Wittig反应的三个机理
Wittig反应介绍及研究状况
学年论文设计（论文）题目：Wittig反应介绍及研究状况学院名称：化学工程学院专业：化学工程与工艺学生姓名：张雅俊学号：*********** ***师：***2011年12月28日一、前言Wittig 反应这是极有价值的合成烯烃的一般方法。
根据中间体叶立德的稳定性可分为不稳定的叶立德的反应和稳定的叶立德的反应。
1.不稳定的叶立德的反应：当RR'CHBr 中，R和R'是氢原子或简单烷基，则烃基三苯基磷盐的α-H酸性较弱，需较强的碱（常用丁基锂或苯基锂）才能生成叶立德，刚生成的叶立德活性很高，是类似格氏试剂那样强的亲核试剂，能迅速地在温和条件下与醛或酮起反应给出加成物，反应不可逆。
加成物可自发分解给出烯烃。
2.稳定的叶立德的反应：当RR'CHBr中，R或R'是一个-M 基团（吸电子基团，如酯基），则烃基三苯基磷盐的去质子化可以在较弱的碱性条件下实现，并且产生的叶立德较稳定，可以分离，其活性相对较弱，一般需与亲电性较强的羰基反应。
本文主要介绍了Wittig反应的内容、反应机理以及在有机合成上的主要应用，并从Wittig-Homer反应、相转移催化Wittig反应和以水为溶剂的水相Wittig反应三方面来阐述Wittig反应的改进及其发展。
二、主题1953年，德国科学家G.Wittig发现了亚甲基化三苯基膦与二苯酮作用，得到几乎定量的偏二苯乙烯。
这个发现引起了有机化学家的重视，并将其命名为Wittig反应[1]。
由于该反应产率较高，条件温和，具有高度的位置选择性，并且在合成最新系列的高级的不同种类的精细有机化学品，如各种昆虫信息素、绿色除菌及除草农药、乙烷类液晶、新型医药及其中间体、重要的抗生素、有机发光材料和光导体等，都得到了众多的应用，因此越来越受到化学家的重视。
目前，该反应已经成为合成烯烃最重要也最普遍的反应。
1 Wittig反应简介Wittig反应是由叶立德与羰基化合物缩合生成烯烃的反应，是有机化学中最要和最有用的反应之一。
催化型Wittig反应的最新研究进展
本科生毕业设计 (论文)题目：催化型Wittig反应的最新研究进展教学单位 _____________________姓名 _____________________学号_____________________年级 _____________________专业化学工程与工艺指导教师 ___职称 ___年月日目录摘要： (1)关键词： (1)引言 (1)1 wittig反应 (2)1.1 wittig反应简介 (2)1.2 wittig反应机理 (2)1.3 Wittig反应的改良 (3)2 相转移催化wittig反应 (4)2.1两相PTC wittig反应 (5)2.2多相PTC wittig反应 (5)2.3碱浓度对PTC wittig反应的影响 (5)2.4 PTC wittig-horner反应 (6)3 催化型wittig反应在合成中的应用 (7)3.1合成烯烃 (7)3.2 aza-Wittig反应合成含氮杂环化合物 (8)结论 (10)参考文献 (11)催化型Wittig反应的最新研究进展摘要：近年来，发展催化有机合成反应成为当代有机化学研究的热点之一，发展具有原子经济、低成本、高效益的催化的有机合成反应更是化学家们追求的目标。
随着具有反应产率比较高，反应条件温和，并具有高度的位置选择性等优点的Wittig反应的发现，从而广泛应用在精细有机化学品的合成中。
本文介绍了wittig 反应以及其发展改进历程，基于经典wittig反应在强碱的条件下进行，反应条件较为苛刻，且反应过程复杂，催化型wittig反应的引入很好的改善了这个问题。
主要论述了催化型wittig反应的研究进展，重点介绍了相转移催化反应，以及催化型wittig反应在有机合成中一些重要的反应的应用。
关键词：wittig反应，相转移催化，Wittig-Horner反应，催化剂Recent progress in the study of catalytic Wittig reactionAbstract：In recent years，the development of organic synthetic reactions catalyzed become one of the hot spots in current organic chemistry research, the development of atom economy, low cost, high efficiency catalytic reaction in organic synthesis is chemists have been pursuing the goal. With the discovery of the Wittig reaction, which has the advantages of high reaction yield, mild reaction condition, high position selectivity, and so on, it is widely used in the synthesis of fine chemicals. Is introduced in this paper Wittig reaction and its development process improvement, based on classic Wittig reaction was carried out under the alkali condition, the reaction conditions are harsh, and the reaction process of complex and catalytic Wittig reaction of introducing good improves the problem. This paper mainly discusses the research progress of the catalytic Wittig reaction, mainly introduces the phase transfer catalysis reaction, as well as the application of the catalytic Wittig reaction in organicsynthesis.Key word: wittig reaction，Phase Transfer Catalysis, Wittig-Horner reaction, catalyst引言德国的科学家G.Wittig在1953年首先发现了亚甲基化三苯基膦与二苯酮反应，得到的差不多是定量的偏二苯乙烯。
Wittig反应介绍及研究状况
学年论文设计（论文）题目：Wittig反应介绍及研究状况学院名称：化学工程学院专业：化学工程与工艺学生姓名：张雅俊学号：*********** ***师：***2011年12月28日一、前言Wittig 反应这是极有价值的合成烯烃的一般方法。
根据中间体叶立德的稳定性可分为不稳定的叶立德的反应和稳定的叶立德的反应。
1.不稳定的叶立德的反应：当RR'CHBr 中，R和R'是氢原子或简单烷基，则烃基三苯基磷盐的α-H酸性较弱，需较强的碱（常用丁基锂或苯基锂）才能生成叶立德，刚生成的叶立德活性很高，是类似格氏试剂那样强的亲核试剂，能迅速地在温和条件下与醛或酮起反应给出加成物，反应不可逆。
加成物可自发分解给出烯烃。
2.稳定的叶立德的反应：当RR'CHBr中，R或R'是一个-M 基团（吸电子基团，如酯基），则烃基三苯基磷盐的去质子化可以在较弱的碱性条件下实现，并且产生的叶立德较稳定，可以分离，其活性相对较弱，一般需与亲电性较强的羰基反应。
本文主要介绍了Wittig反应的内容、反应机理以及在有机合成上的主要应用，并从Wittig-Homer反应、相转移催化Wittig反应和以水为溶剂的水相Wittig反应三方面来阐述Wittig反应的改进及其发展。
二、主题1953年，德国科学家G.Wittig发现了亚甲基化三苯基膦与二苯酮作用，得到几乎定量的偏二苯乙烯。
这个发现引起了有机化学家的重视，并将其命名为Wittig反应[1]。
由于该反应产率较高，条件温和，具有高度的位置选择性，并且在合成最新系列的高级的不同种类的精细有机化学品，如各种昆虫信息素、绿色除菌及除草农药、乙烷类液晶、新型医药及其中间体、重要的抗生素、有机发光材料和光导体等，都得到了众多的应用，因此越来越受到化学家的重视。
目前，该反应已经成为合成烯烃最重要也最普遍的反应。
1 Wittig反应简介Wittig反应是由叶立德与羰基化合物缩合生成烯烃的反应，是有机化学中最要和最有用的反应之一。
机反应原理
常见的有机反应原理：wittig反应，suzuki反应和格氏偶联反应【Wittig 反应】羰基用膦叶立德变为烯烃，称Wittig 反应(叶立德反应、维蒂希反应)。
这是一个非常有价值的合成方法，用于从醛、酮直接合成烯烃。
本反应是由仲烃基溴(较典型)与三苯磷作用生成叶立德(Ylides，分子内两性离子)，后者与醛或酮反应(Wittig 反应)，给出烯烃和氧化三苯磷，反应形式（如图）：Wittig 反应 这是极有价值的合成烯烃的一般方法。
根据中间体叶立德的稳定性可分为不稳定的叶立德的反应和稳定的叶立德的反应。
1.不稳定的叶立德的反应当RR'CHBr 中，R 和R' 是氢原子或简单烷基，则烃基三苯基磷盐的α-H 酸性较弱，需较强的碱（常用丁基锂或苯基锂）才能生成叶立德，刚生成的叶立德活性很高，是类似格氏试剂那样强的亲核试剂，能迅速地在温和条件下与醛或酮起反应给出加成物，反应不可逆。
加成物可自发分解给出烯烃。
产物如有立体异构，则一般得到 E 和Z 的混合物. 如用苯基锂制备叶立德，并且使反应在较低温度下进行，则产物以 E 异构体为主。
2.稳定的叶立德的反应当RR'CHBr 中，R 或R' 是一个-M 基团（吸电子基团，如酯基），则烃基三苯基磷盐的去质子化可以在较弱的碱性条件下实现，并且产生的叶立德较稳定，可以分离，其活性相对较弱，一般需与亲电性较强的羰基反应。
当产物有主体异构存在时，E- 异【铃木反应，也称作Suzuki偶联反应、Suzuki-Miyaura反应（铃木－宫浦反应）】，是一个较新的有机偶联反应，零价钯配合物催化下，芳基或烯基硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。
该反应由铃木章在1979年首先报道，在有机合成中的用途很广，具强的底物适应性及官能团容忍性，常用于合成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物，从而应用于众多天然产物、有机材料的合成中构体通常占优。
wittig反应介绍
Wittig反应介绍李曼琳中国药科大学0940120目录1 前言 (2)2 Wittig试剂的制备 (3)3 Wittig反应机理[5] (4)4 Wittig反应的立体选择性 (6)5 Wittig反应在有机合成中的应用[4] (8)6 Wittig反应的改进 (11)7 总结 (14)参考文献 (16)Wittig反应介绍李曼琳0940120摘要：Wittig反应是合成烯烃最为普遍的反应，该反应产率较高，条件温和，具有高度的位置选择性。
本文就Wittig反应的机理、Wittig试剂的制备，反应立体选择性、反应的应用及改进作了介绍。
关键词：Wittig反应，Wittig-Horner反应，氮杂Wittig反应，机理，立体选择，应用1 前言1953年德国科学家Wittig发现二苯甲酮和亚甲基三苯基膦作用得到接近定量产率的1,1-二苯基乙烯和三苯氧磷[1]，这个发现引起了有机合成化学工作者的高度重视，并把它称之为Wittig反应。
本反应是很重要的制备烯烃方法，Wittig也因此在1979年获得诺贝尔化学奖。
在Wittig 等人不断地实践中，人们认识到多种亚甲基化三苯膦都可以同多种醛、酮发生反应得到烯。
近年来发现许多具有d空轨道的杂原子亦能与它相连的碳负离子发生p-n共扼而趋于稳定[1]，这类具有新型结构的化合物被称为叶立德(Ylid)。
典型的反应是有Wittig反应是有亚甲基化三苯基膦与醛或酮的反应[2]：根据R的不同，可将磷叶立德分为三类：当R为强吸电子基时(如一COOCH3, -CN等)，为稳定的叶立德；当R为烷基时，为活泼的叶立德；当R为烯基或芳基时，为中等活度的叶立德。
制备不同活度的叶立德所用碱的强度不同，活泼的叶立德必须用强碱(如苯基锂，丁基锂)，而稳定的叶立德，由于季磷盐α-H酸性较大，故用C2H5OH甚至NaOH即可。
叶立德本身就是稳定的碳负离子化合物，这些碳负离子与羰基化合物的亲核加成反应，都是合成C-C键的重要方法。
wittig反应介绍
Wittig反应介绍李曼琳中国药科大学目录1 前言 (2)2 Wittig试剂的制备 (3)3 Wittig反应机理[5] (4)4 Wittig反应的立体选择性 (6)5 Wittig反应在有机合成中的应用[4] (8)6 Wittig反应的改进 (11)7 总结 (14)参考文献 (16)Wittig反应介绍李曼琳摘要：Wittig反应是合成烯烃最为普遍的反应，该反应产率较高，条件温和，具有高度的位置选择性。
本文就Wittig反应的机理、Wittig试剂的制备，反应立体选择性、反应的应用及改进作了介绍。
关键词：Wittig反应，Wittig-Horner反应，氮杂Wittig反应，机理，立体选择，应用1 前言1953年德国科学家Wittig发现二苯甲酮和亚甲基三苯基膦作用得到接近定量产率的1,1-二苯基乙烯和三苯氧磷[1]，这个发现引起了有机合成化学工作者的高度重视，并把它称之为Wittig反应。
本反应是很重要的制备烯烃方法，Wittig也因此在1979年获得诺贝尔化学奖。
在Wittig 等人不断地实践中，人们认识到多种亚甲基化三苯膦都可以同多种醛、酮发生反应得到烯。
近年来发现许多具有d空轨道的杂原子亦能与它相连的碳负离子发生p-n共扼而趋于稳定[1]，这类具有新型结构的化合物被称为叶立德(Ylid)。
典型的反应是有Wittig反应是有亚甲基化三苯基膦与醛或酮的反应[2]：根据R的不同，可将磷叶立德分为三类：当R为强吸电子基时(如一COOCH3, -CN等)，为稳定的叶立德；当R为烷基时，为活泼的叶立德；当R为烯基或芳基时，为中等活度的叶立德。
制备不同活度的叶立德所用碱的强度不同，活泼的叶立德必须用强碱(如苯基锂，丁基锂)，而稳定的叶立德，由于季磷盐α-H酸性较大，故用C2H5OH甚至NaOH即可。
叶立德本身就是稳定的碳负离子化合物，这些碳负离子与羰基化合物的亲核加成反应，都是合成C-C键的重要方法。
Wittig反应实验的绿色化改进
刘宇芳 1
张彩红 1
袁茂森 2*
1
（山西大学化学化工学院，
太原 030006）
2
（西北农林科技大学，
杨凌 712100）
摘
要
传统的有机化学实验教学中，大多侧重实验技能的训练，设置实验内容时对实验安全性、经典性和可
重复性等因素考虑较多，而对反应的绿色化、新方法和新技能等重视程度不够。为此，经典的有机反应也需要
（DMF）等）中反应生成相应的烯烃类化合物，实验过程中用到大量的有机溶剂且缺乏趣味性。本实验以
绿色环保为基础，以基础有机化学实验中 Wittig 反应实验（反-1，2-二苯乙烯的合成）的改进为主线，将科
研中有机合成新方法—固相研磨反应，引入有机化学实验教学中，实现了 Wittig 反应实验的绿色化改
鏻盐、醛与 NaOH 的投料比，碱的种类以及反应时间对产率的影响。其中，n（季鏻盐）、n（醛）和 n（NaOH）
分别为季鏻盐、醛和 NaOH 的物质的量。
2. 1. 1 季鏻盐与醛的投料比优化
当季鏻盐与 NaOH 的投料比 n（季鏻盐）
∶n（NaOH）=1. 0∶4. 0，室温，研磨时间为 30 min 时，考察了季
第 41 卷
应用化学
CHINESE JOURNAL OF APPLIED CHEMISTRY
2024 年 4 月
化学教学与实验创新
DOI：10. 19894/j. issn. 1000-0518. 230365
第4期
586‐592
Wittig 反应实验的绿色化改进
了实验的新颖性、探索性和趣味性，提升了学生创新能力。
关键词
绿色化学；Wittig 反应；固相研磨合成；构性分析；基础有机化学实验
wittig
很多具有香味化合物的结构是：脂肪族不饱和醇、
醛、酮、羧酸 、酯(或内酯)
1、反式烯醛（反式异构体达到95%以上）
具有青香、醛香、果香、辛香、脂肪香。在未稀释之 前，香气强烈而尖刺，在稀释后有令人愉快的绿叶清香和 水果香气。
2、反式-2-烯醇：多种蔬菜、水果的香味来源。 如下制备方法：
3、多烯脂肪族醛、酮、酯
Schlosser 等认为Wittig 反应必须首先通过形 成内鏻盐，它与反应物保持着平衡关系，然后通过 形成四元杂环，最后分解成不同的烯类。
反应机理---形成“内鏻盐”结构的机理
内鎓盐已经通过下列方式捕获到：
Ú Ä l ç Î Ñ « £ Î Ð É ³ ´ ¸ Ï º ï Î LiBr Ph3P O Li
Wittig反应改进—HWE反应
Wittig反应改进—HWE反应
反应特点： 1)膦酸酯容易制得：
(EtO)3P + RX
[ (EtO)3PR ] X
O (EtO)2PR + EtX
2）膦酸酯碳负离子的亲核性大于磷叶立德，能够与
醛、酮反应，且反应条件温和。
3）磷酸根易溶于水，因此易于与产物分离。 4）反应的立体化学受取代基的电子效应、立体效应 以及溶剂的影响较小，主要以E型产物为主。
五、类胡萝卜素 应用：类胡萝卜素→维生素A→视黄醛 食用色素抑制肿瘤的辅助药物
维生素A的合成（170）
谢 谢 大 家 ！
Wittig反应的优点与缺点
（1）一般只能与醛反应, 与酮反应非常缓 慢, 甚至不反应； （2）在非极性溶剂中反应缓慢；
目前已有许多关于该反应改进方法的报道, 如使 用相转移催化方法，提高温度或压力、加入添加剂、 微波辐射或光照射、声波、使用硅胶或离子溶剂, 另 外, 在水中或电池中进行Wittig反应的报道也非常多。
有机人名反应-反应机理
EtONa
CO2Et _ O
CO2Et O
CO2Et
35
Leuchart 反应
反应式：
O O
H2N
HCONH4
36
机理：
Leuchart 反应
O HOCH NH
+ NH2
+ NH2
O_ HO
NH2 + CO2
37
Eschweiler-Clarke反应
反应式：
38
Eschweiler-Clarke反应
3）β-H的消除；
4）催化剂的再生：加碱催化 使重新得到Pd(0)配合物。
氧化加成步骤后是插入反应，而不是 亲核置换反应；
产物通过-H消除获得，而其他偶联 反应是通过还原消除获得。
54
3. Heck 反应的催化体系
1.钯配合物
1)Heck反应的催化活性物种是零价钯有机配合物，零价的 Pd(PPh3)4，Pd2(dba)3是常用的催化剂。 2)常用制备简便、稳定的二价钯Pd(OAc)2,PdCl2(PhCN)2, PdCl2(PPh3)2, 甚至PdCl2等作为催化剂前体，加入膦配体后 在反应中被还原成零价钯活性物种。
机理：
39
Eschweiler-Clarke反应
反应实例：
40
由不多于2个碳的化合物合成
NH2
N
完成下列反应
OH
N
OH
41
LiO OLi
CO2
H+
O
BrCH2CH3
LiCH2CH3
HCOONH4
NH2
HCHO
HCOOH
N
42
Vilsmeier 反应 反应式：
有机合成面试常见反应机理
有机合成面试常见反应机理Baeyer-Villiger 反应反应机理：过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。
因此，这是一个重排反应具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排：不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为：醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。
反应实例酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化，可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯，其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。
这类氧化剂的特点是反应速率快，反应温度一般在10~40℃之间，产率高。
Beckmann 重排反应肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：反应机理在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。
迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如：反应实例Cannizzaro 反应凡α位碳原子上无活泼氢的醛类和浓NaOH或KOH水或醇溶液作用时，不发生醇醛缩合或树脂化作用而起歧化反应生成与醛相当的酸(成盐)及醇的混合物。
此反应的特征是醛自身同时发生氧化及还原作用，一分子被氧化成酸的盐，另一分子被还原成醇：脂肪醛中，只有甲醛和与羰基相连的是一个叔碳原子的醛类，才会发生此反应，其他醛类与强碱液，作用发生醇醛缩合或进一步变成树脂状物质。
具有α-活泼氢原子的醛和甲醛首先发生羟醛缩合反应，得到无α-活泼氢原子的β-羟基醛，然后再与甲醛进行交叉Cannizzaro反应，如乙醛和甲醛反应得到：反应机理醛首先和氢氧根负离子进行亲核加成得到负离子，然后碳上的氢带着一对电子以氢负离子的形式转移到另一分子的羰基不能碳原子上。
witig反应机理
witig反应机理一、介绍Wittig反应是一种有机合成反应，由德国化学家乔治·维蒂希（Georg Wittig）于1954年首次提出。
该反应是将醛或酮与三甲基膦亚烷（Ph3P=CH2）反应，生成烯烃和三甲基膦氧化物的过程。
Wittig反应的机理相对简单，但是在有机合成中具有广泛的应用。
二、机理Wittig反应的机理可以分为两个步骤：形成亚磷酸盐与消除。
1. 形成亚磷酸盐首先，三甲基膦与碱金属或碱土金属的丙醇盐在乙醚中反应生成亚磷酸盐：Ph3P + R-O-M → Ph3P(O)-CHR + R-OH + M+其中，R代表一个芳香族或脂肪族基团。
2. 消除接下来，在存在亚磷酸盐的情况下，将其与醛或酮进行加成反应，生成不稳定的四元环中间体。
这个四元环中间体通过消除产生烯烃和三甲基膦氧化物：Ph3P(O)-CHR + R'-CHO → Ph3P=CH-R' + R'-C(O)-H + H2O其中，R'代表一个芳香族或脂肪族基团。
三、影响反应的因素1. 亚磷酸盐的稳定性亚磷酸盐的稳定性对Wittig反应的产率有很大影响。
如果亚磷酸盐不稳定，那么四元环中间体将无法形成，从而导致反应失败。
因此，在进行Wittig反应时，需要选择稳定性较高的亚磷酸盐。
2. 反应物的选择在Wittig反应中，醛或酮是必需的反应物。
不同的醛或酮会对反应产率产生不同的影响。
一般来说，具有较强电子吸引性基团的醛或酮会更容易发生Wittig反应。
3. 溶剂的选择溶剂也对Wittig反应有很大影响。
通常情况下，乙醚、四氢呋喃和二甲基甲酰胺等极性较强的溶剂可以提高反应速率和产率。
4. 温度和时间温度和时间也是影响Wittig反应的重要因素。
一般来说，较高的温度和较长的反应时间可以提高反应速率和产率。
但是，过高的温度和过长的反应时间可能会导致副反应的发生。
四、总结Wittig反应是一种广泛应用于有机合成中的重要反应。
wittig反应整理版
wittig 反应，最早由G. Wittig等发表在Ber. 87, 1318 (1954)ibid. 88, 1654 (1955).，是醛酮与含磷的试剂-烃代亚甲基三苯基膦反应，生成相应的烯类化合物。
，它是近年来在有机合成方法上发展较快地反应之一，wittig 真是由于此反应及相关的研究荣获了1979年的诺贝尔化学奖。
主要是形成了内翁盐，（氧磷杂环丁烷中间体）这里主要想解决实际应用上的几个问题。
1. 反应中wittig 试剂的选择问题2.反应条件的选择问题，（溶剂，温度，碱性条件）3.立体选择性的问题4.反应后处理遇见的问题下面我将一一对上面的问题，根据自己的经验，并且参考一些资料作出简单的分析给出一些建议。
首先，反应中wittig 试剂的选择经典的wittig 试剂是季膦盐（准确地说是内翁盐），它是一种呈黄色和红色的化合物，它的制备可以由三苯基磷与有机卤化物，在碱性条件非质子溶剂中生成，常用的溶剂DMF,THF,DMSO等，常用的碱是正丁基锂，醇钠，二甲基亚砜盐等强碱。
wittig 试剂根据它所联的基团不同我们分成活性大的不稳定的wittig 试剂和活性小的稳定的wittig 试剂。
所以选择不同的试剂主要看你的底物的活性，总的来说醛的活性大于酮的大于酯的。
随着科技进步，wittig 试剂也有了很多的改良的方法，主要是用膦酸酯和取代的膦酸酯及酰胺代替ylide. 这种改良的反应我们称它为horner反应。
Wittig 反应条件的选择在这里我只是粗浅的谈谈一般的情况，如有什么不当之处，欢迎大家指正！反应条件的选择受制于反应的底物，你所要达到的目的。
一般的溶剂选择可以分为极性的和非极性的，这里又可以分为质子给与体和电子授受体。
这个反应中常用的是：THF,DMF,DMSO,DCM,苯，乙醚，aq.NaOH等反应的温度在-78~室温，有些反应由于中间态ylide盐稳定，要使反映进行温度可以到100度。
wittig 重排
Wittig重排反应及其应用杨艳M090110104（上海工程技术大学服装学院）摘要：本文简单介绍[1,2]-Wittig重排反应和[2,3]-Wittig重排反应以及这两个反应的研究进展及应用。
关键词：[1,2]-Wittig重排 [2,3]-Wittig重排Wittig rearrangement of reaction and its applicationYang Yan M090110104(Institute of Clothing Technology，Shanghai University of Engineering and Science )Abstract：The paper simply introduces [1, 2] - Wittig rearrangement of reaction and [2,3] - Wittig rearrangement of reaction , and their research progress and application .Key words: [1, 2] - Wittig rearrangement [2,3] – Wittig rearrangement1． Wittig重排反应简介Wittig重排反应分为[1,2]-Wittig重排反应和[2,3]-Wittig重排反应，都所于σ重排反应，σ重排反应是由轨道对称性控制的周环反应的一种类型，它通过σ键及π电子的协同迁移重组而构建新的分子结构。
[1,2]-Wittig重排反应由Wittig (诺贝尔化学奖获得者)和Löhmann 于1942年首先报道，指醚类化合物在强碱（如有机锂试剂）作用下重排为烷氧基化合物。
图1-1[2,3]-Wittig重排是一种重要的合成复杂有机分子的重排反应。
借助辅助剂可以控制重排反应的速率和立体化学，指烯丙基醚用碱处理转化为高烯丙基醇，也称为Still-Wittig重排，发现1960年[1]，但直到20世纪50年代，Still[2]和Nakai[3]建立了高立体选择性的反应体系，它在合成上的作用开始得体现。
[1,2]-Wittig重排反应的研究及应用
![[1,2]-Wittig重排反应的研究及应用](https://img.taocdn.com/s3/m/74499e32eefdc8d376ee3271.png)
ｒａｔｌｌｅｒｌｏｗ ｙｉｅｌｄｓ ａＩｌｄ ｔ１１ｅ ｒｅｓｔｒｉｃｔｅｄ砌ｇｅ ｏｆ蚰ｂｓ仃ａｔｅｓ，ｔ１１ｅｒｅｆｏｒｅ ｉｔ ｉｓ ｌｌｉｇｌｌｌｙ ｄｅｓｉ胁ｌｅ
ｎｏＶｅｌ舭ｇｙ ｔ０ ｄｅＶｅｌｏｐ
ｔ０ ｉｍｐｒｏｖｅ ｉｔ．
１１１ “ｓ ｐａｐ％、№ｒｅｖｉｅｗｅｄ 陀ｃｅｎｔ ｄｅＶｅｌｏｐｍｅｎｔｓ ｏｆ ｔｌｌｅ 【ｌ，２】一Ｗｉｎｉｇ
Ｖｌ
杭州师范大学硕士学位论文
ｌ文献综述
ｌ 文献综述
１．１引言
【１，２】－Ｗｉｔｔｉｇ重排反应最早是由是Ｗｉｎｉｇ（１９７９年诺贝尔化学奖得主）和
Ｌ６１１ｎ１猢在１９４２年发表的文章中提出来的。【ｌ，２】一ｗｉｔｔｉｇ重排反应是合成多取代
醇的一个较好的方法，该反应是在强碱的作用下（如丁基锂）在低温下反应再水 解之后得到高级醇。该反应在化学键形成或者断裂过程中具有独特的高立体选择 性和高效性，因此广泛应用于有机合成和药物中间体的合成，这就引起了广大化 学家的浓厚兴趣，特别是２０世纪５０年代至７０年代许多化学家对该反应做了很 多相关的研究工作，尤其是针对该反应的机理做了大量的工作，目前被公认的 【１，２】一ｗｉｔｔｉｇ重排反应的机理就是在那时候提出来的，可惜他们在研究过程中发 现该反应对底物的要求是相当苛刻的，并不是所有的醚类化合物都适合 【１捌－Ｗｉｔｔｉｇ重排反应，一般来说含烯丙基或者苯甲基（苄基）的醚类化合物相 对的容易反应一些，但其产物的收率也是相当的低，所以尽管该反应在有机合成 具有很好的应该价值但其存在的缺陷，使化学家对该反应渐渐的失去了兴趣，目 前只有少数的化学家还在继续研究该反应。
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wittig反应介绍
Wittig反应介绍李曼琳中国药科大学0940120目录1 前言 (2)2 Wittig试剂的制备 (3)3 Wittig反应机理[5] (4)4 Wittig反应的立体选择性 (6)5 Wittig反应在有机合成中的应用[4] (8)6 Wittig反应的改进 (11)7 总结 (15)参考文献 (16)Wittig反应介绍李曼琳0940120摘要：Wittig反应是合成烯烃最为普遍的反应，该反应产率较高，条件温和，具有高度的位置选择性。
本文就Wittig反应的机理、Wittig试剂的制备，反应立体选择性、反应的应用及改进作了介绍。
关键词：Wittig反应,Wittig-Horner反应，氮杂Wittig反应，机理,立体选择，应用1 前言1953年德国科学家Wittig发现二苯甲酮和亚甲基三苯基膦作用得到接近定量产率的1,1—二苯基乙烯和三苯氧磷［1］，这个发现引起了有机合成化学工作者的高度重视，并把它称之为Wittig反应。
本反应是很重要的制备烯烃方法，Wittig也因此在1979年获得诺贝尔化学奖。
在Wittig 等人不断地实践中，人们认识到多种亚甲基化三苯膦都可以同多种醛、酮发生反应得到烯。
近年来发现许多具有d空轨道的杂原子亦能与它相连的碳负离子发生p-n共扼而趋于稳定［1]，这类具有新型结构的化合物被称为叶立德(Ylid).典型的反应是有Wittig反应是有亚甲基化三苯基膦与醛或酮的反应［2]：根据R的不同，可将磷叶立德分为三类：当R为强吸电子基时(如一COOCH3，—CN等），为稳定的叶立德；当R为烷基时，为活泼的叶立德；当R为烯基或芳基时，为中等活度的叶立德.制备不同活度的叶立德所用碱的强度不同,活泼的叶立德必须用强碱(如苯基锂，丁基锂），而稳定的叶立德,由于季磷盐α—H酸性较大，故用C2H5OH甚至NaOH即可。
叶立德本身就是稳定的碳负离子化合物，这些碳负离子与羰基化合物的亲核加成反应，都是合成C—C键的重要方法。
Wittig试剂及其反应在精细合成中众多的新应用
Wittig 试剂及其反应在精细合成中众多的新应用陈中元1 周作良2 严剑峰3(1.浙江工业大学浙西分校,浙江衢州324000;2.江西省轻工业研究所,江西南昌330029;3.浙江镇海炼油厂,浙江宁波315207)摘 要:Wittig 试剂及其反应和改良型Wittig -H orner 试剂及其反应,在合成最新系列的高级的不同种类的精细有机化学品中,比如在合成各种昆虫信息素、绿色的除菌与除草农药、乙烷类液晶、新型医药及其中间体、重要的抗生素、有机发光材料和光到体等中,都得到了众多的应用。
关键词:Wittig 试剂及其反应改良型Wittig -H orner 试剂及其反应 磷内钅翁盐乙烷类液晶 新型医药及其中间体 光导体前言磷内钅翁盐[Phosphorus ylide (磷叶立德)]即是Wittig(魏悌希)试剂,它与醛或酮作用,生成烯烃及氧化三苯膦的反应,被称为Wittig 反应,或羰基烯化反应。
比如: Wittig试剂及其反应和改良型Wittig -H orner 试剂及其反应在合成较新系列不同种类的精细有机化学品中得到了较多的应用。
1 Wittig 反应的机理和高度选择性1.1 Wittig 反应的机理witting 反应的机理如下: 磷内钅翁盐是活性很高的合成中间体,是Wittig 反应的主要反应物,所以又被称之为Wittig 试剂,它已成为合成长链烯烃的重要方法之一。
在上面的三步反应式机理里,它的P +与醛或酮羰基上的O 82结合形成新键,它的C 2与醛或酮羰基上的C 8+结合也形成了新键,从而生成了四元环O 2过渡态(I ),(I )上O 的负电荷转移到四元环里,形成了共轭的四元环过渡态(II ),(II )环上较弱的P ┅C 键和O ┅C 键同时断裂,就生成了目标产物长链烯烃及氧化三苯膦。
1.2 Wittig 反应的高度选择性Wittig 试剂及其反应有高度的选择性,利用羰基不同的活性,就可进行有高度选择性的羰基烯化反应。
丙二醇消去反应方程式
丙二醇消去反应方程式
丙二醇消去反应是研究化学反应中经典的有机反应，在有机化学领域已被广泛应用。
它是一种消去反应，主要用来生成不同含烃取代系统的烯烃和烯醚，如无水条件下，由1,2-二醇反应生成1,2-烯醛衍生物，即逆式Wittig 反应。
典型的机理：首先丙二醇在硫氰酸Yb（OTf）的作用下通过离子性中间体产生alkenyl-tirhtyl离子，经过消极中间体迁移官能团，与有机取代基质的右键正电荷官能团发生共价反应，生成alkenyl-sul（otf）离子，最终进行β-烯醇-氧官能团消去，形成目标1,2-
烯醛衍生物，丙二醇消去反应方程式如下：
R-CH2OH + Ph-Yb(OTf) → Ph-Yb(OTf)-CR-CH2OTf + H+
Ph-Yb(OTf)-CR-CH2OTf + R'X → R-CH2-CR'-R' + Yb(OTf)X
R-CH2-CR’-R’ + Ph-OH → R-CH=CH-R’ + H2O
丙二醇消去反应的优势有很多，如快速、高效，且具有很好的抗氧化性能，使得该反应在有机合成领域有着重要的应用价值。
目前对其反应研究较多的还有新型的催化剂，如稀有金属催化剂。
由于采用这种催化剂，该反应可以在温和、无水条件下进行，且在绿色化学合成中有着重要的作用。
同时也可以有效控制有机反应条件，从而提高了产物的高纯度，因此该反应已经得到了广泛的应用，如合成催化剂、抗病毒药物、药物高分子等。
总之，丙二醇消去反应具有快速、高效、选择性高、抗氧性强等诸多优势，使其在有机合成领域得到了广泛的应用，为生物科技的发展提供了重要的支持。
Wittig Reaction
2.相转移催化Wittig 反应
1971 年Stark在研究卤代烷的亲核取代反应中季铵盐 （或季磷盐)的催化动力学的基础上提出了“相转移催化 (Phase Transfer Catalysis)”，简称PTC。1973 年Markl 与Merz 相转移技术成功地应用于Wittig 反应。经典的Wittig 反应 所用的碱大都是烷基锂化钠、氨基钠等，而PTC Witting 反 应只需要无机碱的水溶液；此外，PTC Wittig 反应中常用 的有机溶剂二氯甲烷、苯也比较容易除去。PTC 在Wittig 反应中引进了两相，而少量的水在反应中扮演重要的角色， 水的含量会影响到反应的进行。虽然PTCWittig 反应有其自 身的优点，但是相转移催化Wittig 反应的立体化学没有明 显的规律，各种不同的叶立德受各种碱和溶剂的影响在反 应中生成不同比例的顺、反异构体产物。
wittigreaction刘艳2014210510主要内容一简介二wittig试剂的结构特点三wittig反应机理四wittig反应的例子五wittig反应的最新研究成果一简介?1953年年德国科学家wittig发现二苯甲酮和亚甲基三苯基膦作用得到接近定量产率的11二苯基乙烯二苯基乙烯和三苯氧磷这个发现引起了有机合成化学工作者的高度重视并把称之为这个发现引起了有机合成化学工作者的高度重视并把称之为wittig反应由醛酮合成烯烃的反应反应由醛酮合成烯烃的反应
Wittig反应优点
Wittig反应缺点
• 回收率高
• 反应条件温和
• 高度的位置选择性，在羰 基位置，没有重排（尤其 适合能量上不利于形成的 双键化合物）
• 对于含有烯键和羰基的底 物，一般只与羰基反应
• 产生顺反异构（要选择合 适的条件，合适的Wittig试 剂）