(完整版)配位平衡和配位滴定法
分析化学课件： 第五章 配位滴定法
5
• 3.EDTA：结构式
• 水溶液：
• 从结构上看EDTA为四元酸，常用H4Y表示，在 水溶液中，两个羧基上的氢原子转移到氮原子 上，形成双偶极离子。它的六个配位原子，能 与金属离子形成稳定的“螯合物”。
分析化学
第五章 配位滴定法
6
• EDTA一般用H4Y表示，当它溶于水时，若溶液 的酸度很高，可形成H6Y2+，相当于六元酸，有 六级解离平衡。记录时省略电荷：H6Y， H5Y，…，Y。
金属离子配位能力降低的现象称为酸效应，其
影响程度可用EDTA的酸效应系数αY(H)来表示：
Y
H
=
Y'
Y
分析化学
第五章 配位滴定法
17
• 酸效应系数表示在一定酸度下，反应达到平衡时， 未参加配位反应的EDTA总浓度[Y´]与能参加配 位反应的Y4-离子的平衡浓度[Y4-]（有效浓度） 之比。
• 酸效应系数等于Y4-的分布系数δY的倒数：
H+ 4
+
Ka6
K K K K K K K K K a6 a5
a6 a5 a4
a6 a5 a4 a3
H+ 5
+
H+ 6
K K K K K K K K K K K a6 a5 a4 a3 a2
a6 a5 a4 a3 a2 a1
分析化学
第五章 配位滴定法
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• 由上式可知，溶液的H+浓度越大，酸效应系数αY(H)
• ③反应必须迅速。
• ④要有适当的方法确定滴定终点。
• ⑤反应产物最好是可溶的。
分析化学
第五章 配位滴定法
2
三、配合物分类
化学分析第六章配位滴定法
39
(一) 滴定曲线的计算 [M ][' M] YV ' M CM VMVY [Y ]'[M] Y'VY CY VMVY
K'MY [MY]' [M]' [Y]'
KMY、CM、CY、VM、VY已知，可算出[M]
pH=2, lgY(H)=13.79, lg Zn(OH)=0 pH=5, lgY(H)=6.54, lg Zn(OH)=0
pH=2时： lgKZnY = lgKZnY - lgY(H)= 16.5-13.79=2.71
pH=5时： lgKZnY = 16.5- 6.54 = 10.05
37
例：计算pH11时，[NH3]=0.1mol/L时lgK’ZnY
25
αα 1 Y Y(HY ) (N)
26
2. 金属离子M的副反应系数 M
配位效应系数 M(L)：由于其它配位剂L的存
在，溶液中金属离子M与配位剂Y进行 主反应能力降低的现象。
M L ML
ML2
ML
辅助n配 位效应
+Y
MY
27
[M] ML [M]
[M []M[LM ]2]L [M n] L [M]
O
H 2C
C O
C H 2C O
N
Ca O
O
H2 C CH2
N CH2
O
C
CH2 O
C
O 6
EDTA螯合物的模型
7
EDTA-M的特点：
• 配位比是1:1 • 配合物稳定性高 • 配位反应速度快 • 大多数配合物无色
第7章 配位平衡和配位滴定法
本章主要内容： 第一节 配位化合物的基本概念 第二节 配位平衡 第三节 配位滴定法
配位化合物的生物医药应用
实验
CuSO4溶液 适量氨水
(浅蓝色)
乙醇
[Cu(NH3)4]SO4晶体
(深蓝色)
Cu2(OH)2SO4
↓
过量氨水
(蓝色)
[Cu(NH3)4]2+
(深蓝色)
N
N
N
N
名称 草酸根
乙二胺
邻菲罗啉
联吡啶 乙二胺 四乙酸
缩写符号 (OX) (en)
(o-phen) (bpy)
(H4edta)
CH2 H2N
CH2 NH2
NN
乙二胺(en）
联吡啶(bpy)
O O 2–
N
N
1,10-二氮菲（邻菲咯啉）
CC
O• •
O• •
C2O42-
3.配体数和配位数
配体数：配合物中配体的总数 配位数：与中心原子结合成键的配位原子的数目 单基配体形成的配合物：
配体命名顺序
同类配体中配位原子相同，较少原子数的配体在前， 较多原子数的配体列后
例：[Pt(NH3)2 (NH2OH)NO2]Cl 氯化一硝基 ·二氨·一羟胺合铂(Ⅱ)
配离子为阴离子，则在配离子与外界阳离子之间用
“酸”字连接；若外界为氢离子，则在配离子之后缀以
“酸”字，即“某酸”。
K[Al(OH)4]
1、配合物的命名顺序 内外界顺序与一般无机化合物的命名原则相同。 阴离子名称在前，阳离子名称在后。
2、内界（配离子）的命名顺序
配体数
配体名称
合
（汉字数字） （不同配体间用圆点·分开）
(完整版)无机及分析化学第九章答案
第9章配位平衡与配位滴定法1.无水CrC13和氨作用能形成两种配合物A和B，组成分别为CrC13·6NH3和CrC13·5NH3。
加入AgNO3，A溶液中几乎全部的氯沉淀为AgC1，而B溶液中只有三分之二的氯沉淀出来。
加入NaOH并加热，两种溶液均无氨味。
试写出这两种配合物的化学式并命名。
解：A [Cr(NH3)6]Cl3三氯化六氨合铬（Ⅲ）B [Cr Cl (NH3)5]Cl2二氯化一氯·五氨合铬（Ⅲ）2.指出下列配合的的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。
K2[HgI4] [CrC12(H2O)4]C1 [Co(NH3)2(en)2](NO3)2Fe3[Fe(CN)6]2K[Co(NO2)4(NH3)2] Fe(CO)5解：3.试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。
（1）[CoF6]3-和[Co(CN)6 ]3- （2）[Ni(NH3)4]2+和[Ni(CN)4]2-解：4.将0.10mol·L-1ZnC12溶液与1.0mol·L-1NH3溶液等体积混合，求此溶液中[Zn(NH3)4]2+和Zn2+的浓度。
解：Zn2++ 4NH3= [Zn(NH3)4]2+平衡浓度/mol·L -1 x 0.5-4×0.05+4x ≈0.3 0.05-x ≈0.0594342243109230050⨯=⋅==++..x .)NH (c )Zn (c ))NH (Zn (c K f θx =c(Zn 2+)=2.13×10-9mol·L -15.在100mL0.05mol·L -1[Ag(NH 3)2]+溶液中加入1mL 1mol·L -1NaC1溶液，溶液中NH 3的浓度至少需多大才能阻止AgC1沉淀生成？解： [Ag(NH 3)2]++Cl - = AgCl + 2NH 3 平衡浓度/mol·L -1 0.05 0.01 c(NH 3)107233210771101111-+-⨯⨯⨯===..K K ))NH (Ag (c )Cl (c )NH (c K sp f j 11073510107711011010050--⋅=⨯⨯⨯⨯=Lmol .....)NH (c6.计算AgC1在0.1mol·L -1氨水中的溶解度。
(完整版)配位平衡和配位滴定法
配位平衡和配位滴定法自测题一.填空题1. 钴离子Co3+和4个氨分子、2个氯离子生成配离子，它的氯化盐的分子式为_______________ ,叫做 ____________ 。
2. 溴化一氯三氨二水合钴(山)的内界为______________ ，外界为_____________ 。
3. 四氯合铂(II)酸四氨合铜(II)的化学式为______________ 。
4. 在[RhBr 2(NH3)2]+中，Rh的氧化态为______________ ，配位数为______________ 。
5. K[CrCI 4(NH3)2]的名称是__________ ，Cr的氧化数是 __________ ，配位数是 __________ <6. 配离子[PtCI(NO 2)(NH 3)4]2+中，中心离子的氧化数为_____________ ，配位数为 _________该化合物的名称为 _________________ 。
7. 螯合物是由 __________ 和__________ 配位而成的具有环状结构的化合物。
8. 在[Ag(NH 3)2]NO3溶液中，存在下列平衡：Ag+ + 2NH 3 = [Ag(NH 3)2]+。
(1)若向溶液中力口入HCI，则平衡向 _______ 移动；(2)若向溶液中加入氨水，则平衡向____________ 移动。
9. [PtCI(NO 2)(NH3)4]CO3名称为_________________ ，中心离子的氧化数为_______ ，配离子的电荷数为 ________ 。
10. KCN为剧毒，而K4[Fe(CN)6]无毒，这是因为__________________________ 。
11. 金属离子M溶液的pH值增大时，副反应系数Y(H) _________________ ，M(OH) ________________ ，条件稳定常数K MY，的变化趋势是 _________________ 。
EDTA配位滴定法
§7–3 EDTA配位滴定法 3.副反应及条件稳定常数
第七章 配位平衡与配位滴定
在配位滴定中，除了金属离子与EDTA的主反应外，由于 酸度的影响和其他配位体的存在，还可能发生一些副反应， 如下列所示：
Mn+ OHM(OH) M(OH)n 羟基配 位效应 LML MLn 辅助配 位效应 + H+ HY3H6Y2+ 酸效应 Y4Nn＋ NL NLn 干扰离子 副反应 混合配位效应 H+ MHY MY OHMOHY 副反应 主反应
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帮助
§7–3 EDTA配位滴定法
第七章 配位平衡与配位滴定
式中，L为辅助配位体，N为干扰离子。
如果反应物(M或Y)发生副反应，则不利于主反应的正向进行， 而反应产物发生副反应则有利于主反应正向进行。当各种副反 应同时发生时，考虑到混合配合物大多不太稳定，可以忽略不 计，主要考虑的是M的配位效应和Y的酸效应。 这时主反应生成的配合物的实际稳定性会有所下降，不能用来 衡量配合物的实际稳定性，而应采用条件稳定常数来衡量，它 可表示为:
第七章配位平衡与配位滴定帮助返回下页上页edta配位滴定法表72deta的lgphphphphph0000000000000000000023423462346234623423462346234623423462525252525252525252511911901190119011911901190119011911905050505050505050505064564564564564564564564564564575757575757575757575278278278278278278278278278278100100100100100100100100100100045045045045045045045045045045第七章配位平衡与配位滴定帮助返回下页上页edta配位滴定法二edta配位滴定的基本原理edta配位滴定的滴定曲线在edta配位滴定中随着滴定剂edta的不断加入被滴定的金属离子浓度用pm表示逐渐减小到达等量点附近时溶液的pm值发生突变利用滴定过程中pm的变化和加入edta的百分数作图得到的曲线称为滴定曲线
第九章 配位平衡及配位滴定法(好)
想一想：
三、配合物中的化学键理论
（一）配位键 的本质
配位键的本质是成键的双方，一方（如中 心原子）提供空价轨道，另一方（如配位 体）提供孤对电子或π 电子形成的共价键。 σ 配键──配位体提供孤对电子或π 电子对 与中心原子空轨道形成的配位键。 Ag(NH3)2+中σ 配键键的形成 Ag+ 反馈π 键──由金属原子提供电子对与配 体空的反键π 轨道形成的配位键。 5s 5p 4d ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
H2In- H+ + HIn2- H+ + In3紫红色 蓝色 橙色 pH<6.3 6.3~11.6 >11.6
HIn2-(蓝)
HIn2- + Mg2+ 蓝色 MgIn- +HY3红色
MgIn- + H+ 红色 MgY2- + HIn2蓝色
MgIn-(红)
2.钙指示剂 ：钙指示剂纯品为紫黑色粉未，很稳定， 其水溶液或乙醇溶液均不稳定，故一般与NaCl(1:100) 粉未混合后使用。 结构 ：
[Cu(NH3)4]2+ 四氨合铜(Ⅱ)配离子 或 四氨合铜(2+)配离子 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) （比较CuSO4 硫酸铜） [Fe(CN)6]3- 六氰合铁(Ⅲ)配离子 或 六氰合铁(3-)配离子 K3[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅲ)酸钾(阳离子和配阴离子之间加个“酸”字) H2[SiF6] 六氟合硅酸(阳离子只有氢离子时,不写阳离子名称) [Cr(en)2(NO2)Cl]SCN :硫氰酸(化)一氯·一硝基·二乙二胺合钴(Ⅲ) [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ) cis-[PtCl2(Ph3P)2:顺-二氯·二(三苯基膦)合铂(Ⅱ)
配位滴定法-PPT课件全
[Ca’]1 =
0.02
0.1000(初始钙浓度) 20.00+19.98
= 0.02 0.1000(初始钙浓度) / 2 39.98 / 2
0.02
C sp ca2
39.98 / 2
1.0
103
C sp ca2
PCa’1
3.0
log
C sp ca2
滴定至100.1%时
[Ca’]2
=
[CaY [Y’]2 K
sp
100%
cM(SP)
稳定常数定义可知
化学计量点时：
K' MY
[MY ]sp [M ']sp[Y ']sp
滴定终点时：
K' MY
[MY ]ep [M ']ep[Y ']ep
取对数后分别为
pM
' sp
pYs'p
lg
K
' MY
lg[MY ]sp
pM
' ep
pYe'p
lg
K
' MY
lg[MY ]ep
接近化学计量点 [MY ]sp [MY ]ep
pM ' pY ' 0
化学计量点时[MY] sp
CM (sp)
K' MY
[MY ]sp [M ']sp[Y ']sp
所以 [M ']sp =[Y ']sp =
CM (sp) K'
MY
Y' M'
TE(%) ep
ep 100%
cM(sp)
Y' 10pY' M' 10pM'
配位滴定法
VM M' MY' cM VM VY
滴定曲线的计算
假设：Y滴定M cM——M的初始浓度
VM——初始体积（ml）
cY——Y的初始浓度 VY——加入的Y的体积
VY Y' MY' cY VM VY
MY' K' MY M'Y'
第五章
第五章
配位滴定法
化学分析
累积稳定常数：MLn型配合物
M + L ML + L
…..
ML ML2
[ML] K1 [M][L]
[ML2 ] K2 [ML][L]
[MLn ] Kn [MLn -1 ][L]
MLn-1 + L
MLn
第五章
配位滴定法
化学分析
累积稳定常数() ： 将逐级稳定常数相乘得到。
pCu(SP) 2.00
第五章
配位滴定法
化学分析
第二步：
计算Cu2+的副反应系数M（配位效应:NH3，OH-）
1 NH3 SP 0.20 0.10(mol/L ) 2 2 3 4 α Cu(NH 3 ) 1 β1 NH3 β 2 NH3 β 3 NH3 β 4 NH3 1 104.13 0.10 107.61 0.102 1010.48 0.103 1012.59 0.104 108.62
第五章
配位滴定法
化学分析
小结：
pH
pH pH
<1 ， 以 H6Y 的型体存在。
>10.26， 主 要以Y4-形式存在。 ≥12 时，几 乎完全以Y4-形式 存在。
第3章 配位滴定法
EDTA参加主反应的能力下降的现象。酸效应的 大小用酸效应系数衡量
EDTA酸效应系数αY(H) EDTA的总浓度[Y’]是EDTA有效形式Y4 –的平 衡浓度[Y4 – ]的多少倍
Y [ H ]
[Y ' ] [Y ]
[ Y′]=[H6Y2+]+[H5Y+]+[H4Y]+[H3Y－]+[H2Y2－]+[HY3－]+[Y4－]
Bi3+和Pb2+，ΔlgK=9.9, 可控制酸度分别滴定。 pH=1.0时，以XO为指示剂，滴定Bi3+；(pH 0.7~2 ) pH=5.5时，以六次甲基四胺缓冲溶液，XO为指示剂，滴 定Pb2+。
（1）单一离子络合滴定的适宜酸度范围 最高酸度
（最小pH值） lg K MY’ =lg K MY - lgαY(H) lg C M + lg KMY’ ≥6 lgαY(H) lg K MY + lgC - 6 查表3-2求pH。
1.5~2. 磺基水杨酸 5 (Sulfosalicylic acid简称ssal)
无 紫红 pH=1.5~2.5Fe3 5%水 + 色 溶液
ssal本 身无 色,FeY呈黄色
指示剂
使用的适宜 pH范围
颜色变化
直接滴定的离子
In
铬黑T 简称BT或EBT 8～10 蓝
MIn
红 pH＝10 Mg2＋、Zn2＋、 Cd2＋、 Pb2＋、Mn2＋稀土
4、EDTA与无色的金属离子生成无色的螯合物，与有色 金属离子一般生成颜色更深的螯合物。
3.3 配位滴定中的副反应和条件稳定常数 EDTA滴定中的各种副反应
第八章配位平衡和配位滴定法ppt课件
K f
1
(
K
a
)6
Kf越小，即生成的配合物稳定性越小；Ka越小, 即生成 的酸越弱，K就越大。
Fe3+ + 6F3OH-
[FeF6]3+
Fe(OH)3↓
既要考虑配位体的酸效应，又要考虑金属离子的水解效应。
2. 沉淀反应对配位平衡的影响
[Cu(NH3) 4]2+
Cu2+ + 4NH3 +
S2-
CuS↓
y 2.2310-7
二、配位平衡的移动
Mn+ + x L-
水解 氧化还原 沉淀
酸效应
MLx(n-x)
1. 酸度的影响 2.沉淀影响 3.氧化还原的影响
1. 酸度的影响
Fe3+ + 6F+ 6H+
[FeF6]36HF
总反应为：[FeF6]3- +6H+
Fe3+ + 6HF
K
c(Fe3 ) c6 (HF) c(Fe3 ) c6 (HF) • c6 (F- ) c([FeF6 ]3 ) c6 (H ) c([FeF6 ]3 ) c6 (H ) c6 (F- )
2. 配位体和配位原子 有孤电子对
Na[BF4]中[BF4]-是配位体, F为配位原子. a 单基配位体(一个配位体中只有一个配位原子)
含氮配位体 NH3 、 NCS-
含氧配位体 H2O 、 OH-
含卤素配位体 F- 、 CI- 、 Br- 、 I- 含碳配位体 CN- 、 CO
含硫配位体 SCN-
代入稳定常数表达式得：
Kf
c(Ag(NH3 )2 ) c(Ag )c2 (NH3 )
配位化合物与配位滴定全
目录
➢6.1 配位化合物的组成与命名 ➢6.2 配位平衡 ➢6.3 配位滴定法 ➢6.4 配位滴定曲线 ➢6.5 金属指示剂 ➢6.6 提高滴定选择性方法 ➢6.7 应用实例
6.1 配位化合物的组成与命名
➢6.1.1 配合物的定义 ➢6.1.2 配合物的组成 ➢6.1.3 配合物的命名
[ Cu(NH3)4][PtCl4] 四氯合铂(Ⅱ)酸四氨合铜(Ⅱ)
✓某些宜混的酸根依配位原子的不同分别命名为
➢
－ONO 亚硝酸根 －NO2 硝基
➢
－SCN 硫氰酸根 －NCS 异硫氰酸根
➢
－CO 羰基
－OH 羟基
配位化合物的组成与命名小结
➢6.1.1 配合物的定义 ➢6.1.2 配合物的组成 ➢6.1.3 配合物的命名
32
3
3
d1
[Ag(NH )]+(aq) Ag +(aq) + NH (aq)
K
3
3
d2
总解离反应：
[Ag(NH ) ]+(aq) Ag +(aq) + 2NH (aq)
K
32
3
d
总解离常数(不稳定常数)：
K
ห้องสมุดไป่ตู้=K K
=
{c (Ag
+)}{
c (NH
)} 2 3
d
d1 d2 {c ( Ag(NH 3 ) 2+)}
配体名称列在中心元素之前，配体数目用倍数词头 二、三、四等数字表示（配体数为 一时省略），不同配 体名称之间以“•”分开，在最后一个配体名称之后缀以 “合”字。形成体的氧化值用带括号的罗马数字表示(氧 化值为 0 时省略)。
(完整word版)第八章配位平衡与配位滴定法.docx
第八章配位平衡与配位滴定法§8-1 配合物教学目的及要求： 1.掌握配合物及其组成。
2.掌握配合物命名。
教学重点：配合物命名。
教学难点：配合物命名。
一、配合物及其组成1.中心离子中心离子绝大多数为金属离子特别是过渡金属离子。
2.配体和配位原子配合物中同中心离子直接结合的阴离子或中性分子叫配体，配体中具有孤电子对并与中心离子形成配位键的原子称为配位原子（单基（齿）配体，多基（齿）配体）3.配位数配合物中直接同中心离子形成配位键的配位原子的总数目称为该中心离子的配位数配位数 =配位体数×齿数4.配离子的电荷数配离子的电荷等于中心离子和配体电荷的代数和。
[Cu (NH3)4 ] SO 4K 3 [Fe(CN) 6 ]↑ ↑↑ ↑↑ ↑ ↑ ↑中配配中配配心心位位离离体数体数子子内界外界外界内界配合物配合物二、配合物的命名配离子按下列序依次命名：阴离子配体→中性分子配体→“合”→中心离子(用数字明氧化数) 。
氧化数无化的中心离子可不注明氧化数。
若有几种阴离子配体，命名序是：离子→ 复离子→ 有机酸根离子；若有几种中性分子配体，命名序是：NH 3→ H 2O→有机分子。
各配体的个数用数字一、二、三⋯⋯写在种配体名称的前面。
整个配合物的命名与一般无机化合物的命名相同，称某化某、某酸某和某某酸等。
由于配离子的成复，有其特定的命名原，搞清楚配离子的名称后，再按一般无机酸、碱和的命名方法写出配合物的名称。
例： K 4[Fe(CN) 6 ]六合 ( Ⅱ) 酸H[AuCl 4]四合金 (Ⅲ )酸[CoCl 2(NH 3)3(H 2O)]Cl化二三氨一水合(Ⅲ)[PtCl(NO 2)(NH 3)4]CO 3碳酸一一硝基四氨合(Ⅳ )[Ni(CO) 4]四基合§8-2配离子的配位离解平衡教学目的及要求：1.理解配位平衡常数。
2.掌握配位平衡的移。
教学重点：1.配位平衡常数的算。
2.配位平衡的移。
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配位平衡和配位滴定法自测题一.填空题1.钴离子Co3+和4个氨分子、2个氯离子生成配离子，它的氯化盐的分子式为，叫做。
2.溴化一氯⋅三氨⋅二水合钴(III)的内界为，外界为。
3.四氯合铂(II)酸四氨合铜(II)的化学式为。
4.在[RhBr2(NH3)2]+中，Rh的氧化态为，配位数为。
5.K[CrCl4(NH3)2]的名称是，Cr的氧化数是，配位数是。
6.配离子[PtCl(NO2)(NH3)4]2+中，中心离子的氧化数为，配位数为，该化合物的名称为。
7.螯合物是由和配位而成的具有环状结构的化合物。
8.在[Ag(NH3)2]NO3溶液中，存在下列平衡：Ag+ + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+。
(1) 若向溶液中加入HCl，则平衡向移动；(2) 若向溶液中加入氨水，则平衡向移动。
9.[PtCl(NO2)(NH3)4]CO3名称为，中心离子的氧化数为，配离子的电荷数为。
10.KCN为剧毒，而K4[Fe(CN)6]无毒，这是因为。
11.金属离子M溶液的pH值增大时，副反应系数αY(H)，αM(OH)，条件稳定常数K MY’的变化趋势是。
12.配位滴定中，若金属离子的原始浓度为0.01 mol/L，且以目视观察指示剂颜色变化的方式确定终点，只有当，才能进行准确滴定(误差小于0.1%)。
13.由于EDTA分子中含有和两种配位能力很强的配位原子，所以它能和许多金属离子形成稳定的。
14.配位滴定所用的滴定剂本身是弱酸或弱碱，容易给出或接受质子，因此试液的酸度引起滴定剂的副反应是严重的。
这种由于离子的存在，而使配体参与反应能力降低的现象被称为酸效应。
15.EDTA酸效应曲线图中，金属离子位置所对应的pH值，就是滴定这种金属离子所允许的。
16.配位滴定的直接滴定过程中，终点时试液所呈现的颜色是的颜色。
17.在酸性及弱碱性条件下，EDTA与金属离子形成配合物的过程中，因有放出，应加控制溶液的酸度。
18.由于某些微量金属离子的存在，导致在配位滴定过程中，加入过量的EDTA滴定剂，指示剂也无法变色的现象被称为。
故在被滴定溶液中应事先加入剂，以克服这些金属离子的干扰。
19.用EDTA测Ca2+、Mg2+总量时，以为指示剂，控制pH为，滴定终点时，溶液颜色由色变为色。
20.在pH为5.0时，用0.02000 mol/L的EDTA标准溶液滴定20 mL同浓度的Pb2+溶液（此时lgK PbY =18.0, lg Y(H) = 6.6), 求滴定过程中以下各时刻的pM值：滴定开始前pM = ；滴定百分数为99.9%时pM = ；化学计量点时pM = ；滴定百分数为100.1%时pM = 。
（假定溶液中除酸效应外，无其它副反应）二. 正误判断题1.多齿配体与中心原子生成的配合物，都是螯合物。
2.[PtCl2(NH3)2]Cl2的名称是氯化二氨·二氯合铂(IV)。
3.Fe3+和1个H2O分子、5个Cl-形成的配离子是[Fe(Cl)5(H2O)]2-。
4.任何中心原子配位数为4的配离子，均为四面体构型。
5.配合物的稳定常数K越大，表明内界和外界结合越牢固。
6.与中心离子配位的配体数目，就是中心离子的配位数。
7.螯合物中通常形成五元环或六元环，这是因为五元环、六元环比较稳定。
8.根据稳定常数K的大小，即可比较不同配合物的稳定性，即K越大，配合物越稳定。
9.酸效应系数越大，配合物的稳定性就越大。
10.EDTA滴定金属离子至终点时，溶液呈现的颜色应是MY的颜色。
三. 单选题1.下列物质中，常被用作配体的是( )。
A. NH4+B. H3O+C. NH3D. CH42.下列阳离子中，与氨能形成稳定配离子的是( )。
A. Ca2+B. Fe2+C. K+D. Cu2+3.用AgNO3处理[FeCl(H2O)5]Br溶液，所产生的沉淀主要是( )。
A. AgBrB. AgClC. AgBr和AgClD. Fe(OH)24.在[Cu(NH3)4]2+配离子中，Cu2+的氧化数和配位数各为( )。
A. +2和4B. 0和3C. +4和2D. +2和85.在[Pt(en)2]2+中，Pt的氧化数和配位数各为( )。
(en为乙二胺)A. +2和2B. +4和4C.+2和4D. +4和26.金属离子M n+形成分子式为[ML2](n-4)+的配离子，式中L为二齿配体，则L携带的电荷是( )。
A. +2B. 0C. -1D. -27.为了提高配位滴定的选择性，采取的措施之一是设法降低干扰离子的浓度，其作用叫做( )。
A. 掩蔽作用B. 解蔽作用C. 加入有机试剂D. 控制溶液的酸度8.EDTA在不同pH条件下的酸效应系数分别是：pH = 4、6、8、10时，lgαY(H)是8.44、4.65、2.27、0.45，已知lgK MgY= 8.7，设无其它副反应，确定用EDTA直接准确滴定Mg2+的酸度为( )。
A. pH = 4B. pH = 6C. pH = 8D. pH = 109.金属离子与EDTA和指示剂形成配合物的稳定常数之比(K MY/K MIn)要( )，指示剂才能正确地指示终点的到达。
A. > 102B. < 102C. = 102D. ≤ 10210.用钙指示剂在Ca2+、Mg2+的混合液中直接滴定Ca2+，溶液的pH必须达到( )。
A. 14B. 12C. 10D. 811.为了防止金属指示剂变质，常将指示剂与( )按比例配成固体使用。
A. 中性盐B. 酸式盐C. 碱式盐D. 正盐12.EDTA法测定M n+时，尽管pH越大，EDTA的酸效应越小，从而lgK’MY就越大，然而测M n+时溶液的pH仍应控制在一定范围内，这是因为( )。
A. pH过大M n+水解B. pH过大生成物不稳定C. pH过大滴定突跃过小D. pH过大没有合适的指示剂13.某溶液主要含有C a2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+，今在pH为10时，加入三乙醇胺后以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是( ).A. Mg2+含量B. Ca2+含量C. Ca2+、Mg2+总量D. 金属离子总量14.配位滴定曲线一般应为( )曲线。
A. pH-滴定剂加入量B. 吸光度-浓度C. pM-滴定剂加入量D. E-滴定剂加入量15.酸效应曲线就是()作图而得的曲线。
A. pH-lgαY(H)B. pH-lgαM(A)C. pH-lgK MYD. pH-lgK’MY16.在EDTA配位滴定中，下列关于酸效应的叙述正确的是( )。
A. αY(H)越小，配合物稳定性越小B. αY(H)越大，配合物稳定性越大C. pH越高，αY(H)越小D. αY(H)越小，配位滴定曲线的pM突跃越小17.测定水的硬度，常用的化学分析方法是( )。
A. 碘量法B. 重铬酸钾法C. EDTA法D. 酸碱滴定法18.在配位滴定中，条件稳定常数K’MY总是比原来的绝对稳定常数K MY小，这是主要是因为( )。
A. 生成物发生副反应B. pH > 12C. M、Y均可能发生副反应D. αM = 119.将0.56 g含Ca试样溶成250 mL试液，取25 mL，用0.02000 mol/L EDTA滴定，消耗30 mL，则试样中CaO (56.0 g/mol)含量约为( )。
A. 3%B. 60%C. 12%D. 30%20.配位滴定中，微量即Fe3+、Al3+对铬黑T指示剂有( )。
A. 僵化作用B. 氧化作用C. 封闭作用D. 沉淀作用四. 计算题1.在1 mL 0.040 mol/L AgNO3溶液中，加入1 mL2.0 mol/L氨水，计算平衡后溶液中的K= 1.7⨯107)Ag+浓度是多少？(已知+][2Ag)(NH32.在0.010 mol/L的[Ag(NH3)2]+溶液中，含有过量的0.010 mol/L的氨水，计算溶液中的K= 1.7⨯107)Ag+浓度是多少？(已知+])[2AgNH(33. 1.00⨯10-3 mol/L Mg-EDTA溶液中，Mg2+的浓度是多少？(已知K MgY = 1.00⨯109)4.已知lgK CuY = 18.80，求准确滴定1.0⨯10-2 mol/L Cu2+允许的最低pH值是多少？(已知：pH = 2.0时，lgαY(H) = 13.8；pH = 3.0时，lgαY(H) = 10.8；pH = 4.0时，lgαY(H) = 8.6) 5.称取0.5000 g白云石样品，溶于酸后定容成250 mL，吸取25.00 mL，加掩蔽剂消除干扰，在pH为10时用K-B混合指示剂，以0.02000 mol/L EDTA滴定，用去26.26 mL。
又另吸取25.00 mL试样，加掩蔽剂后，在pH = 12.5时用钙指示剂，以同样浓度的EDTA 滴定，用去13.12 mL，计算试样中CaCO3和MgCO3的含量。
参考答案一. 填空题1. [CoCl 2(NH 3)4]Cl ，氯化二氯⋅四氨合钴(III)；2. [CoCl(NH 3)3(H 2O)2]2+，Br -；3. [Cu(NH 3)4]-[PtCl 4]；4. +3，6；5. 四氯⋅二氨合铬(III)酸钾，+3，6；6. +4，6，一氯⋅一硝基⋅四氨合铂(IV)配离子；7. 金属离子，多齿配体；8. 左，右；9. 碳酸一氯⋅一硝基⋅四氨合铂(IV)，+4，+2；10. CN -为剧毒，而[Fe(CN)6]4+无毒，且稳定常数非常大；11. 减小，增大，先增大后减小；12. K MY ’ > 108；13. 氨基氮，羧基氧，螯合物；14. H +，主反应；15. 最高酸度（或最低pH 值）；16. 游离指示剂；17. H +，缓冲物质；18. 指示剂的封闭现象，掩蔽；19. 铬黑T ，10，红，蓝；20. 1.7，5.0，6.7，8.4。
二. 正误判断题1. ⨯；2. ⨯；3. √；4. ⨯；5. ⨯；6. ⨯；7. √；8. ⨯；9. ⨯；10. ⨯。
三. 单选题1. C ；2. D ；3. A ；4. A ；5. C ；6. D ；7. A ；8. D ；9. A ；10. B ；11. A ；12. A ；13. C ；14. C ；15. A ；16. C ；17. C ；18. C ；19. B ；20. C 。
四. 计算题1. 27)2020.02/0.2](Ag [020.0107.1⨯-=⨯+， [Ag +] = 1.3⨯10-9 mol/L 2. 27)010.0](Ag [010.0107.1+=⨯， [Ag +] = 5.9⨯10-6 mol/L 3. 2239]Mg [1000.11000.1+-⨯=⨯， [Mg 2+] = 1.00⨯10-6 mol/L 4. 18.8 – x > 8, x < 10.8, 最低的pH 应为3.0。