天然药化(药用植物化学)复习
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药用植物化学总结
总论
1.药用植物化学的研究内容
2.有效成分与无效成分的概念及相对性
有效成分:有生理活性,能治病的单体物质。
无效成分:无生理活性,不能治病的成分。
(注意:有效与无效是相对的)
有效部位:具有生理活性的群体物质。
有毒成分:能致病的成分叫有毒成分。
3.药用植物化学的研究意义
1、探讨天然药物防病治病的物质基础
2、控制天然药物及其制剂的质量
3、降低原植物毒性,提高疗效
4、开辟新药源
5、为新化合物研究提供先导化合物
4.主要类型药用植物化学成分
1、糖及苷类
2、醌类化合物
3、苯丙素类化合物
4、黄酮类化合物
5、萜类化合物和挥发油
6、三萜类化合物
7、甾体类化合物
8、生物碱类化合物
第二章提取分离
1.常用溶剂的极性大小
水、亲水性有机溶剂、亲脂性有机溶剂。其极性大小如下:
吡啶>水>乙腈>甲醇>乙醇>丙酮>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>苯>己烷(石油醚)亲水性有机溶剂亲脂性有机溶剂
一、提取
1、选择溶剂的原则:对有效成分溶解度大,而对共存杂质的溶解度最小。
2、常用溶剂可分为以下三类:
①水可以溶解:氨基酸、糖类、无机盐等。
②亲水性有机溶剂可溶解(与水混溶):
甲醇、乙醇、丙酮(与水任意比例混溶):苷类、生物碱、鞣质等。
特点:介电常数较大,水溶性较大
对植物细胞穿透能力较
对许多成分的溶解性能好,提取完全
毒性低,价格便宜,回收方便。
乙醇提取天然产物成分是目前常用的方法。
③亲脂性有机溶剂可溶解(与水不能任意混溶):
石油醚或汽油:油脂、蜡、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜类化合物
氯仿或乙酸乙酯:游离的生物碱、有机酸、黄酮、香豆素等苷元
特点:沸点低,浓缩回收方便,
易燃,有毒,价贵,设备要求较高,
穿透药材组织的能力较差,
有局限性。
3、溶剂提取的方法:
⑴溶剂提取法
①水作溶剂:浸渍法、渗漉法、煎煮法。
②有机溶剂:浸渍法、渗漉法、回流提取法、连续回流提取法。
⑵其他方法:水蒸气蒸馏法(常用于挥发油)、升华法、CO2-SFE、超声提取方法、微波辅助提取方法。
浸渍法:含淀粉、树胶。果胶。粘液质成分多的。含挥发油的。遇热不稳定易分解的。
渗漉法-适宜对热不稳定且易分解成分。提取效率最高
煎煮法-不适宜对热不稳定的成分的提取。加热
回流法、连续回流法-不适用对热不稳定成分。
4、影响因素:药材的粉碎度、提取时间、提取温度。
二、分离
1、药用植物分离与精制的依据
五种差异:溶解度、两相分配比、吸附性、分子大小、解离程度
常用方法:系统溶剂分离法、两相溶剂萃取法、沉淀法、结晶法、透析法、分馏法
1)根据物质溶解度差异进行分离—系统溶剂分离法、结晶法、沉淀法、盐析法、
2)根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离—两相溶剂萃取法
3)根据物质吸附性差异进行分离—色谱法
4)根据物质各成分非典差异进行分离—分馏法
5)根据物质分子大小以及通过透析膜差异进行分离—透析法
2、沉淀法-试剂沉淀法
①生物碱沉淀试剂:生物碱
②雷氏铵盐:水溶性季铵盐
③胆甾醇:甾体皂苷
⑤明胶、蛋白:鞣质
⑥水提醇沉法:多糖、蛋白质、淀粉、粘液质、树胶(逐级)
⑦醇提水沉法:树脂、油脂、叶绿素
3、两相溶剂萃取法原理:分离因子β=A/B β》100 一次
100 》β 》10 10~12次
β 《2 100次以上
β =1 无法分离
4、结晶法溶剂的选择:溶解度热使大,冷时小。(热大冷小)
三、色谱法:液-固色谱(固体吸附剂、液体流动相)、又称层析法
1)按原理不同:吸附色谱、分配色谱、离子交换色谱、凝胶滤过色谱
2)按操作不同:薄层色谱(TLC)、纸色谱(PC)、柱色谱(CC)
3)按流动相不同:液相色谱(LC)、气相色谱(GS)、超临界流体色谱(SFC)
1、吸附色谱法:原理-吸附剂和展开剂对各成分吸附能力的差异。
1)构成要素:分离成分、吸附剂-固定相、展开剂-流动相或洗脱剂
2)吸附剂:亲水性-硅胶、氧化铝、聚酰胺
亲脂性-活性炭
亲水性对极性大的吸附能力强,亲脂性对极性小的吸附能力强。
3)操作技术:薄层色谱法-TLC、柱色谱法-CC
①薄层色谱法-TLC操作方法:薄层板的制备(硬软)、点样、展开、显色、计算比移值。
4)②柱色谱法-CC操作方法:装柱、上样、洗脱、收集,
2、分配色谱技术:物质在两相溶剂中的分配系数不同进行分离
1)构成要素:支持剂、固定相、流动相、被分离成分
2)分类
①按操作:薄层色谱(TLC)、纸色谱(PC)、柱色谱(CC)
②按固定相的极性不同:正相色谱、反相色谱
正相色谱:固定相的极性大于流动相的极性,极性小成分先洗下,极性大成分后洗下。
反相色谱:固定相的极性小于流动相的极性,极性大成分先洗下,极性小成分后洗下。
3)操作技术:同上
3、离子交换色谱:
1)原理:
阳离子交换树脂:RSO3ˉH++ Na+ClˉRSO3ˉNa++ H+Clˉ
阴离子交换树脂:RN+OHˉ+ Na+ClˉRN+Clˉ+ Na+OHˉ
2)操作方法:预处理、装柱、上样、洗脱、收集、再生。
4、凝胶色谱技术
1)原理:分子筛的原理
3)操作技术:预处理、装柱、上样、洗脱、收集、再生。
10、大孔吸附树脂色谱技术
1)原理:吸附性与分子筛原理相结合的分离材料。
2)操作技术:预处理、装柱、上样、洗脱、收集、再生。
5、吸附色谱法常用的吸附剂?
活性炭(非极性吸附剂)、硅胶、氧化铝(极性吸附剂)、聚酰胺(氢键吸附)、大孔吸附树脂(极性和中等极性)等。
第三章糖及苷类
一、糖:单糖、低聚糖、多糖
1.重要单糖的构型
单糖是多羟基醛或酮,是组成糖类及其衍生物的基本单元。
2、低聚糖:芸香糖、蔗糖
3、多糖:无还原性-纤维素、甲壳素、半纤维素
二、苷
1、①
脱水形成的一类化合物。(苷元+ 糖/苷)
②苷的性质:多为固体、无定性粉末、吸湿性、无色或白色、一般无味、均炫光且左旋、亲水性