水中石油类的测定方法确认实验报告

水质石油类测定方法确认实验报告

1.方法依据

水质石油类的测定红外分光光度法 HJ 637-2012

2.方法原理

用四氯化碳萃取样品中的油类物质测定总油，然后将萃取液用硅酸镁吸附，除去动植物油类等极性物质后，测定石油类。总油和石油类的含量均有波数分别为2930 cm-1、2960 cm -1、3030 cm-1谱带处的吸光度为A

2930,A2960,A3030进行计算，其差值为动植物油类浓度。

3.仪器

3.1 红外分光光度计：能在 3400 cm —2400 cm 之间进行扫描，配有4cm带盖石英比色皿。

3.2 旋转振荡器：振荡频数可达 300次/min。

3.3 分液漏斗：1000ml、2000 ml，聚四氟乙烯旋塞。

3.4 玻璃砂芯漏斗：40ml，G-1型。

3.5 锥形瓶：100 ml，具塞磨口。

3.6 样品瓶：500 ml、1000 ml，棕色磨口玻璃瓶。

3.7 量筒：1000 ml、2000 ml。

3.8 一般实验室常用器皿和设备。

4.试剂

4.1 四氯化碳：在2800 cm ~3100 cm之间扫描，不应出现锐峰，其吸光度值应不超0.12

（4cm比色皿、空气池做参比）。

4.2 无水硫酸钠：在550℃下加热 4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器内贮存。4.3 硅酸镁：60~100目取硅酸镁于瓷蒸发皿中，置于马弗炉内 550℃下加热 4h，在炉内

冷却至约 200℃后，移入干燥器中冷却至室温，于磨口玻璃瓶内保存。使用时，称取适量的硅酸镁于磨口玻璃瓶中，根据硅酸镁的重量，按6%（m/m）比例加入适量的蒸馏水，密塞并充分振荡数分钟，放置约 12h后使用。

4.4 石油类标准贮备液：ρ=1000 mg/L，可直接购买市售有证标准溶液。

4.5 石油类标准使用液：使用四氯化碳将石油类标准储备液（4.4）稀释为ρ=100mg/L的标准使用液，临用前配置。

5. 样品

5.1 样品的采集

参照 HJ/T 91和 HJ/T164的相关规定进行样品的采集。用 1000ml样品瓶采集地表水和地下水，用 500 ml样品瓶采集工业废水和生活污水。采集好样品后，加入盐酸酸化至pH≤2。

5.2 样品的保存

如样品不能在 24h内测定，应在 2—5℃下冷藏保存，3d内测定。

5.3 试样的制备

5.3.1 地表水和地下水

将样品全部转移至 2000ml分液漏斗中，量取 25.0 ml四氯化碳（4.1）洗涤样品瓶后，全部转移至分液漏斗中。振荡 3min，并经常开启旋塞排气，静置分层后，将下层有机相转移至已加入 3g无水硫酸钠（4.2）的具塞磨口锥形瓶中，摇动数次。如果无水硫酸钠

全部结晶成块，需要补加无水硫酸钠，静置。将上层水相全部转移至 2000ml量筒中，测量样品体积并记录。向萃取液中加入 3g硅酸镁（4.3），置于旋转振荡器上，以180~200rpm 的速度连续振荡20min，静置沉淀后，上清液经玻璃砂芯漏斗过滤至具塞磨口锥形瓶中，用于测定石油类。

5.3.2 工业废水和生活污水

将样品全部转移至 1000ml 分液漏斗中，量取 50.0ml 四氯化碳（3.5）洗涤样品瓶后，全部转移至分液漏斗中。振荡 3min，并经常开启旋塞排气，静置分层后，将下层有机相转移至已加入 5g无水硫酸钠（4.2）的具塞磨口锥形瓶中，摇动数次。如果无水硫酸钠全部结晶成块，需要补加无水硫酸钠，静置。将上层水相全部转移至 1000ml量筒中，测量样品体积并记录。

将萃取液分为两份，一份直接用于测定总油。另一份加入5g 硅酸镁（4.3），置于旋转振荡器上，以 180~200rpm的速度连续振荡20min，静置沉淀后，上清液经玻璃砂芯漏斗过滤至具塞磨口锥形瓶中，用于测定石油类。弃去前5ml滤出液，余下部分接入锥形瓶中，用于测定石油类。

5.4 空白试样的制备

以实验用水代替样品，按照试样的制备步骤（5.3）制备空白试样。

5.5 标准曲线的绘制

使用石油类标准贮备液（4.5）配置浓度分别为0、2、5、20、50mg/L的石油标准溶液系列，使用4cm比色皿在红外分光测油仪中测定其吸光度，绘制标准曲线。

5.6 测定

5.6.1 总油的测定

将未经硅酸镁吸附的萃取液转移至 4cm 比色皿中，以四氯化碳（4.1）作参比溶液，于2930 cm-1、2960 cm -1、3030 cm-1处测量其吸光度 A1.2930、A1.2960 、A1.3030 ，计算总油的浓度。

5.6.2 石油类浓度的测定

将经硅酸镁吸附后的萃取液转移至 4cm 比色皿中，以四氯化碳（4.1）作参比溶液，于2930 cm-1、 2960 cm -1、3030 cm-1处测量其吸光度A2.2930、A2.2960 、A2.3030计算石油类的浓度。

5.6.3 动植物油类浓度的测定

总油浓度与石油类浓度之差即为动植物油类浓度。

注：当萃取液中油类化合物浓度大于仪器的测定上限时，应在硅酸镁吸附前稀释萃取液。

6讨论

6.1适用范围：本方法适用于地下水，地表水，工业废水和生活污水中石油类和动植物油类的测定。

6.2测定范围：当水样体积为1000mL，萃取液体积为25ml，使用 4cm 比色皿时，检出限为0.01mg/L。

6.3检出限的评定：根据国际纯粹应用化学联合会IUPAC规定，检出限是指能以适当的置信水平检出的最小分析信号(X L)所对应的分析物浓度,这个最小仪器响应值(X L)由下式规定：

X L=X b+ KS bL

式中X b是空白溶液测量值的平均值，S bL是20次以上空白溶液测量值的标准偏差，K是一个选定的常数，一般K=3。与X L-X b（即KS bL）相应的浓度或量即为检出限D.L。

所以：D.L= X L-X b/k=KS bL /k （k为校准曲线的斜率）

根据这个评定准则，分别测量元素20次空白，所得数据进行统计，所得检出限结果见下表

重复用环境标准溶液石油测定曲线最低点和中间点，根据y=1.0843x-0.2429及所测样品，

重复测定环境标准样品石油（205952)，根据y=1.0843x-0.2429及所测样品结果，见下表：

6.6加标回收率（具体数据附检测记录表）

样品和加标回收样通过蒸馏进行回收试验结果如下：