
O [ RCHP(OEt)2 ] Na 亲核试剂
COR')
Wittig反应改进—Schlosser改进
Schlosser修改的Wittig反应通过使用过量锂盐 允许选择性形成E式烯烃。在低温及苯基锂和HCl的 存在下，苏型的中间体占主要地位，因此主要产物 为E型烯烃。
山梨酯（124）
顺式己烯-3-醛：苹果、豆油的气味的主要来源 反式己烯-2-醛：绿色叶子香味的主要来源 反式辛烯-2-醛：生土豆气味的主要来源
反式壬烯-2-醛：黄瓜气味的主要来源，还存在于
番茄，牛肉，山梅中 反式癸烯-2-醛和反式十二烯-2-醛：某些香精油 的组成 ．．．．．．
Wittg反应在合成天然产物中的应用
Wittig反应的优点与缺点
（1）反应条件温和、产率较高，双键位置确定， 即双键处于原来羰基的位置。 （2）与a,β －不饱和羰基化合物反应时，不发 生1,4－加成，适合于萜类、多烯类化合物的合成。 （3）在一定条件下具有很好的立体选择性。稳 定的磷叶立德其立体选择性高, 具有E2选择性,即产 物烯烃中反式占优势; 活泼的磷叶立德具有Z2选择 性, 产物烯烃中以顺式为主。 五十多年来, Wittig 反应作为合成烯烃最为 常用、有效的途径, 在有机合成中发挥着举足轻重 的作用, 应用于许多天然产物的合成