第五章配位化合物
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分析化学第五章 配位滴定法PPT
NaOH 无蓝色沉淀Cu(OH)2生成
NaS 有黑色沉淀CuS生成
无Cu2+??
有Cu2+??
解离
[Cu(NH3 )4 ] 2
Cu2 4NH3
配合
2022/10/18
四、 配位平衡常数
1. 稳定常数
Cu2 4NH3
[Cu(NH3 )4 ] 2
K0 MY
c([Cu(NH 3
)2 4
])
c(Cu2 ) c4 (NH3 )
（2）配位比简单，EDTA与大多数金属离子形成 配合物的配位比为1:1
（3）反应速率快，符合滴定要求 （4）与无色金属离子配位形成的配合物是无色的，与
有色金属离子配位形成的配合物颜色加深
2022/10/18
例： Cu2+显浅蓝色而CuY2-为深蓝色， Ni2+显浅绿色， 而NiY2-为蓝绿色， Mn2+显粉红色，而MnY2-为紫红色 Fe3+显棕黄色，而FeY-为黄色
2．在一定反应条件下，只形成一种配位数的配合物； 3．配位反应速度要快； 4．有适当的方法确定反应的等量点。
2022/10/18
三、配位剂的分类 无机配位剂（不适合用于配位滴定）
有机配位剂 （易形成具有环状结构的 螯合物，非常稳定。使用最多的是氨羧配 位剂，其中应用最广泛的是EDTA）
2022/10/18
4. 指示剂与金属离子配合物应易溶于水，指示剂比 较稳定，便于贮藏和使用
2022/10/18
三、 常用的金属指示剂
1. 铬黑T（BET）
铬黑T是弱酸性偶氮染料
1－(1－羟基－2萘偶氮)－6硝基－2－萘酚－4－磺酸钠
H
H
H 2 In
第五章配位化合物
2
[Ag(S2O3)2]3-, [Fe(CN)6]4-, [Fe(SCN)6]3-, [HgI4]2- , [Fe(CN)6]3-等 或原子)和一定数目 配位单元：由中心离子(或原子 配位单元：由中心离子 或原子 和一定数目 的中性分子或阴离子以配位键结 合而成的中性分子或复杂离子。 合而成的中性分子或复杂离子。 [Ni(CO)4], [Co(NH3)3F3], [Pt(NH3)2Cl2], K3[Fe(SCN)6], [Ag(NH3)2]NO3。 配合物: 含配位单元的化合物。 配合物 含配位单元的化合物。
6
{
多齿配体数≠（ ） 多齿配体数 （<） 配位数 中心离子的配位数一般等于其电荷数的二倍 如：M+——2、M2+——4、M3+——6 、 、 ④.配离子的电荷数 a. 配离子的电荷数等于中心原子的氧化数 和配体总电荷数的代数和。 和配体总电荷数的代数和。 b. 外层电荷数的相反数。 外层电荷数的相反数。 K3[Fe(SCN)6] [Ag(NH3)2]NO3 中心离子的电荷数: 中心离子的电荷数 +3(Ⅲ) +1(Ⅰ) [Pt(NH3)2NO2NH2 Cl2] +4(Ⅳ) Ⅳ
13
[Co(NH3)5(ONO)]Cl2 氯化亚硝酸根•五氨合钴 Ⅲ) 氯化亚硝酸根 五氨合钴(Ⅲ 五氨合钴 六氯合铂（ 六氯合铂（Ⅳ）酸 H2[PtCl6] Na3[Ag(S2O3)2] [Cu(NH3)4](OH)2 K3[Fe(SCN)6] 二硫代硫酸根合银(Ⅰ 酸钠 二硫代硫酸根合银 Ⅰ)酸钠 氢氧化四氨合铜(Ⅱ 氢氧化四氨合铜 Ⅱ) 六硫氰合铁(Ⅲ 酸钾 六硫氰合铁 Ⅲ)酸钾
12
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[Ag(S2O3)2]3[Cr(NH3)5(H2O)]3+ [Cu(NH3)4]2+ [Fe(NH3)2(en)2]3+ [Co(NH3)5(ONO)]2+ [Cr(NH3)3Cl3]
[Ag(S2O3)2]3-, [Fe(CN)6]4-, [Fe(SCN)6]3-, [HgI4]2- , [Fe(CN)6]3-等 或原子)和一定数目 配位单元：由中心离子(或原子 配位单元：由中心离子 或原子 和一定数目 的中性分子或阴离子以配位键结 合而成的中性分子或复杂离子。 合而成的中性分子或复杂离子。 [Ni(CO)4], [Co(NH3)3F3], [Pt(NH3)2Cl2], K3[Fe(SCN)6], [Ag(NH3)2]NO3。 配合物: 含配位单元的化合物。 配合物 含配位单元的化合物。
6
{
多齿配体数≠（ ） 多齿配体数 （<） 配位数 中心离子的配位数一般等于其电荷数的二倍 如：M+——2、M2+——4、M3+——6 、 、 ④.配离子的电荷数 a. 配离子的电荷数等于中心原子的氧化数 和配体总电荷数的代数和。 和配体总电荷数的代数和。 b. 外层电荷数的相反数。 外层电荷数的相反数。 K3[Fe(SCN)6] [Ag(NH3)2]NO3 中心离子的电荷数: 中心离子的电荷数 +3(Ⅲ) +1(Ⅰ) [Pt(NH3)2NO2NH2 Cl2] +4(Ⅳ) Ⅳ
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[Co(NH3)5(ONO)]Cl2 氯化亚硝酸根•五氨合钴 Ⅲ) 氯化亚硝酸根 五氨合钴(Ⅲ 五氨合钴 六氯合铂（ 六氯合铂（Ⅳ）酸 H2[PtCl6] Na3[Ag(S2O3)2] [Cu(NH3)4](OH)2 K3[Fe(SCN)6] 二硫代硫酸根合银(Ⅰ 酸钠 二硫代硫酸根合银 Ⅰ)酸钠 氢氧化四氨合铜(Ⅱ 氢氧化四氨合铜 Ⅱ) 六硫氰合铁(Ⅲ 酸钾 六硫氰合铁 Ⅲ)酸钾
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[Ag(S2O3)2]3[Cr(NH3)5(H2O)]3+ [Cu(NH3)4]2+ [Fe(NH3)2(en)2]3+ [Co(NH3)5(ONO)]2+ [Cr(NH3)3Cl3]
无机化学第五章
受配位体孤对电子能力的原子或离子。
可以是金属离子，也可以是电中性的金属原子),周期表中
几乎所有的金属（特别是过渡金属离子）都可作为中心离子，少数 非金属高氧化态离子也可作为中心离子，如[Ni(CO)4]及[Cr(CO)6] 中的Ni，Cr均为中性原子。又如[SiF6]2–中的Si(Ⅳ) 。
6
--
--
作为配位体的物质可以是简单离子，如Cl– ； 也可以是复杂 的离子或分子，如CN– 、 SCN-、NH3 。可以是有机分子如 乙二胺、乙二胺四乙酸根离子。 配位体中直接与中心离子（或原子）成键的原子为配位原子。
常见的配位原子：N、O、S、C、卤素原子
配位原子的特点是：电负性大、有孤对电子的非金属原子。
1） 单齿配体 一个配体中只能提供一个配位原子与中心离子成键的叫单 8 齿配体。
常见单齿配体 中性分子 H2O NH3 CO CH3NH2 配体 水 氨 羰基 甲胺 O N C N 配位原子 阴离子 F- Cl- Br- I- OH- CN- NO2配体 氟 氯 溴 碘 羟基 氰 硝基 O C N 配位原子 F Cl Br I SCNNCS阴离子 ONO配体 亚硝酸根 硫氰酸根 异硫氰酸根 O S N 配位原子
顺反异构体
NO2 NO2 O2N O2N
面式
经式
光活异构体 ，镜面 对称 （弯线表示en)
26
键合异构体：连接的原子不同
O N H3N H3N Co NH3 NH3 NH3
O N O H3N Co H3N NH3 NH3 NH3
O
硝基配合物(黄色）
亚硝酸Байду номын сангаас配合物（红色）
27
二、 配合物的化学式和命名
[Cu(NH3)4]SO4溶液 Cu(OH)2沉淀 CuSO4溶液
5配位化合物
[Ag(NH3)2]
+
+
2CN
-
[Ag(CN)2]-
+
2NH3
其反应方向可以根据平衡常数的大小来判断。 通过计算平衡常数得到,k=1.2×1014,说明此配位反应向右进行 的趋势很大。
第三节 螯合物和螯合滴定
一、螯合物和螯合效应
由中心原子与多齿配体所形成的具有环状结构的配合物称为 螯合物。 能与中心原子形成螯合物的多齿配体称为螯合剂。 例： α-氨基丙酸和铜离子形成的螯合物，含有两个五元环
第二节
配合平衡
一 、 配离子的稳定常数 二、 配位平衡的移动
第三节 螯合物和螯合滴定
一、螯合物和螯合效应 二、螯合滴定
第四节 配合物在医学上的应用
第一节 配合物的基本概念
一、配合物的定义
由阳离子（或原子）和一定数目的中性分子或阴离子所组 成的不易解离的分子或离子称为配位分子或配离子。 配位分子 配合物 配阳离子 配离子 配阴离子
来排列。原子数少的排前面，原子数多的排后面。若配位 原子相同，配位中所含原子数也相同，则按在结构 式中与 配位原子相连的原子的元素符号的英文字母顺序排列。
（4）有些配体具有相同的化学式，配位原子不同时，则按配位 原子的元素符号的英文字母顺序排列并给予不同的命称。如 - NO2- （以N原子为配位原子）硝基，-ONO- （以O原子为 配位原子）亚硝酸根，- SCN - （以S原子为配位原子）硫氰 酸根，- NCS- （以N原子为配位原子）异硫氰酸根。
顺式二氯二铂（II） 卡铂（又名碳铂） CBDCA
二、螯合滴定
（一）EDTA的结构和配位特点
常用的螯合剂： EDTA（乙二胺四乙酸 或其二纳盐）
_
+
+
2CN
-
[Ag(CN)2]-
+
2NH3
其反应方向可以根据平衡常数的大小来判断。 通过计算平衡常数得到,k=1.2×1014,说明此配位反应向右进行 的趋势很大。
第三节 螯合物和螯合滴定
一、螯合物和螯合效应
由中心原子与多齿配体所形成的具有环状结构的配合物称为 螯合物。 能与中心原子形成螯合物的多齿配体称为螯合剂。 例： α-氨基丙酸和铜离子形成的螯合物，含有两个五元环
第二节
配合平衡
一 、 配离子的稳定常数 二、 配位平衡的移动
第三节 螯合物和螯合滴定
一、螯合物和螯合效应 二、螯合滴定
第四节 配合物在医学上的应用
第一节 配合物的基本概念
一、配合物的定义
由阳离子（或原子）和一定数目的中性分子或阴离子所组 成的不易解离的分子或离子称为配位分子或配离子。 配位分子 配合物 配阳离子 配离子 配阴离子
来排列。原子数少的排前面，原子数多的排后面。若配位 原子相同，配位中所含原子数也相同，则按在结构 式中与 配位原子相连的原子的元素符号的英文字母顺序排列。
（4）有些配体具有相同的化学式，配位原子不同时，则按配位 原子的元素符号的英文字母顺序排列并给予不同的命称。如 - NO2- （以N原子为配位原子）硝基，-ONO- （以O原子为 配位原子）亚硝酸根，- SCN - （以S原子为配位原子）硫氰 酸根，- NCS- （以N原子为配位原子）异硫氰酸根。
顺式二氯二铂（II） 卡铂（又名碳铂） CBDCA
二、螯合滴定
（一）EDTA的结构和配位特点
常用的螯合剂： EDTA（乙二胺四乙酸 或其二纳盐）
_
(06)-第五章-配位场理论与络合物的结构
第六章
配位场理论和络合物结构
配位化合物的一般概念
一、配位化合物：又称络合物，是一类含有中心金属 原子（M）和若干配位体（L）的化合物（MLn ）。
★中心原子M通常是过渡金属元素的原子（或离子）， 具有 空的价轨道。 ★配位体L:分子或离子,含一对或一对以上孤对电子。 ★ M和L之间通过配位键结合，成为带电的配位离子，配位离 子与荷异性电荷 的离子结合，形成配位化合物。 ★有时中心原子和配位体直接结合成不带电的中性配位化合物 分子。
中电子由t2g至eg，需吸收能量，所吸收的能量即为 分裂能Δ0，这种跃迁通常称为d—d跃迁。 d—d跃迁x 吸收频率在紫外—可见范围。
相同，因此，本节主要以介绍晶体场理论为主。
ML6八面体配位化合物分子轨道能级图
M
ML6
6L
np
t*1u
a*g
ns
(n-1)d
e*g Δo
t2g
σ
eg
t1u
a1g
因L电负性较高而能级低，电子进入成键轨道，相当于配键。M的电子 安排在t2g和e*g轨道上 。这样，3 个非键轨道t2g 与2个反键轨道e*g 所形成的 5 个轨道，提供安排中心金属离子的d 电子。把5 个轨道分成两组：3个低 的t2g ，2个高的e*g 。 t2g 和e*g 间的能级间隔称为分裂能Δo ，它和晶体场理 论中t2g 和eg 间的Δo 相当。
具有d8 结构的平面正方形结构还有[Pt(NH3)4]2+、 ［PtCl4］2-、[Pd(CN)4]2-等。
中心离子为d9结构 [Cu(CN)4]2－-
Cu2+未参加杂化的4p轨道和4个CN-的π轨道形成 π99 离域大π键，增加了稳定性（一个d电子激发到p轨 道中）。
配位场理论和络合物结构
配位化合物的一般概念
一、配位化合物：又称络合物，是一类含有中心金属 原子（M）和若干配位体（L）的化合物（MLn ）。
★中心原子M通常是过渡金属元素的原子（或离子）， 具有 空的价轨道。 ★配位体L:分子或离子,含一对或一对以上孤对电子。 ★ M和L之间通过配位键结合，成为带电的配位离子，配位离 子与荷异性电荷 的离子结合，形成配位化合物。 ★有时中心原子和配位体直接结合成不带电的中性配位化合物 分子。
中电子由t2g至eg，需吸收能量，所吸收的能量即为 分裂能Δ0，这种跃迁通常称为d—d跃迁。 d—d跃迁x 吸收频率在紫外—可见范围。
相同，因此，本节主要以介绍晶体场理论为主。
ML6八面体配位化合物分子轨道能级图
M
ML6
6L
np
t*1u
a*g
ns
(n-1)d
e*g Δo
t2g
σ
eg
t1u
a1g
因L电负性较高而能级低，电子进入成键轨道，相当于配键。M的电子 安排在t2g和e*g轨道上 。这样，3 个非键轨道t2g 与2个反键轨道e*g 所形成的 5 个轨道，提供安排中心金属离子的d 电子。把5 个轨道分成两组：3个低 的t2g ，2个高的e*g 。 t2g 和e*g 间的能级间隔称为分裂能Δo ，它和晶体场理 论中t2g 和eg 间的Δo 相当。
具有d8 结构的平面正方形结构还有[Pt(NH3)4]2+、 ［PtCl4］2-、[Pd(CN)4]2-等。
中心离子为d9结构 [Cu(CN)4]2－-
Cu2+未参加杂化的4p轨道和4个CN-的π轨道形成 π99 离域大π键，增加了稳定性（一个d电子激发到p轨 道中）。
第5章 配位化合物
2016/12/5
5.1 配位化合物的定义、组成和命名
⑴ 内、外界之间以离子键相结合, 在水中几乎完全解 离. 如: [Cu(NH3)4]SO4 = [Cu(NH3)4]2+ + SO42⑵ 内界具有一定的稳定性, 在水中难以解离,可作为一个 整体,象一个简单离子那样参加反应.
2016/12/5
5.1 配位化合物的定义、组成和命名
多齿配体:
含有多个配位原子的配位体.
2016/12/5
5.1 配位化合物的定义、组成和命名
二齿配体: 乙二胺(en):
NH2–CH2 –CH2 –NH2 O O 2C C O O
乙二酸根(草酸根):
六齿配体: 乙二胺四乙酸根 EDTA (Y4-)
OOC– H2C
N–CH2 –CH2 –N OOC– H2C
2016/12/5
5.1 配位化合物的定义、组成和命名
4. 配离子的电荷: 配离子的电荷等于中心离子和配位体所带 的电荷的代数和. (1) 根据中心离子和配位体的电荷数, 可以确定 配离子的电荷数.
中心离子 Cu2+ Fe2+ Co3+ Pt4+
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配离子的电荷 2+ [Cu(NH3)4] [Fe(CN)6] 42+ [Co(NH3)5Cl] [PtCl6]2-
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5.1 配位化合物的定义、组成和命名
⑵ 内界的命名原则
配位体放前面，配位体数用一、二……表示 中心离子的氧化数用罗马数字表示，用括号标出， 放在中心离子之后
中心离子和配位体之间用“合”字连接起来
即: 配位体数-配位体名称-合-中心离子名称(中心离 子氧化数)
5.1 配位化合物的定义、组成和命名
⑴ 内、外界之间以离子键相结合, 在水中几乎完全解 离. 如: [Cu(NH3)4]SO4 = [Cu(NH3)4]2+ + SO42⑵ 内界具有一定的稳定性, 在水中难以解离,可作为一个 整体,象一个简单离子那样参加反应.
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5.1 配位化合物的定义、组成和命名
多齿配体:
含有多个配位原子的配位体.
2016/12/5
5.1 配位化合物的定义、组成和命名
二齿配体: 乙二胺(en):
NH2–CH2 –CH2 –NH2 O O 2C C O O
乙二酸根(草酸根):
六齿配体: 乙二胺四乙酸根 EDTA (Y4-)
OOC– H2C
N–CH2 –CH2 –N OOC– H2C
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5.1 配位化合物的定义、组成和命名
4. 配离子的电荷: 配离子的电荷等于中心离子和配位体所带 的电荷的代数和. (1) 根据中心离子和配位体的电荷数, 可以确定 配离子的电荷数.
中心离子 Cu2+ Fe2+ Co3+ Pt4+
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配离子的电荷 2+ [Cu(NH3)4] [Fe(CN)6] 42+ [Co(NH3)5Cl] [PtCl6]2-
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5.1 配位化合物的定义、组成和命名
⑵ 内界的命名原则
配位体放前面，配位体数用一、二……表示 中心离子的氧化数用罗马数字表示，用括号标出， 放在中心离子之后
中心离子和配位体之间用“合”字连接起来
即: 配位体数-配位体名称-合-中心离子名称(中心离 子氧化数)
5第五章配位化合物ppt课件
● 配离子与形成体的电荷数
()AgBiblioteka (S2O3)2 3
,
(2)
Pt
Cl
3
(NH
3
)
K
3
F( 3e)
(CN) 6
赤血盐
,K 4
F( 2e)
(CN) 6
黄血盐
C( 3o)
Cl
3
(NH
3
)3
,
(0)
Fe (CO)5
医学化学
N
H2
● 二齿配体：例如，乙二胺（en）
乙二酸根（草酸根）
C2O42
● 六齿配体：乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4－）
[ ] O• •
O• • 2–
CC
OO
医学化学
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4. 配位数
配位个体中直接与中心原子以配位键结合的配位 原子的数目称为中心原子的配位数。如果配体均 为单齿配体，则配体的数目与中心原子的配位数 相等。
医学化学
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• 配位化合物与简单化合物的本质区别是分子中含有 配位键。通常把一定数目的阴离子或中性分子与阳 离子或原子以配位键所形成的复杂分子或离子称为 配位个体，含有配位个体的化合物称为配合物。配 位个体可以是中性分子，也可以是带电荷的离子。 不带电荷的配位个体也称配位分子，配位分子本身 就是配合物。带电荷的配位个体称为配离子，其中 带正电荷的配离子称为配阳离子，带负电荷的配位 个体称为配阴离子。配位分子和含有配离子的化合 物统称为配合物。
医学化学
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E 第五章 配位反应
e、配原子同，原子数同，则按结构式中与配原子相连的原子的元素
符号的字母顺序排列： [Pt(NH3)2(NO2)(NH2-)] 氨基硝基二氨合铂（ II ）
类
型
配位酸
化学式 H[BF4] H3[AlF6] [Zn(NH3)4](OH)2 [Cr(OH)(H2O)5](OH)2 K[Al(OH)4] [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 [Pt(NH3)6][PtCl4] [Ni(CO)4]
NH4[Cr(NH3)2 (CNS-)4] 四硫氰二氨合钴（ II ）酸氨
c、同类配位体的命名，按配位原子元素符号的拉丁字母顺序排列
[Co(NH3)5 H2O]Cl3 三氯化五氨一水合钴（ III ）
d、同类配体，若配原子相同，则将含较少原子数的配位体放在前面。
K3[Co(CN-)2(SCN-)4] 二氰四硫氰根合钴（ III ）酸钾
氯化二氯·三氨·一水合钴（Ⅲ）
氨基·硝基·二氨合铂（II） 六(异硫氰酸根)合铬(Ⅲ)酸铵 六(硫氰酸根)合铂(Ⅳ)酸铵 四氯合铂(II)酸四氨合铜(II)
自测题：
1. 下列配合物系统命名错误的是( C ) A、 K2 [HgI4 ] 四碘合汞(Ⅱ)酸钾 B、 [Al(OH)4]四羟基合铝(Ⅲ)配离子 C、 [Ni (CO)4]2+ 四羰基合镍(Ⅱ) D、 [Pt (NH3)2Cl2] 二氯二氨合铂(Ⅱ)
Cu NH3 4
中心离子 配体
配离子（内界） 配合物
SO 4
外界
1、中心离子 配离子中带正电荷的离子称为中心离子。中心离子大多数为 过渡金属元素。
2、配位体（配体）
在配离子中，同中心离子形成配位键的分子或阴离子称作配位体。 如： NH3 、H2O、CO、OH-、CN-、X- etc.
配合物的价键理论
轨道杂化类型与配位个体的几何构型
配位数 杂化类型 几何构型
实例
2
sp
直线形 [Hg(NH3)2]2+
3
4
5
6
配合物几何构型
[Hg(NH3)2]2+——直线形
5d
Hg2+价层电子结构为
[Hg(NH3)2]2+ 5d
6s 6p
2NH3
sp
轨道杂化类型与配位个体的几何构型
配位数 杂化类型 几何构型
2
4s 4p
4NH3
sp3 4s 4p
CN-
dsp2
轨道杂化类型与配位个体的几何构型
配位数 杂化类型 几何构型
实例
2
sp
直线形 [Hg(NH3)2]2+
3
sp2 等边三角形 [CuCl3]2-
4
sp3 正四面体形 [Ni(NH3)4]2+
dsp2
正方形
[Ni(CN)4]2-
5
dsp3 三角双锥形 [Fe(CO)5]
第五章 配位化合物
5-2-1 价键理论
基本要点
(1) 中心体(M)：有空轨道 配位体(L)：有孤对电子或多个离域电子 二者形成配位键ML
(2) 中心体采用杂化轨道成键 (3) 杂化方式与空间构型有关
1. 配合物的几何构型和配位键键型
几何构型
由于中心体的杂化 轨道具有一定的伸展方 向性，使形成的配合物 具有一定的几何构型。
d2sp3
[Co(CN)6]3-
配位键类型——内轨配键、外轨配键
内轨配键：由次外层(n-1)d与最外层ns、 np轨道杂化所形成的配位键。
内轨型配合物：由内轨配键形成的配合物
第五章 配位化学基础
o 同类配体的名称，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列 同类配体的名称， [Co(NH3)5(H2O)]3+ 五氨·一水合钴 五氨 一水合钴(III)离子 一水合钴 离子
配合物的命名 服从一般无机物的命名原则。 服从一般无机物的命名原则。 若与配位阳离子结合的负离子是简单酸根， 若与配位阳离子结合的负离子是简单酸根，则该配合物 叫做“某化某” [Ag(NH3)2]Cl 叫做“某化某”；
配合物命名示例
H[AuCl4] K[PtCl3(C2H4)] [CoCl(NH3)3(H2O)2]Cl2 Fe(CO)5 [Ag(NH3)2](OH) [Co(NO2)3(NH3)3] 四氯合金(III)酸 酸 四氯合金 三氯•乙烯合铂 酸钾 三氯 乙烯合铂(II)酸钾 乙烯合铂 二氯化一氯•三氨 二水合钴 二氯化一氯 三氨•二水合钴 三氨 二水合钴(III) 五羰基合铁 氢氧化二氨合银（ ） 氢氧化二氨合银（I） 三硝基•三氨合钴（ ） 三硝基 三氨合钴（III） 三氨合钴
Cu2++4NH3 + HCl → Cl- + H+ = NH4+
5.2.3 稳定常数的应用
（1）配离子溶液中的离子浓度计算 ） 例5-1：计算含有 ×10-3mol·L-1[Zn(NH3)4]2+和0.1mol·L-1 ：计算含有1.0× NH3的混合溶液中 2+的浓度。（已知 i=3.48×10-10） 的混合溶液中Zn 的浓度。 已知K × [Zn2+]=3.48×10-9mol·L-1 × （2）判断配离子与沉淀之间的相互转化 ） 溶液与10mL 6.0mol·L-1 例5-2：10mL 0.1mol·L-1 CuSO4溶液与 ： NH3·H2O混合并达到平衡，计算溶液中 2+、NH3及 混合并达到平衡， 混合并达到平衡 计算溶液中Cu [Cu(NH3)4]2+的浓度各为多少？若向此溶液中加入 的浓度各为多少？ 0.010molNaOH固体，问是否有Cu(OH)2沉淀生成？（已知 固体，问是否有 沉淀生成？ 固体 K稳([Cu(NH3)4]2+)=2.09×1013，Ksp [Cu(OH)2]=5.6×10-20） × ×
第5章+配位反应
CH2COOH
五、 配位数
直接与中心离子(或原子)结合成键的配位原子的数目—中心 离子(或原子)的配位数。 一般为：2，4，6，8； 最常见 4，6。 单基配位体： 多基配位体： 配位数 配位体个数 配位数 配位体个数
例如：[Cu(NH3)4 ]2+， 4； [Fe(CN)6 ]3-，6
例如：[Cu(en)2 ]2+，4； [CaY]2-，6
配合物与常见的无机物复盐不同，配合物的水溶液中有一 个稳定的、结构复杂的原子团，而复盐的水溶液中都是离子。
例如： [Cu(NH3)4]SO4 → SO42-+ [Cu(NH3)4 ]2+
( 稳定) 复盐在水溶液中全部电离为其组成离子。例如： 光卤石(KMgCl3· 2O)：KMgCl3 →K+ + Mg2+ + 3Cl6H 无[MgCl3]-
(2) 含配阳离子 • 外界+(化)+配离子 [Cu(NH3)4]SO4 [Cu(en)2]Cl2 [CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl [Cr(NH3)6][Co(CN)6] (3) 无外界配合物 硫酸四氨合铜(II) 二氯化二乙二胺合铜(II) 一氯化二氯· 三氨· 一水合钴(III) 六氰合钴(III)酸六氨合铬(III)
= √n(n+2)
表示磁矩，其单位是波尔磁子(B.M)，n为成单电子数，
• 所以根据测出的磁矩，就能确定中心离子的未成对电子数， 并由此区别出内轨型配合物和外轨型配合物。 例如，FeF63-和[Fe(CN)6]3-的磁矩经实验测得分别为5.88B.M和 2.3B.M，由此计算出未成对的电子数为5和1。 这和价键理论认为，FeF63- 离子形成时，Fe3+ 离子使用了 sp3d2 杂化，3d轨道仍保留5个成单电子，而[Fe(CN)6]3-:离子 形成时，Fe3+ 中的3d电子经重排，只有1个成单电子，使用 d2sp3杂化轨道观点是基本相符的。
第五章 配合物的基本概念
第五章 配位化合物
第一节 配合物的基本概念
第一节 配合物的基本概念
（三）配位体
与中心原子以配位键相结合的中性分子或阴离子简称配体。
配 体 阴离子 X− SCN− NH3 C2O42− CO CN−等 en 等 中性分子 H2O
根据配体中所含配位原子数，可将配体分为：
配 体 单齿配体 ：配体中只含有一个配原子 如：SCN− 、CN−等 多齿配体：配体中含有两个或两个以上配原子。如 ：en 等
关键词 概念 知 识 点 配离子，配合物，螯合物，配位滴定，生物配体
组成
区分
命名
稳定性 影响因素 滴定原理 意义
中心原子与配位体以配位键结合形成内界，内界与外界通过离 子键结合组成中性配合物 配位数与配体数，单齿配体与多齿配体，内界与外界，酸效应 与水解效应，螯合物与配合物 同无机物命名原则。配离子命名顺序：配体数-配体名称-“ 合”-中心原子 (氧化数) 配位数相同的配合物，K稳越大，越稳定；配位数不同的配合 物，通过计算比较其稳定性 影响配合物稳定的因素：酸效应，水解效应，沉淀反应等 ①滴定前： M+In MIn；②终点前： M+Y MY；③终点 时： MIn+Y MY+In 生物活性物质，解毒，抗炎抗癌，定性和定量分析
硫酸四氨合铜
形成条件：中心原子有空轨道，配位体有孤对电子 明矾KAl(SO4)2·12H2O、铬钾矾KCr(SO4)2·12H2O是复盐。 区别：复盐中金属都是以离子键结合；而配合物的配离 子中含有配位键，配离子与外界以离子键结合
第五章 配位化合物
第一节 ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ合物的基本概念
第一节 配合物的基本概念
二、配合物的组成 ●核心：中心原子
《医用化学》第五章
二、螯合滴定 （三）基准物质与标准溶液
基准物质应具备如下条件：
1
试剂的组成与化学式完全符合。
2
一般纯度应在99.9%以上。
3
保存或称量过程中不分解、不吸湿、不风化、不易被氧化等。
4
具有较大的摩尔质量。
5
反应定量进行，没有副反应。
二、螯合滴定 （三）基准物质与标准溶液
符合基准物质条件的试剂，可用直接法配 制成标准溶液。
三、配合物的命名
1 配合物的命名服从一般无机化合物的命名原则，即阴离子名 称在前，阳离子名称在后，分别称为某化某、某酸某、氢氧化某 等。
2 配合物的命名比无机化合物的命名相对复杂，主要原因是配 离子的结构比较复杂。
三、配合物的命名
配离子的命名方式一般遵循如下顺序： 配体数目（二、三、四……）— 配体名称（不同配体名称
二、配合物的组成
（二）配位体
在配合物中，与中心离子（或原子） 结合的中性分子或阴离子，称为配位体 （简称配体）。配体中直接同中心离子 （或原子）结合的原子，称为配位原子 （简称配原子）。
二、配合物的组成 （二）配位体
常见的配原子
如N、O、C、S、P和X（卤素）等。
常见的配体
H2O、NH3、X -、OH -、CN -、SCN- 等。
溶液的碱性越强，水解效应越强。
二、配位平衡的移动 （二）沉淀溶解平衡和配位平衡的相互转化
Ag+ + Cl +
2NH3
AgCl
［Ag(NH3)2］+
［Ag(NH3)2］+
Ag+ + 2NH3 + Br
AgBr↓
沉淀溶解平衡和配位平衡的相互转化，实际上是沉淀剂与配位剂之间 争夺金属离子而形成更稳定物质的过程。
配合物的基本概念
配合物的基本概念第五章配位化合物配位化合物简称配合物，又称络合物，是一类非常广泛和重要的化合物。
随着科学技术的发展，它在科学研究和生产实践中显示出越来越重要的意义，配合物不仅在化学领域里得到广泛的应用，并且对生命现象也具有重要的意义。
例如，在植物生长中起光合作用的叶绿素，是一种含镁的配合物；人和动物血液中起着输送氧作用的血红素，是一种含有亚铁的配合物；维生素B12是一种含钴的配合物；人体内各种酶（生物催化剂）的分子几乎都含有以配合状态存在的金属元素。
因此学习有关配合物的基本知识，对学习医学来说也是十分必要的。
第一节配合物的基本概念一、配合物的定义如果在硫酸铜溶液中加入氨水，首先可得到浅蓝色碱式硫酸铜[Cu （OH）2]SO4沉淀，继续加入氨水，则沉淀溶解而得到深蓝色溶液。
显然由于加入过量的氨水，NH3分子与Cu2+离子间已发生了某种反应。
经研究确定，在上述溶液中生成了深蓝色的复杂离子[Cu（NH3）4] 2+。
从溶液中还可结晶出深蓝色[[Cu（NH3）4]SO4晶体。
这说明CuSO4溶液与过量氨水发生了下列反应：或离子方程式已知NaCN，KCN有剧毒，但是亚铁氰化钾（K4[Fe(CN)6]）和铁氰化钾（K3[Fe(CN)6]）虽然都含有氰根，却没有毒性，这是因为亚铁离子或铁离子与氰根离子结合成牢固的复杂离子，失去了原有的性质。
由一个阳离子（如Cu2+或Fe3+）和几个中性分子（如NH3）或阴离子（如CN-）以配价键结合而成的，具有一定特性的复杂粒子，其带有电荷的叫配离子或络离子，其不带电荷的叫配合分子或络合分子。
配合分子或含有配离子的化合物叫配合物。
例如：[Cu(NH3)4]SO4，K4[F e(CN)6]，K3[Fe(CN)6]，K2[HgI4]，[Ag（NH3）2]NO3，[Pt（NH3）2C L4]，[Co(NH3)5(H2O)]CL3等都是配合物。
二、配合物的组成（一）中心离子中心离子也称配合物的形成体，它是配合物的核心部分，位于配离子（或分子）的中心，一般都是带正电荷的，具有空的价电子轨道的阳离子。