09第八章 电位分析法
第八章电位分析法
电位滴定法：通过测量滴定过程中电池 电动势的变化来确定滴定终点。
浓度变化电极滴定曲线计量点 适用于常量组分测定
2021/2/22
第八章电位 分析法
第一节 电化学分析法基础
一、化学电池(Chemical cell)
1、定义：化学电池是化学能与电能互相转换的装置。
2、基本装置：电极、电解质溶液、电源、放大与显示记录装置。 3、组成化学电池的条件：
绝对的电极电位无法得到。只能组成电池测电池的电动势。
2021/2/22
第八章电位 分析法
活泼的金属：如锌电极
当锌片与硫酸锌溶液相接触时，电极上Zn2+化 学势比溶液中Zn2+的化学势高，Zn2+进入溶液， 溶液带正电 ， 电子留在电极上带负电，形成
-
双电层。 φZn2+/Zn
+ ++ +++ +++++ +++++++
第八章电位 分析法
/
2、电极电位：指金属与电解质溶液界面上的相间电位。
电的 极化 进面 溶学 行的 液反 的双
应电
在层
电中
双电层的厚度从几十个Å到1µm
双电层(electrical double layer):电极-溶液界面上电荷分布不
均匀形成的。双电层形成导致产生了电势差。平衡时的电势
差就是平衡电极电位。一个半反应电极电势是无法测量，即
电化学分析（electrochemical analysis）
又称为电分析化学(electroanalytical chemistry)
将被测组分以适当的形式置于化学电池中，通过 测定电池的电学参数（电导、电动势、电流、电量 等），根据电学参数与被测组分化学量之间的来确
《电位分析法》课件
氧传感器
pH传感器
电位分析法可用于制备氧传感器， 用于监测环境中氧气浓度的变化， 以及其他应用领域。
电位分析法可以应用于制备pH传 感器，用于测量溶液的酸碱性和 酸度、碱度的变化。
电位分析法的未来发展和挑战
未来，随着科技的进步，电位分析法可能会更多地与纳米技术、可穿戴设备等领域结合，但也面临着仪器精度、 样品复杂度以及快速化需求等挑战。
食品安全
电位分析法可以用于食品中有害物质的检测， 帮助保障食品安全，支持消费者的信任。
优势
电位分析法具有高灵敏度、非破坏性、快速和 低成本等优点，适用于各种分析需求。
电位分析法和标准溶液，校准电极，并确保实验环境的稳定性。
2
测量电势
将电极浸入待测溶液中，记录电极的电势变化，并根据反应进行必要的计算。
电位分析法的原理和基本概念
电位分析法基于电极与待测物质之间的化学反应，如氧化还原反应。通过测量电极的电势变化，我们可以推断 溶液中的物质浓度、物种的选择性等信息。
电位分析法的应用领域和优势
环境监测
电位分析法可以用于检测水体中的重金属离子、 有机物污染物等，有助于保护环境和人类健康。
药物分析
通过电位分析法，我们可以快速准确地测定药 物中的成分，评估其质量并指导生产过程。
3
分析结果
根据测得的电势和相关计算，得出溶液中物质的浓度或其他性质的分析结果。
电位分析法实验结果的解读和 分析
实验结果的解读和分析是电位分析法的重要环节，它们需要充分考虑反应机 制、电极响应特性和实验条件，以获得可靠的结论和科学的推理。
电位分析法实验案例分享
滴定实验
通过电位分析法进行滴定实验， 可以确认酸碱滴定终点和测定溶 液中特定组分的含量。
分析化学(书后习题参考答案)第八章 电位分析法
（b）pH=4.00 +
（c) pH= 4.00 +
3. 用标准甘汞电极作正极，氢电极作负极与待测的 HCl 溶液组成电池。在 25℃时， 测 得 E=0.342V。当待测液为 NaOH 溶液时，测得 E=1.050V。取此 NaOH 溶液 20.0ml，用上 述 HCl 溶液中和完全，需用 HCl 溶液多少毫升？ 解：1.050 = 0.2828 — 0.059lgKw/[OH-] 0.342 =0.2828 — 0.059lg[H+] 需用 HCl 溶液 20.0ml 。 4. 25℃时，下列电池的电动势为 0.518V（忽略液接电位） ： Pt H2（100kPa）,HA(0.01mol·L-1)A-(0.01mol·L-1 )‖SCE 计算弱酸 HA 的 Ka 值。 解：0.518 = 0.2438— 0.059 lg Ka 0.01/0.01 Ka = 2.29×10-5 5. 已知电池：Pt H2（100kPa),HA(0.200mol·L-1)A-(0.300mol·L-1 )‖SCE 测得 E=0.672V。计算弱酸 HA 的离解常数（忽略液接电位） 。 解：0.672 = 0.2438-0.059lgKa 0.200/0.300 [OH- ]=0.100mol·L-1 [H+]=0.100mol·L-1
AgCl 开始沉淀时：[Ag+] = 1.56 × 10-10 / C mol·L-1,
mol·L-1, 相对误差=1.5×10-16C / 1.56×10-10/C = 0.0001%，这也说明 AgCl 开始沉淀时 AgI 已沉淀完全。 14. 在下列各电位滴定中，应选择何种指示电极和参比电极？ 答：NaOH 滴定 HA（Ka C =10-8 )：甘汞电极作参比电极，玻璃电极作指示电极。 K2Cr2O7 滴定 Fe2+：甘汞电极作参比电极，铂电极作指示电极。 EDTA 滴定 Ca2+：甘汞电极作参比电极，钙离子选择性电极作指示电极。 AgNO3 滴定 NaCl：甘汞电极作参比电极，银电极作指示电极。
电位分析法知识点
第八章电位分析法知识点
1、基本概念及原理
电位分析法是电化学分析法中一种重要的分析方法，它是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差(电池电动势)，并由能斯特方程计算待测物质活(浓)度的分析测定方法。
电位分析法一般分为直接电位法和电位滴定法。
2、要求掌握的重点及难点
(1)膜电位产生原理
膜电位是通过敏感膜选择性地进行离子交换和离子扩散而产生的，它包括由选择性离子交换产生的道南电位和由离子扩散而产生的扩散电位。
(2)pH玻璃电极测定溶液pH值的原理及其特性
测定溶液pH值要使用标准缓冲溶液作为基准；pH值的实用定义为：
pH x=pH s+
E x−E s
2.303RT/F
(3)直接电位法测定离子活(浓)度
直接电位法测定离子活度有标准曲线法、标准加入法。
标准曲线法只能用来测定溶液中游离离子的活(浓)度，若要测定总浓度(包括游离的与配位的)，可用标准加入法。
(4)电位滴定法
电位滴定法类型有酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定和配位滴定。
不同类型的滴定方法要选择合适的指示电极及参比电极。
第8章电位分析法
2019/10/3
1.非晶体膜电极（玻璃电极）
玻璃膜电极，它的核心部分是玻璃 膜，是在SiO2基质中加入Na2O和少量 CaO烧制而成，膜厚0.5mm，呈球泡型。 球泡内充注内参比溶液（含有与待测离 子相同的离子），再插入一根AgCl-Ag电 极作内参比电极。
能斯特的研究主要在热力学方面。 1889年，他从热力学导出了电极势与溶液浓 度的关系式，即电化学中著名的能斯特方程。
1906年，根据对低温现象的研究，得出了热力学第三定律, 有效地解 决了计算平衡常数问题和许多工业生产难题。因此获得了1920年诺贝尔化 学奖金。
2019/10/3
能斯特和家人 在一起
Ag|Ag2C2O4,CaC2O4,Ca2+
EK0.025v9lgC2a
2019/10/3
（4）零类电极（惰性金属电极）
由 一种惰性金属（铂或金）与含有可溶性的氧化态和还 原态物质的溶液组成。电极不参与反应，但其晶格间的自由 电子可与溶液进行交换.故惰性金属电极可作为溶液中氧化态 和还原态获得电子或释放电子的场所。
电极电势已知、恒定，且与被测溶液组成无关，则称 为参比电极。
理想的参比电极应具有： （1）电极电位稳定，可逆性好 （2）重现性好 （3）使用方便，寿命长
1.标准氢电极（SHE）
基准，电位值为零(任何
温度)。 电极反应 2H+ + 2e-→ H2
ESHE = 0 但要使用氢气，不方便。
2019/10/3
K C l浓 度
0.1m ol/L
1.0m ol/L
饱 和 溶 液
电 极 电 位 （ V ） +0.2880
第八章 电位分析法
第八章 电位分析法思 考 题1. 参比电极和指示电极有哪些类型？它们的主要作用是什么？答：参比电极包括标准氢电极（SHE ），标准氢电极是最精确的参比电极，是参比电极的一级标准。
实际工作中常用的参比电极是甘汞电极和银-氯化银电极。
参比电极电位恒定，其主要作用是测量电池电动势，计算电极电位的基准。
指示电极包括金属-金属离子电极，金属-金属难溶盐电极，汞电极，惰性金属电极，离子选择性电极。
指示电极能快速而灵敏的对溶液中参与半反应的离子活度或不同氧化态的离子的活度比，产生能斯特响应，主要作用是测定溶液中参与半反应的离子活度。
2. 直接电位法的依据是什么？为什么用此法测定溶液pH 时，必须使用标准pH 缓冲溶液？答：直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法，其主要依据是E=Φ参比— ΦMn+/M = Φ参比—ΦθMn+/M—nFRTln αMn+式中Φ参比和ΦθMn+/M在温度一定时，都是常数。
由此式可知，待测离子的活度的对数与电池电动势成直线关系，只要测出电池电动势E ，就可求得αMn+。
测定溶液的pH 时是依据：E = ΦHg 2Cl 2/Hg — ΦAgCl/Ag — K + 0.059 pH 试 + ΦL , 式 中ΦHg 2Cl 2/Hg ， ΦAgCl/Ag ，K ，ΦL 在一定的条件下都是常数，将其合并为K ˊ，而K ˊ中包括难以测量和计算的不对称电位和液接电位。
所以在实际测量中使用标准缓冲溶液作为基准，并比较包含待测溶液和包含标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势来确定待测溶液的pH 值，即：25℃时Es = Ks ˊ+ 0.059pHs, Ex = Kx ˊ+ 0.059pHx,若测量Es 和Ex 时的条件保持不变，则Ks ˊ= Kx ˊ,pHx =pHs+(Ex -Es)/0.059 ,由此可知，其中标准缓冲溶液的作用是确定K ˊ。
3. 简述pH 玻璃电极的作用原理。
答：玻璃电极的主要部分是 一 个玻璃泡，泡的下半部是对H +有选择性响应的玻璃薄膜，泡内装有pH 一定的0.1mol ·L -1的HCl 内参比溶液，其中插入一支Ag-AgCl 电极作为内参比电极，这样就构成了玻璃电极。
电位分析法
** 对参比电极的要求： 1）电极电位稳定，可逆性好 2）重现性好 3）使用方便，寿命长
14
第三节 指示电极
v 1．金属-金属离子电极： v 应用：测定金属离子
v 例：Ag︱Ag+ 0.059 lg aAg ' 0.059 lg CAg
v Ag+ + e → Ag 2．金属-金属难溶盐电极： ü 应用：测定阴离子 ü 例：Ag︱AgCl︱Cl AgCl + e → Ag + Cl-
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分析化学Ⅲ
第八章电位分析法
主讲：高海涛
本章内容
31
概述
2
参比电极
3
指示电极
4
电位测定法
35
电位滴定法
6
电位分析计算实例
2
第一节 概 述
1．电化学分析：根据被测溶液所呈现的电化学性质 及其变化而建立的分析方法
2．分类： 根据所测电池的电物理量性质不同分为 （1）电导分析法 （2）电解分析法 （3）电位分析法：直接电位法，电位滴定法 （4）库仑分析法 （5）极谱分析法 （6）伏安分析法
混和，消除液接电位， 确保准确测定 2）提供离子迁移通道传递 电子）
9
第一节 概 述
10
第一节 概 述
11
第二节 参比电极
v 1．标准氢电极（SHE）： v 电极反应 2H+ + 2e → H2
SHE 0
2．甘汞电极：Hg和甘汞糊，及一定浓度KCL溶液
电极表示式 Hg︱Hg2Cl2 (s)︱KCl (x mol/L)
19
第四节 电位测定法
工作原理
《电位分析法 》课件
用于检测食品中的添加剂、农药残留等。
医学诊断
用于检测体液中的离子、代谢产物等，协助医生 进行疾病诊断和治疗。
PART 02
电位分析法的实验操作
实验准备
01
02
03
04
仪器准备
电位分析仪、电极、恒温水浴 、搅拌器等。
试剂准备
待测溶液、标准溶液、缓冲溶 液等。
实验环境
确保实验室干燥、无尘、通风 良好。
解读原则
遵循科学、客观、准确的原则，对分析结果进 行深入解读。
报告撰写
按照规范格式撰写报告，包括数据采集、处理 、分析和解读等环节的详细说明。
结果应用
根据解读结果，提出相应的建议和措施，为实际应用提供参考。
PART 04
电位分析法的优缺点
优点
高灵敏度
电位分析法可以检测到非常低的浓度，对于 痕量元素的测定非常有效。
在此添加您的文本16字
详细描述：电位分析法用于食品添加剂、农药残留和重金 属离子的检测，为食品安全提供保障，确保消费者健康。
在此添加您的文本16字
总结词：广泛应用
在此添加您的文本16字
详细描述：电位分析法适用于各类食品的检测，如蔬菜、 水果、肉类等，为食品安全监管提供有力支持。
避免污染
确保实验过程中使用的所有器 具都清洁无污染。
温度控制
确保恒温水浴中的温度稳定， 避免温度波动影响测量结果。
安全第一
遵循实验室安全规定，确保实 验过程安全无虞。
PART 03
电位分析法的数据处理
数据采集
采集方法
选择合适的采集设备，确保采集数据的准确性和可靠 性。
采集环境
确保采集环境符合实验要求，避免外界干扰对数据的 影响。
电位分析法
2、金属-金属难溶盐电极（第二类）
金属表面覆盖其难溶盐，㓎入与此难溶盐具有相同 阴离子的可溶盐溶液中，达到平衡状态时所组成的电极。
例： Ag | AgCl | Cl-
电极反应：AgCl + e → Ag + Cl-
( AgCl
/
Ag )
2.303 RT F
lg
a(
1
Cl
)
应用：测定阴离子活度（aCl-）。
定义：其电极电位值已知、准确、恒定。不随溶液中
被测离子活度的变化而变化。
其作用是：与指示电极构成原电池，通过电位计测量
原电池的电源电动势（E）。（包括盐桥）
★ 盐桥在参比电极的末端！
常用的参比电极有甘汞电极和银-氯化银电极。
1、甘汞电极
Hg 和甘汞（Hg2Cl2 ）糊，及一定浓度 的 KCl 溶液组成。
E
在相同条件下测定由标准溶液 及电极组成的原电池的电动势，并 从标准曲线上求出待测离子浓度。
适用：可测范围广，适合
批量样品分析。
E k s lg a( Mn ) lg ci
§8~2 电位分析装置
电位分析装置由：电极（包括参比电极和指示电极） 和电位计（准确测定电源电动势）组成。
一、参比电极（reference electrode）
第二类电极的电位稳定，重现性好。常用于参比电极。 作为指示电极，现在逐步被“离子选择性电极”取代。
3、第三类电极（汞电极）（自学）
一般它由金属，该金属的难溶盐、还有与此难溶盐 具有相同阴离子的另一难溶盐以及与第二种难溶盐具有 相同阳离子的电解质溶液。
例如电极： Hg| HgY2-， MYn-4 ，Mn+
电位分析法新PPT课件
不能用伏特计测定; 3. 玻璃电极存在不对称电位,测未知溶液pH时
必须用缓冲溶液校正; 4. pH在1~9范围内有良好的线性,但是pH >10
时有Na差; pH <1时有酸差
五、其它类型的离子选择性电极
Other Types of Ion Selective Electrode
20世纪70年代，测定卤素的离子选择性电极问世。
现在各种气体电极，酶电极，蛋白质电极有上百种，该 方向成为分析化学家研究的热点问题之一。
离子选择性电极的种类、原理与结构
Type , Principle and Structure of Ion Selective Electrode
离子选择性电极(又称膜电极)
以玻璃电极为正极，饱和甘汞电极为负极，则组成电 池的电动势(pH玻璃电极的电位)与被测试液的pH值符合 下列关系：
E = b + RT/nF lnH+ = b – 0.0592pH b 在一定条件下是个固定值，但是无法通过理论计算求得， 所以应用pH玻璃电极测定某一体系的pH值时，须采用相 对比较的方法。
直接电位法：离子选择性电极法，利用膜电极把被测
离子的活度表现为电极电位。
直接电位法：测定的只是某种型体离子的平衡浓度。 电位滴定法：利用电极电位的突变来指示滴定终点的
滴定分析法，是电位测量方法在容量分析中的应用。
电位滴定法：测定的是某种参与滴定反应物质总浓度。
一、概 述
Generalization
1. 均相晶膜电极
电极的敏感膜是一种晶体材料，它是由一种单纯 的化合物或几种化合物的均匀混合物(如Ag2S， AgI-Ag2S)制成，主要由测定F-、Cl-、Br-、I-、 Ag+、Cu2+等离子选择性电极，其中F-选择性电 极是最典型的、性能最好，已得到了广泛的应用.
电位分析法
• 玻璃电极的构造如图
（玻璃电极），下端部 是由特殊成分的玻璃吹 制而成球状薄膜。膜的 厚度为0·1mm。玻璃
管内装一定pH值 （PH= 7）的缓冲溶液 和插入 Ag／AgCl电极 作为内参比电极。
（二）玻璃电极的响应原理
• 电极构造： • 球状玻璃膜(Na2SiO3，厚
膜并不能导电，其中的小电荷离子起导电 作用，如
LaF3中F-、AgX中Ag+、Cu2S中Cu(I)
F-选择电极，使用的是LaF3单晶：
LaF3
LaF2++ F-
E= 常数-0.059 logαF-
同样有基于Ag+盐的电极等（p141）
四．流动载体电极 （液膜电极）
流动载体
• 流动载体可在膜中流
动，但不能离开膜， 而离子可以自由穿过 膜。这种电极电活性 物质（载体），溶剂 （增塑剂），基体 （微孔支持体）构成。 界面双电层Dinann扩 散机理。
质是有差异的，如表面的几何形状不同、结构上的微小差异、水化作
用的不同等。由此引起的电位差称为不对称电位。其对 pH 测定的影 响可通过充分浸泡电极和用标准 pH 缓冲溶液校正的方法加以消除。
•
*pH测定前，为什么 pH 玻璃电极要充分浸泡？
（2） 酸差：当用 pH 玻璃电极测定pH<1 的强酸性溶液或高盐度溶液 时，电极电位与 pH 之间不呈线性关系，所测定的值比实际的偏高： 因为H+ 浓度或盐份高，即溶液离子强度增加，导致 H2O 分子活度 下降，即 H3O+ 活度下降，从而使 pH 测定值增加。
M 外 内
(
K1
第八章 电位分析法
氟 电 极 内 参 比 膜
= K + 0.059pF
最佳使用pH范围： 5 < pH < 7 pH>7
'
Δφ膜 = K - 0.059lg aF - = K + 0.059pF
La3+＋3OH- La(OH)3
pH<5
生成HF2-、HF ，不能有Al3+,Ca2+ ,Mg2+
9.330 9.276 9.226 9.182 9.142 9.105 9.072
13.011 12.820 12.637 12.460 12.292 12.130 11.975
2、离子活度测定
-）Hg,Hg2Cl2 KCl 试液 LaF3 NaF,NaCl AgCl,Ag(+
（饱和） (0.1mol.L-1)
电位分析法
主要内容 §1 概述 §2 电极 1. 参比电极 2. 指示电极 3. 离子选择性电极性能指标 §3 直接电位测定法
§4 电位滴定法
§8-1 概述
电化学分析：利用物质的电学及电化学性 质测定物质组成和含量的分析方法。 原电池 电解池 物质量与电学量关系
电量测定
c~ 电位差 电位分析 c~ 电阻 电导分析 c~ 电量 库仑分析 c~ I、E 伏安分析
（1）玻璃电极
构造： 内参比液： 0.1mol· L-1HCl 或 pH=4或pH=7的缓冲液 玻璃膜：30 ~ 100 微米厚 玻璃膜的结构 :
膜电位的产生机理 :
活化：玻璃电极使用前，应在水中浸 泡>24小时，使内外玻璃膜与水溶液 接触，Na2SiO3晶体骨架中的Na+与水 中的H+发生交换： Na+- Gl- + H+ = H+-Gl- + Na+ 因为平衡常数很大，因此，玻 璃膜内外表层中的Na+的位置几乎全 部被H+所占据，从而形成一层很薄 的溶胀硅酸层 (水化层)。
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电位分析法自测题
一、选择题 ( 每题2分，共15题 30分 )
1、离子选择电极产生膜电位，是由于（）
A、扩散电位的形成
B、Donan电位的形成
C、扩散电位和Donan电位的形成
D、氧化还原反应
2、氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于( )
A、氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子
B、氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构
C、氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构
D、氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构
3、玻璃电极的活化是为了（）
A、清洗电极表面
B、降低不对称电位
C、更好地形成水化层
D、降低液接电位
4、钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为1.0×10-5mol/L K+，浓
度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由Mg引起的K+测定误差为( )
A、0.00018%
B、134%
C、1.8%
D、3.6%
5、在实际测定溶液pH 时，都用标准缓冲溶液来校正电极，目的是消除( )
A、不对称电位
B、液接电位
C、不对称电位和液接电位
D、温度影响
6、玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100当钠电极用于测定1×10-5mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于1%，则试液的pH应当控制在大于( )
A、3
B、5
C、7
D、9
7、pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时，目的在于( )
A、清洗电极
B、活化电极
C、校正电极
D、除去沾污的杂质
8、电池Ca（液膜电极）│Ca2+(a = 1.35×10-2mol/L) || SCE 的电动势为0.430V，则未知液的pCa 是( )
A、-3.55
B、-0.84
C、4.58
D、7.29
9、下列说法中正确的是：
晶体膜碘离子选择电极的电位( )
A、随试液中银离子浓度的增高向正方向变化
B、随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化
C、与试液中银离子的浓度无关
D、与试液中氰离子的浓度无关
10、某离子选择电极对一价的A和B离子都有响应，但a B100倍于a A时，B离子提供的电位与A
K的值为( )
离子提供的相等。
pot
B
A,
A、0.1
B、0.01
C、10
D、100
11、用离子选择电极标准加入法进行定量分析时、对加入标准溶液的要求为( )
A、体积要大，其浓度要高
B 、体积要小，其浓度要低
C 、体积要大，其浓度要低
D 、体积要小，其浓度要高
12、离子选择电极的电位选择性系数可用于( )
A 、估计电极的检测限
B 、估计共存离子的干扰程度
C 、校正方法误差
D 、计算电极的响应斜率
13、用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为：( )
A 、KNO 3
B 、KCl
C 、KBr
D 、KI
14、中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。
它们的液态载体都是可以自由移动的。
它与被测离子结合以后，形成（ ）
A 、带电荷的化合物，能自由移动
B 、形成中性的化合物，故称中性载体
C 、带电荷的化合物，在有机相中不能自由移动
D 、形成中性化合物，溶于有机相，能自由移动
15、卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是由于（ ）
A 、卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双电层
B 、卤素离子在压片膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层
C 、Ag +进入压片膜中晶格缺陷而形成双电层
D 、Ag +的还原而传递电子形成双电层
二、填空题 ( 共13题 29分 )
16、电位分析是在___________条件下测定电池的电动势，理论上讲，它____________极化现象，但___________离子平衡过程，搅拌的作用是_______________________。
17、用AgNO 3溶液滴定水中微量Cl -时，电位滴定的指示电极是 _____________.
18、玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡数小时，其目的是___________形成__________。
19、离子选择电极的电位选择性系数表示该电极对各种不同离子的________________，因此，它可以用来估计共存离子的_________________________________。
20、以pH 电极为指示电极时，可测定 ______________ 浓度。
21、离子选择电极的电位选择系数pot B A,K 其数值与A ，B 离子的浓度和实验条件以及测定方法有关。
因此，不能直接用它的值作分析测定时的干扰_________________，但可用它判断离子选择电极在已知干扰离子存在时的_____________________________。
22、在 1 mol/L H 2SO 4介质中，以 Pt 为指示电极，用 0.1000 mol/L Ce 4+的标准溶液滴定 25.00 mL Fe 2+，当滴定完成 50% 时，Pt 电极的电位为 ________ 。
23、流动载体电极又称液膜电极，它的载体是可流动的，但不能离开膜，而抗衡离子可以自由穿过膜，由带正电荷的载体制成_________流动载体电极，带负电荷的制成____________流动载体电极，不带电荷的制成___________流动载体电极。
24、在流动载体电极中，响应离子的_________大，电极的选择性好，电活性物质在有机相和水相的______________决定电极的检出限， ______________大，检出限低。
25、离子选择电极电位的修正公式为：)lg()/059.0(B A
/B B A ,A A Z Z Pot a K a z k E ++=
A 、若pot
B A,K << 1 该电极的主要响应离子为______________
B 、若pot B A,K >> 1 该电极的主要响应离子为_______________
26、玻璃电极的膜电位与试液中 pH 的关系的数学表达式为 _____________ 。
27、任何一支离子选择电极不可能只对某一特定离子有响应。
因此，该电极的能斯特方程式应用___________________________来表示。
28、pH 玻离电极在使用前必须用 _____________ 浸泡。
三、计算题 ( 共 4题 30分 )
29、以0.05mol/LAgNO 3溶液为滴定剂，银丝为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用电位滴定
法测得某水样中Cl －的浓度。
已知25o C 时银电极的标准电极电位为＋0.799V （VS.SHE ），饱和甘
汞电极的电位为+0.242V ，氯化银的K sp 为1.80×10－10。
试计算滴定终点时电位计的读数为多少？
30、用氰离子选择电极测定CN －和I －混合液中CN －。
该电极适用的pH 范围为11～12。
准确移取试
液100mL ，在pH=12时测得电位值为-250mV ，然后用固体邻苯二甲酸氢钾调节使pH ＝4，此时CN -
以HCN 形式存在，测得电位值为-235mV ，若在pH=4的该试液中再加入1.00mL ，9.00×10－4mol/L
的I -标准溶液，测得电位值为-291mV ，如果该氰电极的斜率为56.0mV/pCN －，对I －的电位选择系数
Pot I
CN K --,为1.2，试计算混合试液中CN －的含量。
31、流动载体钾电极与饱和甘汞电极组成测量电池，以醋酸锂为盐桥，在1.0×10－
2mol/L 氯化钠溶
液中测得电池电动势为60.0mV （钾电极为负极），在1.0×10－2 mol/L 氯化钾溶液中测得电池电动势为90.8mV （钾电极为正极），钾电极的响应斜率为55.0mV/pK 。
计算Pot Na ,K +
+K 值。
32、在100mLCa 2＋溶液中添加0.100mol/LCa 2＋标准溶液1.0mL 后，电动势有4mV 增加，求原来溶
液中的Ca 2＋的浓度。
（25o C ）
四、问答题 ( 共 2题 11分 )
33、为什么离子选择电极的直接电位法测量误差与离子的价态有关？
34、用离子选择性电极测定离子活度时，若使用标准加入法，试用一种最简单方法求出电极 响应的实际斜率。