2非水酸碱滴定技术讲解
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非水溶液酸碱滴定法及其应用
4. 惰性溶剂 这类溶剂既没有给出质子的能力，又没有接受 质子的能力，其介电常数通常比较小，在该溶剂中物 质难以离解，所以称为惰性溶剂。这类溶剂常用的有 苯、CHCl。、CCl。等。在这类溶剂中，溶剂分子之间 没有质子自递反应发生，质子转移反应只发生在试样 和滴定剂之间。
共存离子的影响 对于测定25．OOmL中0．4vgCr(VI)，相对误差<±5％，允许下列量离 子存在(倍量):Cl-，NOf， SOi一，PO：一，K+(2000)；F一，Br一，Ca2+，M92+，Na+ (1000)；Cd2+，H92+，Pb2+(500)；Ni2+，Ba2+(300)； Zn2+，Mn2+，Mo(V1)，C02+，V(v)(200)；Ag+， Fe2+，A13+(100)；Mn04一(5)；Fe3+，Cu2+(2)。可见 Fe3+，Cu2+，Mn07允许量小。对于实际样品中Cr (VI)的测定可采用732型强酸性阳离子交换树脂静态交换法预先处理， 对于Mn07的干扰在样品处理中可将其还原。
非水溶液酸碱滴定条件的选择
1. 溶剂的选择 在非水溶液酸碱滴定中，溶剂的选择非常重要，在选择溶剂时，主要考虑 的是溶剂酸碱性，所选溶剂必须满足以下条件： ①对试样的溶解度较大，并能提高其酸度或碱度； ②能溶解滴定生成物和过量的滴定剂； ⑧溶剂与样品及滴定剂不发生化学反应； ④有合适的终点判断方法； ⑤易提纯，挥发性低，易回收，使用安全。 在非水溶液滴定中，利用拉平效应可以滴定酸或碱的总量。利用分辨效应 可以分别滴定混合酸和混合碱。
前提：水具有很大的极性，很多物质易溶于水，水是最常用的溶剂， 所以酸碱滴定通常在水溶液中进行。但是，以溶剂水为介质进行滴定 分析时，也会遇到难以准确测定的问题。
非水酸碱滴定法
续前
2. 碱B溶在溶剂SH中
碱
B + H+
酸
SH
离解平衡反应 B + SH
BH+ H+ + S-
S- + BH+
B固有碱常 数
溶剂固有酸常数
B在溶剂中表观碱常数
注：B的表观碱度决定于B的固有碱度和溶剂的固有酸度 溶剂SH酸性越强，反应越完全，B的碱性越强
例：NH3在HAc中的碱性＞在H2O中碱性（∵HAc的酸性＞H2O）
酸
HA
H+ + A-
碱
SH + H+
SH2+
离解平衡反应 HA + SH
SH2＋ + A-
HA 固 有 酸 常 数
溶剂固有碱常数
HA在溶剂中表观酸常 数
注：HA的表观酸度决定于HA的固有酸度和溶剂的固有碱度
溶剂SH碱性越强，反应越完全，HA的酸性越强
例：HCL在H2O 中的酸性＞在HAc中的酸性（∵H2O的碱性＞HAc）
非水酸碱滴定法
➢ 非水滴定法：在非水溶液中进行的滴定分析法 ➢ 非水酸碱滴定法：在非水溶液中进行的酸碱滴定法 ✓ 两种酸碱滴定法对比
1．以水为溶剂的酸碱滴定法的特点： 优点：易得，易纯化，价廉，安全
缺点：当酸碱太弱，无法准确滴定
有机酸、碱溶解度小，无法滴定
强度接近的多元或混合酸碱无法分步或 分别滴定
（一）溶剂的离解性
酸的离解
SH
H + + S-
碱的离解
SH + H+
溶剂的自身离解反应 SH + SH
或溶剂质子自递反应
非水滴定
• Ks越小,滴定突跃越大.(对于水溶液中不能滴定的
物质,如果改用Ks小的溶剂可以加大突跃可以滴定.)
2）溶剂的酸碱性
固有酸度常数 HA
+
K
HA a
[H ][A [HA]
]
SH
H++A+
SH
固有碱度常数
K
A b
[HA] [H ][A ]
在溶剂中的酸性 SH2++A-
HA+S-
碱性
非水溶液中的酸碱滴定
• 问题的提出 CK<10-8?
（多元、混合酸碱）分步滴定几个酸碱？ 有机酸碱的水溶性
定义: 特点: 应用:
• 本章的内容 一 基本原理 1.溶剂的分类 2.溶剂的性质与作用 二 非水滴定的应用 1.滴定碱 2.滴定酸
一 基本原理
1.溶剂的分类
酸性溶剂:甲酸、乙酸
质子溶剂 中性溶剂:甲醇、乙醇
质子自递反应 SH+SH=SH2++S-
质子自递常数
KS
K
SH a
K
ห้องสมุดไป่ตู้
SH b
[SH
2
]
[
S
]
溶剂的介电常数和质子自递常数
返回
溶剂
溶S剂H合2质+子
S- ε (25℃) pKs(25
溶剂阴离子
℃)
H2O
H3O+
OH-
C2H5OH C2H5OH2 + C2H5O-
78.5 24.3
14.0 19.1
注意：
• １、高氯酸及冰乙酸除水：
《分析化学》教学课件—第6章 非水酸碱滴定法
2020年9月
12
(一)溶剂的离解性
❖ 1.质子自递反应
酸的离解
SH
H ++ S-
溶剂固有酸常数
K
SH a
=
[ H + ][ S - ] [ SH ]
碱的离解
SH＋H + SH2＋
溶剂固有碱常数
K
SH b
= [SH 2 + ] [SH ][ H + ]
2020年9月
13
(一)溶剂的离解性
溶剂的自身离解反应 或溶剂质子自递反应
第六章 非水溶液的酸碱滴定法
❖ 第一节 非水酸碱滴定法基本原理 ❖ 第二节 非水溶液中酸和碱的滴定
2020年9月
1
两种酸碱滴定法对比
❖ 1．以水为溶剂的酸碱滴定法的特点：
优点：易得，易纯化，价廉，安全 缺点：当酸碱太弱，无法直接滴定
❖有机酸、碱溶解度小，无法滴定 ❖强度接近的多元或混合酸碱无法分步或分别
例如 醋酸
HAc＋H2O 弱酸
HAc +NH3(液) 强酸
H3O＋＋Ac－ NH4＋＋Ac－
同一种物质溶解在不同的溶剂中，酸碱
性取决于溶剂的性质:溶剂接受H＋的能力
强，溶质的酸性就强；溶剂给出H＋的能
力强，溶质的碱性就强。
2020年9月
10
（三）混合溶剂
❖质子性溶剂与惰性溶剂混合
❖例如：
冰醋酸-醋酐，冰醋酸-苯: 弱碱性物质滴定
苯-甲醇: 羧酸类的滴定
二醇类-烃类: 溶解有机酸盐、生物碱和高分子化 合物
特点：使样品易溶，滴定突跃↑ ，终 点变色敏锐
2020年9月
11
二、 溶剂的性质
《非水滴定法》课件
《非水滴定法》PPT课件
什么是非水滴定法
非水滴定法是一种化学分析方法，用于测定非水溶液中含量的方法。通过滴 定剂与样品反应，计算出其中被滴定物质的含量。
操作步骤
1
样品预处理
对样品进行必要的预处理，如过滤或稀释。
2
取样品
将预处理后的样品取出一定体积。
3
加入滴定剂
将滴定剂以适量滴入样品中。
4
滴定
观察滴定剂与样品的颜色变化，直到反应终点。
优缺点
优点
非水滴定法具有高精度，可以扰，操作相 对复杂。
应用领域
非水滴定法广泛应用于化学、制药、电子等行业的材料分析。
结论
非水滴定法是一种简便、精度高的化学分析方法，在实际应用中具有广泛的 应用前景。
5
计算结果
根据滴定前后滴定剂的用量差，计算出被滴定物质的含量。
常见的非水滴定法
Karl Fischer法
用于测定含水量，特别适用于有机溶剂中的 水分析。
非水滴定酸度法
用于测定非水酸性物质或酸性离子的含量， 如硫酸丁酯。
碘量法
用于测定含有亲电原子团的化合物，如酮和 醛等。
非水滴定配位滴定法
用于测定含有配位络合物的样品，如金属络 合物。
什么是非水滴定法
非水滴定法是一种化学分析方法，用于测定非水溶液中含量的方法。通过滴 定剂与样品反应，计算出其中被滴定物质的含量。
操作步骤
1
样品预处理
对样品进行必要的预处理，如过滤或稀释。
2
取样品
将预处理后的样品取出一定体积。
3
加入滴定剂
将滴定剂以适量滴入样品中。
4
滴定
观察滴定剂与样品的颜色变化，直到反应终点。
优缺点
优点
非水滴定法具有高精度，可以扰，操作相 对复杂。
应用领域
非水滴定法广泛应用于化学、制药、电子等行业的材料分析。
结论
非水滴定法是一种简便、精度高的化学分析方法，在实际应用中具有广泛的 应用前景。
5
计算结果
根据滴定前后滴定剂的用量差，计算出被滴定物质的含量。
常见的非水滴定法
Karl Fischer法
用于测定含水量，特别适用于有机溶剂中的 水分析。
非水滴定酸度法
用于测定非水酸性物质或酸性离子的含量， 如硫酸丁酯。
碘量法
用于测定含有亲电原子团的化合物，如酮和 醛等。
非水滴定配位滴定法
用于测定含有配位络合物的样品，如金属络 合物。
酸碱滴定法分析技术—非水溶液中的酸碱滴定法(分析化学课件)
非水溶液酸酸碱滴定的类型
(3)计算
枸橼酸钠%
v HClO4
• T • F 高/枸
HClO4
100%
m
S
v 供
v 空
HClO4
8.602 103
FHClO4
100%
m
S
F HClO4
实际浓度 规定浓度
非水溶液酸酸碱滴定的类型
4.2
✓ 原理
CH- CH-NH -CH3 HAc+HClO4
水，需加入密度为1.08、含量为97％的醋酐多少ml？
1.05 1000 0.2% 102.1
v醋酐
18.02 1.08 97%
11.36 ml
非水溶液酸酸碱滴定的类型
2.滴定液
2.1 配制： 0.1mol/L HClO4 浓高氯酸1密00度0m1.7l 5，含量70%，计算需要浓高氯酸多少ml？
c浓 1.75 1000 70% 12.19 mol/L
HCl O4
1001000 12.19
8.2 ml
配制时为使浓度达到0.1mol/L，常取8.5mL
非水溶液酸酸碱滴定的类型
2.滴定液
除去8.5ml高氯酸中的水，需加醋酐多少ml？
ρ醋酐 v醋酐 A醋酐%
释液
缓 慢 滴 加
边 加 边 搅 拌
24mL
醋酐
四
标定
使用基准物质邻苯二甲酸氢钾，以 结晶紫为指示剂，标定高氯酸溶液。 滴定至溶液由紫色突变为蓝色，平 行测定三次，并进行空白试验，以 三次测定计算的平均值作为高氯酸 溶液的准确浓度。记录标定时的温 度，更换试剂瓶标签。
高氯酸溶液的配制
配制高氯酸溶液时，为什么要先将高氯酸稀 释，然后再缓慢滴加醋酐除去其中的水分？
分析化学要用化学基础第六章非水酸碱滴定法
一、非水溶剂
（２）非质子性溶剂。相同分子间不能发生质子自递 反应的溶剂称为非质子性溶剂。根据接受质子能力的不同， 可以分为偶极亲质子性溶剂和惰性溶剂两种。
非水滴定分析中，为使样品易于溶解、增大滴定突跃、 指示剂的终点变色更敏锐，常将质子性溶剂和惰性溶剂混 合使用，即称为混合溶剂。
一、非水溶剂
２.溶剂的性质 （１）溶剂的酸碱性。弱酸溶解于碱性溶剂中，可以 增强其酸性；弱碱溶解于酸性溶剂中，可以增强其碱性。 （２）溶剂的解离性。溶剂的自身解离常数越小，pKs 越大，滴定突跃范围越大，滴定终点更敏锐，反应进行更 完全。
一、非水溶剂
３.溶剂的选择 良好的非水溶剂应具备以下条件： （３）能增强试样的酸碱性。 （４）物质的纯度要高。存在于非水溶剂中的水分， 既是酸性杂质又是碱性杂质，应先将其去除。 （５）溶剂应使用安全、价格便宜、黏度小、挥发性 低，易于回收和提纯。
二、非水酸碱滴定的类型
１.弱酸的滴定 一般采用非水酸碱滴定测定的弱酸主要是羧酸类。 弱酸的滴定常采用的滴定液是甲醇钠溶液。标定 甲醇钠滴定液常用的基准物质是苯甲酸。弱酸的非水 滴定常用指示剂为百里酚蓝、偶氮紫及溴酚蓝等。
咖啡因是软饮料中的常见成分，但过量的饮用会引发精 神紊乱。此类饮品需要检测及标明咖啡因的含量。咖啡因碱 性极弱，与酸反应生成的盐不稳定，在水溶液或醇溶液中易 水解。
学习导学
那么，采用酸碱滴定法检测咖啡因如何选择溶剂？此种 酸碱滴定有何特点？
本章主要介绍非水溶液的酸碱滴定法。
§6-1 非水酸碱滴定法概述
三、弱酸的测定
１.溶剂。滴定不太弱的羧酸类，常以醇类作溶剂，如 甲醇、乙醇等；滴定弱酸或极弱酸时，使用碱性溶剂，如乙 二胺、二甲基甲酰胺等。
２.滴定液。滴定液为甲醇钠的苯—甲醇溶液，用基准 物质苯甲酸标定。
非水溶液滴定法原理
非水溶液滴定法原理以质子传递反应为基础的在水以外的溶剂中滴定的方法称为非水溶液滴定法。
非水介质中酸碱滴定，主要以质子理论的酸碱概念为基础，凡能放出质子的物质是酸，能接受质子的物质是碱，它们的关系可用下式表示：HZ →←A- + H+酸碱质子在非水溶液中，游离的质子(H+)不能单独存在，而是与溶剂分子结合成溶剂合质子，酸碱中和反应的实质是质子的转移，而质子转移是通过溶剂合质子实现的。
溶剂对酸碱的强度影响很大，非水溶液中的酸碱滴定利用这个原理，使原来在水溶液中不能滴定的某些弱酸弱碱，经选择适当溶剂，增强其酸碱性后，便可以进行滴定。
非水溶液滴定法是在非水溶剂中进行滴定的方法.主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸盐,以及有机酸碱金属盐类药物的含量.也用于测定某些有机弱酸的含量.非水溶剂的种类（1）酸性溶剂有机弱碱在酸性溶剂中可显著地增强其相对碱度,最常用的酸性溶剂为冰醋酸.（2）碱性溶剂有机弱酸在碱性溶剂中可显著地增强其相对酸度,最常用的碱性溶剂为二甲基甲酰胺.（3）两性溶剂兼有酸、碱两种性能,最常用的为甲醇.（4）惰性溶剂这一类溶剂没有酸、碱性,如苯、氯仿等.非水滴定实质是在水以外的溶剂中进行滴定的方法。
又称非水溶液滴定。
现多指在非水溶液中的酸碱滴定法，主要用于有机化合物的分析。
使用非水溶剂，可以增大样品的溶解度，同时可增强其酸碱性，使在水中不能进行完全的滴定反应可顺利进行，对有机弱酸、弱碱可以得到明显的终点突跃。
水中只能滴定pK（K为电离常数）小于8的化合物，在非水溶液中则可滴定pK小于13的物质，因此，此法已广泛应用于有机酸碱的测定中。
非水溶液滴定法：指有机碱在水溶液中碱性较弱，滴定突跃不明显，而在非水介质中，只要其pKb值<10，都能被冰醋酸均化到溶剂醋酸根(AcO) 水平，相对碱性增强，可使滴定顺利进行。
用于有机化合物分析的方法根据布仑斯惕酸碱理论，在溶液中能释放出质子的为酸，能接受质子的为碱。
2非水溶剂酸碱滴定法
例：冰醋酸-醋酐，冰醋酸- ——弱碱性物质滴定 例：冰醋酸-醋酐，冰醋酸-苯——弱碱性物质滴定 苯-甲醇——羧酸类的滴定 甲醇——羧酸类的滴定 二醇类-烃类——溶解有机酸盐、生物碱和高 二醇类-烃类——溶解有机酸盐、生物碱和高 分子化合物 特点：使样品易溶，滴定突跃↑ 特点：使样品易溶，滴定突跃↑ ，终点变色敏锐
f = q ⋅q
ε ⋅r2
结论：溶剂极性↑ ε↑，f↓，能量↓ 越易于解离，酸性↑ 结论：溶剂极性↑，ε↑，f↓，能量↓，越易于解离，酸性↑ 例：HAc在水(ε=80.37）中比在乙醇(ε=25）中酸性强 HAc在水(ε=80.37）中比在乙醇(ε=25）中酸性强
续前 带电荷酸碱 NH4+ + SH [NH3SH2 + ] NH3 + SH2+
例： HCL + H2O HAc + H2O 例： HCL + NH3 HAc + NH3 H3O+ + CL－ H3O+ + Ac－ NH4+ + CL－ NH4+ + Ac－ H2O为HCL和HAc的 HCL和HAc的 区分性溶剂 NH3为HCL和HAc的 HCL和HAc的 均化性溶剂
讨论
（2）在拉平溶剂中 溶剂中唯一存在的最强酸是溶剂合质子——SH 溶剂中唯一存在的最强酸是溶剂合质子——SH2+ 或H3O+ 溶剂中唯一存在的最强碱是溶剂合阴离子——S 溶剂中唯一存在的最强碱是溶剂合阴离子——S或OH－ （3）酸性溶剂是溶质酸的区分性溶剂，是溶质碱的 均化性溶剂 碱性溶剂是溶质碱的区分性溶剂，是溶质酸的 均化性溶剂
+ [ SH 2 ]
溶剂的质子自递常数或离子积
f = q ⋅q
ε ⋅r2
结论：溶剂极性↑ ε↑，f↓，能量↓ 越易于解离，酸性↑ 结论：溶剂极性↑，ε↑，f↓，能量↓，越易于解离，酸性↑ 例：HAc在水(ε=80.37）中比在乙醇(ε=25）中酸性强 HAc在水(ε=80.37）中比在乙醇(ε=25）中酸性强
续前 带电荷酸碱 NH4+ + SH [NH3SH2 + ] NH3 + SH2+
例： HCL + H2O HAc + H2O 例： HCL + NH3 HAc + NH3 H3O+ + CL－ H3O+ + Ac－ NH4+ + CL－ NH4+ + Ac－ H2O为HCL和HAc的 HCL和HAc的 区分性溶剂 NH3为HCL和HAc的 HCL和HAc的 均化性溶剂
讨论
（2）在拉平溶剂中 溶剂中唯一存在的最强酸是溶剂合质子——SH 溶剂中唯一存在的最强酸是溶剂合质子——SH2+ 或H3O+ 溶剂中唯一存在的最强碱是溶剂合阴离子——S 溶剂中唯一存在的最强碱是溶剂合阴离子——S或OH－ （3）酸性溶剂是溶质酸的区分性溶剂，是溶质碱的 均化性溶剂 碱性溶剂是溶质碱的区分性溶剂，是溶质酸的 均化性溶剂
+ [ SH 2 ]
溶剂的质子自递常数或离子积
非水滴定PPT课件
碱性溶剂 (basic solvent)具有较强的接受质子能力的溶剂。 如：乙二胺、液氨；适于作为滴定弱酸性物质的介质
两性溶剂 (amphototeric solvent)既易给出质子、又易接受 质子的溶剂。如：甲醇、乙醇；适于作为滴定不太弱的酸、 碱的介质。
第四章 酸碱滴定法
化学分析
无质子溶剂 (aprotic solvent)
溶剂的酸(碱)性相对溶质的酸(碱)性越强，其区分效应就越强 溶剂的酸(碱)性相对溶质的酸(碱)性越弱，其拉平效应就越强
例： HCL + H2O HAc + H2O
例： HCL + NH3 HAc + NH3
H3O+ + CL－ H3O+ + Ac－
NH4+ + CL－ NH4+ + Ac－
第四章 酸碱滴定法
化学分析
2. 在拉平溶剂中
溶剂中唯一存在的最强酸是溶剂合质子——SH2+或H3O+ 溶剂中唯一存在的最强碱是溶剂合阴离子——S-或OH－
3. 酸性溶剂是溶质酸的区分性溶剂，是溶质碱的均化性溶剂 碱性溶剂是溶质碱的区分性溶剂，是溶质酸的均化性溶剂
4. 利用均化效应——测混合酸(碱)的总含量 利用区分效应——测混合酸(碱)各组分的含量
偶极亲质子溶剂 （非质子亲质子性溶剂） 溶剂分子中无转移性质子，但具有较弱的接受质子的倾
向，且具有程度不同形成氢键的能力。 如：吡啶、酮类等；适于作弱酸或某些混合物的滴定介质。
惰性溶剂 溶剂分子中无转移性质子和接受质子的倾向，也无形成氢
键的能力。 如：苯、氯仿、甲基异丁酮；常与质子溶剂混合使用，以
改善样品的溶解性能，增大滴定突跃。
分析化学PPT课件：第四章-酸碱滴定法-第四节-非水溶液酸碱滴定
半反应:
HS
半反应: H+ + HS
S- +H+ H2S+
KaSH= KbSH=
aH+ aS-
aHS a+
H2S
aH+aHS
总反应:
2HS
S- +H2S+
固有酸常数 固有碱常数
Ks =
a a-
+
S H2S
(aHS)2
=
aS-aH
+
2S
=
KaSH
KbSH
溶剂的离子积
2020/8/25
(3) Ks 影响突跃范围 (P73)
上述4 种酸全部拉平到H3O+ 的强度水平 反之，比OH-强的碱在水中全部拉平到 OH-
2020/8/25
在冰醋酸中：
HClO4 + HAc = H2Ac+ + ClO4H2SO4 + HAc = H2Ac+ + HSO4HCl + HAc = H2Ac+ + ClHNO3 + HAc = H2Ac+ + NO3-
区分性溶剂：H2O 均化性溶剂：液NH3 在均化性溶剂中，最强酸： SH2+
最强碱：S-
2020/8/25
P76
2. 滴定条件的选择
(1) 溶剂的选择
溶剂的酸碱性
溶剂阴离子 S- 滴定弱酸 HA: HA + S- = SH + AKt = KaHA/ KaSH 溶剂化质子 H2S+ 滴定弱碱B: B + SH2+ = HB+ + SH Kt = KbB/ KbSH
非水酸碱滴定法
子的溶剂 ❖ 3.混合溶剂
1.质子性溶剂
❖ （1）酸性溶剂
具有较强的给出质子能力的溶剂
例如：甲酸，醋酸，丙酸，硫酸
❖特点：酸性＞H2O，碱性＜H2O ❖作用：酸性介质，能增强被测碱的强度
❖适用：作为滴定弱碱性物质的溶剂
HAc+HAc
H2Ac++Ac-
1.质子性溶剂
❖ （2）碱性溶剂 具有较强的接受质子能力的溶剂
❖ 2．非水酸碱滴定法的特点
优点：增大有机物溶解度、改变物质酸碱性、扩大酸碱 滴定范围
缺点：得来不易、贵、有毒
第一节 非水酸碱滴定法基本原理
❖ 一、溶剂的分类 ❖ 二、溶剂的性质 ❖ 三、溶剂的选择
一、溶剂的分类
❖ 1. 质子溶剂：能给出或接受质子的溶剂 ❖ 2.无质子性溶剂：溶剂分子中无转移性质
房地产特点介绍（见下）
房产特点举例
济南soho数码港 广州丽江花园康城居
济南富翔天地 济南阳光100国际新城
（二）文案样式选择
新闻报道型：新闻价值 简介型 创意型
“房子不是普通商品，盖不好简直就是犯罪” 《邬君：房品鉴人品》2005年《济南时报》11，16 财经周刊版 《回马济南——实力赢得“第一拍”》（略） 《畅言济南楼市——泡沫不多，盘整为主》（略） 《团队精神——实质是利益共存》（略）
1.溶剂的离解性
❖ 小结
溶剂的Ks越小，突跃范围越大，滴 定终点越敏锐，滴定准确度提高
2.溶剂的酸碱性
❖ （1）几种物质溶解时所用的溶剂相同
酸碱性取决于物质本性：给出或接受H＋的能力 ❖例1：水溶剂中，HNO3的酸性比HAc强
原因：HNO3给出质子的能力强，表现出强酸性；HAc给出 质子的能力弱，表现出弱酸性。
1.质子性溶剂
❖ （1）酸性溶剂
具有较强的给出质子能力的溶剂
例如：甲酸，醋酸，丙酸，硫酸
❖特点：酸性＞H2O，碱性＜H2O ❖作用：酸性介质，能增强被测碱的强度
❖适用：作为滴定弱碱性物质的溶剂
HAc+HAc
H2Ac++Ac-
1.质子性溶剂
❖ （2）碱性溶剂 具有较强的接受质子能力的溶剂
❖ 2．非水酸碱滴定法的特点
优点：增大有机物溶解度、改变物质酸碱性、扩大酸碱 滴定范围
缺点：得来不易、贵、有毒
第一节 非水酸碱滴定法基本原理
❖ 一、溶剂的分类 ❖ 二、溶剂的性质 ❖ 三、溶剂的选择
一、溶剂的分类
❖ 1. 质子溶剂：能给出或接受质子的溶剂 ❖ 2.无质子性溶剂：溶剂分子中无转移性质
房地产特点介绍（见下）
房产特点举例
济南soho数码港 广州丽江花园康城居
济南富翔天地 济南阳光100国际新城
（二）文案样式选择
新闻报道型：新闻价值 简介型 创意型
“房子不是普通商品，盖不好简直就是犯罪” 《邬君：房品鉴人品》2005年《济南时报》11，16 财经周刊版 《回马济南——实力赢得“第一拍”》（略） 《畅言济南楼市——泡沫不多，盘整为主》（略） 《团队精神——实质是利益共存》（略）
1.溶剂的离解性
❖ 小结
溶剂的Ks越小，突跃范围越大，滴 定终点越敏锐，滴定准确度提高
2.溶剂的酸碱性
❖ （1）几种物质溶解时所用的溶剂相同
酸碱性取决于物质本性：给出或接受H＋的能力 ❖例1：水溶剂中，HNO3的酸性比HAc强
原因：HNO3给出质子的能力强，表现出强酸性；HAc给出 质子的能力弱，表现出弱酸性。
《分析化学》第六章 非水酸碱滴定法
中酸性强
结论2：
同一溶质，在其他性质相同而极性不同
的溶剂中，由于离解的难易程度不同而 表现出不同的酸碱强度 25 2012年10月
（四）均化效应和区分效应
1．均化效应(leveling
effect)
HClO4 + H2O H2SO4 + H2O HCl + H2O HNO3 + H2O
H3O+ + ClO4－ H3O+ + SO42－ H3O+ + Cl－ H3O+ + NO3－
量
2012年10月
34
三、溶剂的选择
1.选择的溶剂应能使试样溶解。(相似相
溶) 2.选择的溶剂应能增强试样的酸性或碱性。 3.无副反应 4.选择自身离解常数小的弱极性溶剂，有 利于滴定反应进行完全，增大滴定突跃范 围。 5.选择的溶剂应有一定的纯度、无毒性、
2012年10月 35
强度相近
2012年10月
26
（四）均化效应和区分效应
在稀的水溶液中，四种酸的强度几乎相
等。四种酸在水中全部解离，H2O可全 部接受其质子， 定量生成H3O+ 。 强的酸在水溶液中都被均化到H3O+水平
均化效应：能将酸或碱的强度调至溶剂合
质子（或溶剂阴离子）强度水平的效应 均化性溶剂：具有均化效应的溶剂
2012年10月
32
（四）均化效应和区分效应
HClO4 、H2 SO4 、HCl、HNO3
冰醋酸对
区分效应
NH3 、NH2 CH2 CH2 NH2 、CH3CH2 NH2 均化效应
液氨对
HAc 、 HCl 、 HNO 3
非水酸碱滴定法
RNH3+ + ClO4-
实例 （1）氨鲁米特的含量测定
（2）依诺沙星的含量测定
2、有机酸的碱金属盐（滴定机理）
样品溶液：NaA + HAc
HA + Na+ + Ac-
标准溶液：HClO4 + HAc 滴定反应：H2Ac+ + Ac-
H2Ac+ + ClO42HAc
总式 NaA + HClO4
HA + Na+ + ClO4-
在某溶剂中，不同强度的酸或碱被均化到溶剂合 质子或溶剂离子水平的现象。
例： HCl、HClO4、HAc在液氨中均化为NH4+
假设1mol HCl、HClO4、HAc在1L液氨中
HAc + NH3 = NH4+ + AcHClO4 + NH3 = NH4+ + ClO4HCl + NH3 = NH4+ + Cl1molH+全部转换成1molNH4+（溶剂合质子酸） 3、规律 ⑴酸性溶剂是碱的均化溶剂，是酸的区分溶剂。 ⑵碱性溶剂是酸的均化溶剂，是碱的区分溶剂。 ⑶惰性溶剂是良好的区分溶剂。
三、溶剂的选择 1、溶剂对供试品的溶解能力大，并能溶解滴定 产物。
2、溶剂应能增强供试品的酸或碱性，并不引起 副反应。
3、溶剂应能使滴定突跃明显，即D小，Ks小；但溶
解性差，加入极性溶剂可增强溶解性。
实例：非水滴定测双胺噻唑：溶剂[冰醋酸（D6.2）+ 二恶烷（D2.2）]， 增突跃范围
4、经济实用。
2、溶剂的固有碱常数
SH + H+
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兽药检测技术
非水酸碱滴定技术
三、非水溶液滴定条件的选择
1、溶剂的选择 非水滴定中，首先要根据滴定的要求选择合适的溶剂。 滴定弱碱时，通常选用酸性溶剂，使滴定反应更完全；同 理，滴定弱酸时，则要选用碱性溶剂。另外，溶剂应有一 定的纯度，粘度小，挥发性低，易于回收，价廉，安全等。 2、滴定剂的选择 滴定碱时，应选用强酸作滴定剂。通常用高氯酸的冰 醋酸溶液。 滴定酸时，应选用强碱作滴定剂。常用甲醇钠或甲醇 钾的苯-甲醇溶液。
惰性溶剂
兽药检测技术非水酸碱滴来自技术溶剂的作用：非水溶剂能改变物质的酸碱性，使在水溶液中不能滴 定的弱酸性或弱碱性物质，能在适当的非水溶剂中，其酸 碱性强度增大，可以顺利地用标准酸或碱的非水溶液来滴 定。如苯酚在水中是一种极弱的酸，不能用碱标准溶液直 接滴定，但苯酚在碱性的乙二胺中就可表现出较强的酸性， 以致可用电位法滴定。同样，吡啶或胺类等在水中是极弱 的碱，不能直接被滴定，但在冰醋酸介质中其碱性增强， 可以被滴定。
非水酸碱滴定技术
一、原理
酸碱滴定大多数都在水溶液中滴定。但是很多有机 试剂难溶于水，有些物质的 cKa≤10-8 、 cKb≤10-8 时，也
不能用酸、碱直接滴定。为了解决这些问题，可采用非
水溶剂体系滴定，简称非水滴定法。如盐酸氯丙嗪、盐 酸氯苯胍、地西泮、咖啡因、烟酰胺、阿苯达唑等的含 量测定。
兽药检测技术
非水酸碱滴定技术
二、溶剂的分类及其作用
类别 质子转移能力 举例 中性溶 得失质子能力相近，其酸碱 水、甲醇、乙醇，异丙 剂 性与水相似 醇等 两 性 溶 剂 给出质子的能力比水强，而 酸性溶 接受质于的能力比水弱，即 剂 酸性比水强，碱性比水弱 接受质子的能力比水强，而 碱性溶 给出质子的能力比水弱，即 剂 碱性比水强，酸性比水弱 与溶质之间几乎不发生质子 转移反应，酸碱性都极微弱 甲酸、冰醋酸、硫酸等 二胺、丁胺、乙醇胺等 吡啶（只能接受质子） 苯、氯仿、四氯化碳、 丙酮等
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非水酸碱滴定技术
3、滴定终点的选择 滴定终点常用电位法或指示剂法进行控制。
溶剂 酸性溶剂（冰醋酸） 碱性溶剂（乙二胺，二甲基甲酰胺等） 惰性溶剂（氯仿，四氯化碳，苯，甲苯等）
指示剂 甲基紫，结晶紫，中性红等 百里酚蓝，偶氮紫，邻硝基苯胺等 甲基红
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三、非水溶液滴定条件的选择
1、溶剂的选择 非水滴定中，首先要根据滴定的要求选择合适的溶剂。 滴定弱碱时，通常选用酸性溶剂，使滴定反应更完全；同 理，滴定弱酸时，则要选用碱性溶剂。另外，溶剂应有一 定的纯度，粘度小，挥发性低，易于回收，价廉，安全等。 2、滴定剂的选择 滴定碱时，应选用强酸作滴定剂。通常用高氯酸的冰 醋酸溶液。 滴定酸时，应选用强碱作滴定剂。常用甲醇钠或甲醇 钾的苯-甲醇溶液。
惰性溶剂
兽药检测技术非水酸碱滴来自技术溶剂的作用：非水溶剂能改变物质的酸碱性，使在水溶液中不能滴 定的弱酸性或弱碱性物质，能在适当的非水溶剂中，其酸 碱性强度增大，可以顺利地用标准酸或碱的非水溶液来滴 定。如苯酚在水中是一种极弱的酸，不能用碱标准溶液直 接滴定，但苯酚在碱性的乙二胺中就可表现出较强的酸性， 以致可用电位法滴定。同样，吡啶或胺类等在水中是极弱 的碱，不能直接被滴定，但在冰醋酸介质中其碱性增强， 可以被滴定。
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一、原理
酸碱滴定大多数都在水溶液中滴定。但是很多有机 试剂难溶于水，有些物质的 cKa≤10-8 、 cKb≤10-8 时，也
不能用酸、碱直接滴定。为了解决这些问题，可采用非
水溶剂体系滴定，简称非水滴定法。如盐酸氯丙嗪、盐 酸氯苯胍、地西泮、咖啡因、烟酰胺、阿苯达唑等的含 量测定。
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二、溶剂的分类及其作用
类别 质子转移能力 举例 中性溶 得失质子能力相近，其酸碱 水、甲醇、乙醇，异丙 剂 性与水相似 醇等 两 性 溶 剂 给出质子的能力比水强，而 酸性溶 接受质于的能力比水弱，即 剂 酸性比水强，碱性比水弱 接受质子的能力比水强，而 碱性溶 给出质子的能力比水弱，即 剂 碱性比水强，酸性比水弱 与溶质之间几乎不发生质子 转移反应，酸碱性都极微弱 甲酸、冰醋酸、硫酸等 二胺、丁胺、乙醇胺等 吡啶（只能接受质子） 苯、氯仿、四氯化碳、 丙酮等
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3、滴定终点的选择 滴定终点常用电位法或指示剂法进行控制。
溶剂 酸性溶剂（冰醋酸） 碱性溶剂（乙二胺，二甲基甲酰胺等） 惰性溶剂（氯仿，四氯化碳，苯，甲苯等）
指示剂 甲基紫，结晶紫，中性红等 百里酚蓝，偶氮紫，邻硝基苯胺等 甲基红
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