简介接枝氯丁胶
氯丁橡胶简介介绍

汇报人: 2023-11-16
目录
• 氯丁橡胶概述 • 氯丁橡胶的生产工艺 • 氯丁橡胶的性能特点 • 氯丁橡胶的市场和发展趋势 • 氯丁橡胶的环保和可持续发展问题
01
氯丁橡胶概述
定义和性质
氯丁橡胶是一种合成 橡胶,由氯丁二烯单 体聚合而成。
氯丁橡胶具有高弹性 、高拉伸强度和良好 的耐磨性。
THANK S感谢观看
氯丁橡胶主要用于制造各种橡胶制品,如电线电缆绝缘层、输送带、密封件等。 它在汽车、建筑、石油、化工等领域也有广泛应用。
此外,氯丁橡胶还可用于制造防水材料、涂料等产品。
02
氯丁橡胶的生产工艺
乳液聚合法
氯丁橡胶单体乳液聚合
通过在氯丁二烯乳液中加入聚合引发剂和乳化剂,进行乳液聚合 反应。
聚合反应条件
反应温度、压力、聚合时间等条件对氯丁橡胶的分子量、分子量分 布以及橡胶的性能产生影响。
氯丁橡胶生产国。
需求分析
全球氯丁橡胶市场需求保持稳定 增长,主要应用于建筑、汽车、
电力等领域。
中国氯丁橡胶市场分析
市场规模
中国氯丁橡胶市场规模不断扩大,占全球市场份 额逐年上升。
产能分析
中国氯丁橡胶产能过剩,市场竞争激烈,但行业 整体发展水平不断提高。
需求分析
中国氯丁橡胶市场需求保持稳定增长,主要应用 于建筑、汽车、电线电缆等领域。
氯丁橡胶行业发展趋势预测
1 2
技术创新
随着科技的不断进步,氯丁橡胶行业将不断进行 技术创新,提高产品质量和生产效率。
绿色环保
随着环保意识的不断提高,氯丁橡胶行业将更加 注重环保和可持续发展,推广绿色生产方式。
3
产业升级
随着产业结构的不断调整,氯丁橡胶行业将加快 产业升级和转型,提高行业整体竞争力。
黄胶、氯丁橡胶胶粘剂配方配方及基本知识

1.黄胶用途本剂是以氯丁橡胶、甲基丙烯酸甲酯、过氧化苯甲酰、甲苯、环己酮、酚醛树脂、氧茚树脂等为原料,经混合调制而成的氯丁橡胶粘合剂。
主要用于人造革、合成革、塑料、尼龙及有机玻璃等的粘合。
也适用于制鞋行业。
2. 原料(1)氯丁橡胶:又称氯丁二烯橡胶。
一种合成橡胶。
是氯丁二烯的α-聚合体。
溶于苯和氯仿等溶剂。
在矿物油和植物油中则稍溶胀而不溶解。
用于制造运输带、胶管、电缆等橡胶制品,也可用作涂料和粘合剂等。
在本剂中用作粘料。
选用工业品。
(2)甲基丙烯酸甲酯:无色易挥发液体。
微溶于水,溶于多种有机溶剂。
在光、热、电离辐射和催化剂存在下易聚合。
用于制造有机玻璃、树脂、塑料、涂料、粘合剂、润滑剂等。
本剂中用作粘料和粘合剂的改性剂。
选用工业品。
(3)过氧化苯甲酰:简称BPO。
白色结晶粉末,微溶于水及乙醇,溶于苯、氯仿等有机溶剂。
文学用作烯类单位(氯乙烯、丙烯腈等)聚合反应及光化学反应的引发剂。
受热或摩擦时会自发爆炸,接触易燃物会引起火灾,须贮于冷暗处和注意防火。
(4)甲苯:无色易挥发液体。
有芳香气味。
不溶于水,溶于乙醇、乙醚和丙酮。
化学性质和苯相似。
用于制造糖精、染料、药物、炸药等。
在本剂中用作溶剂。
选用工业品。
(5)环己酮:无色油状液体。
有丙酮的气味。
微溶于水,较易溶于乙醇和乙醚。
用于制造树脂、合成纤维等。
在本剂中用作稀释剂。
(6)酚醛树脂:酚类和醛类缩聚而成。
通常由苯酚和甲醛作用而得的液态和固态产品。
酚醛树脂耐酸、耐碱、耐热。
用于制备涂料、粘合剂、酚醛塑料等。
由于品种、成分、性能等不同,酚醛树脂可分为纯酚醛树脂、改性酚醛树脂和间苯二酚甲醛树脂三大类。
本剂采用的是纯酚醛树脂。
本剂中用作粘料。
(7)氧茚树脂:又称香豆酮茚树脂、香豆酮树脂,俗称古马隆树脂。
由煤焦油的160~185℃馏分(主要含香豆酮和茚)经聚合而成的树脂。
呈浅黄色至黑色。
耐酸、耐碱。
不溶于低级一元醇和多元醇,溶于氯化烃、酯类、醚类、酮类、硝基苯和苯胺等有机溶剂。
我国氯丁橡胶胶黏剂的发展
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氯丁橡胶胶黏剂具有初粘力大 .大部分氯 丁橡胶胶黏剂 为室温固 接枝 CR干胶 .溶解 后制得胶黏 剂 的剥 离强度 f4.3kN·m2)比不加 功能
化接触型的 .涂胶于表面 ,经过适 当的晾置 合拢接触后 ,便能够瞬时结 单体的剥离强度 f2.3kN· 提高 87%
晶 .有很大的初粘力 :、粘接强度高 ,强度建立的速度 很快 ;对多种材料 2.4 液体氯丁橡胶胶 黏剂
丁橡胶黏合剂稍有毒性 :贮存稳定性差 ,容易分层 、凝胶、沉淀等
配制无溶剂型氯 丁橡胶胶黏剂和密封剂 .室温固化 ,初 粘力 较大 ,强度
发 展 快
2 氯丁橡胶胶黏剂 目前研究状况 接要求 .以氯丁橡胶或胶乳 为基料 .以有机 低分子 为单体进行二元 、三元或 四元接枝改性胶黏剂成为 目前应用较多的品
为混配性和接枝型 。混配型包括 CR胶黏剂和含填料的 CR胶黏剂 .以 领域很不广泛。必须 加大研发力度,尽快解决干燥速度慢 、初粘性差 的
及树脂改性 的 CR胶黏剂。接枝 型是氯丁檬胶与 甲基丙烯酸.目前仍溶 难题 ,缩短与发达 国家的差距 ,力争早 日实现商品化 。
剂 型氯丁橡胶胶黏剂应用最多 。应 采取措施减少毒害和 污染符合环保
【关键词】氯丁橡胶 ;胶黏 剂;枝接 ;水基
氯丁橡胶胶黏剂是性 能优异 、广谱高效的橡胶胶粘剂 .已有 6O余 丁胶/甲基丙烯酸 甲酯一丙烯酸 (AA1三元接枝 胶引入 了活性基 团 AA.
年 的历史 。由氯丁橡胶与相 当的填料 、硫化剂 、防老剂 、溶剂等配合剂 它与 固化剂直接作 用 ,能缩短 晾干 和固化时间 ,对 PVC、PU的粘 接强
乳 型 和 无 溶 剂 型 3类
氯丁胶乳为水基型胶 .氯丁胶乳黏合剂简称 胶乳黏合剂 .是 由乳
氯丁胶
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氯丁胶(无纤维,包含氯丁胶同步带,氯丁缓冲胶,氯丁胶布胶,2j836胶)密炼工艺:投入氯丁胶(无需塑炼)和丁苯胶,上顶栓下压→60秒,上顶栓上提,+防老剂和活性剂+活性氧化镁,下压→60秒,+炭黑+油,下压→90秒,其中每隔45秒,上提一次上顶栓→排胶,排胶温度小于100℃排胶后:辊筒左右3/4处割刀各两次,两次割刀间隔20秒钟左右割刀各一次,下片、冷却,停放,隔天使用。
开炼工艺:+硫化剂(氧化锌),吃料结束后,翻3个薄通+3个三角包下片、冷却、停放、隔天使用。
氯丁胶(含纤维,包含内层胶,多楔带氯丁胶)密炼工艺:投入氯丁胶(无需塑炼)和顺丁胶上顶栓下压→60秒,上顶栓上提,+防老剂和活性剂+活性氧化镁,,下压→60秒,+炭黑+油,下压→90秒,其中每隔45秒,上提一次上顶栓+棉纤维+聚酯纤维,下压→90秒,→排胶,排胶温度小于100℃排胶后:辊筒左右3/4处割刀各两次,两次割刀间隔20秒钟左右割刀各一次,下片、冷却,停放,隔天使用。
开炼工艺:+硫化剂(氧化锌),吃料结束后,翻3个薄通+3个三角包。
下片、冷却、停放、隔天使用。
三元乙丙胶(无纤维,包含三元乙丙缓冲胶,三元乙丙胶布胶,三元乙丙胶套胶)密炼工艺:投入三元乙丙胶(无需塑炼)和丁基胶,上顶栓下压→120秒,上顶栓上提,+促进剂、防老剂和活性剂+填充剂,下压→60秒,+炭黑+填充剂+油,下压→90秒,其中每隔45秒,上提一次上顶栓加入硫化剂,下压→30秒,→排胶,排胶温度小于130℃,辊筒左右3/4处割刀各两次,两次割刀间隔20秒钟左右割刀各一次,下片、冷却,停放,隔天使用。
翻炼工艺:翻3个薄通+3个三角包三元乙丙胶(含纤维,包含三元乙丙内层胶)密炼工艺:投入三元乙丙胶(无需塑炼),或母胶上顶栓下压→120秒,上顶栓上提,+促进剂、防老剂和活性剂+填充剂,下压→60秒,+炭黑+填充剂+油,下压→90秒,其中每隔45秒,上提一次上顶栓加入硫化剂,下压→30秒,→排胶,排胶温度小于130℃,辊筒左右3/4处割刀各两次,两次割刀间隔20秒钟左右割刀各一次,下片、冷却,停放,隔天使用。
氯丁橡胶特性及用途介绍
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氯丁橡胶特性及用途介绍
氯丁橡胶(CR, Chloroprene rubber)又称氯丁二烯橡胶,是氯丁二烯(即2-氯-1,3-丁二烯)为主要原料进行α-聚合生成的弹性体。
它由杜邦公司(DuPont)的华莱士·卡罗瑟斯(Wallace Hume Carothers)于1930年4月17日首先制得,杜邦于1931年11月公开宣布已经发明氯丁橡胶,并于1937年正式推向市场,使氯丁橡胶成为第一个实行工业化生产的合成橡胶品种。
特性:
氯丁胶外观为乳白色、米黄色或浅棕色的片状或块状物,密度1.23-1.25g/cm3,玻璃化温度−40-50°C,碎化点−35°C,软化点约80°C,230-260°C下分解。
溶于氯仿、苯等有机溶剂,在植物油和矿物油中溶胀而不溶解。
有良好的物理机械性能,耐油,耐热,耐燃,耐日光,耐臭氧,耐酸碱,耐化学试剂。
缺点是耐寒性和贮存稳定性较差。
具有较高的拉伸强度、伸长率和可逆的结晶性,粘接性好。
耐老化、耐热。
耐油、耐化学腐蚀性优异。
耐候性和耐臭氧老化仅次于乙丙橡胶和丁基橡胶。
耐热性与丁腈橡胶相当,分解温度230~260℃,短期可耐120~150℃,在80~100℃可长期使用,具有一定的阻燃性。
耐油性仅次于丁腈橡胶。
耐无机酸、碱腐蚀性良好。
耐寒性稍差,电绝缘性不佳。
生胶储存稳定性差,会产生“自硫”现象,门尼黏度增大,生胶变硬。
氯丁橡胶粘合剂

氯丁橡胶胶粘剂特点与应用氯丁橡胶(CR)是氯丁橡胶胶粘剂的主体原料,所配成的胶粘剂可室温冷固化、初粘力很大、强度建立迅速、粘接强度较高,综合性能优良,用途极其广泛,能够粘接橡胶、皮革、织物、造革、塑料、木材、纸品、玻璃、陶瓷、混凝土、金属等多种材料,因此,氯丁橡胶胶粘剂也有“万能胶”之称。
氯丁橡胶胶粘剂有溶剂型,乳液型和无溶剂液体型,溶剂型又分为混配型和接枝型。
混配型包括纯CR胶粘剂和含填料的CR胶粘剂,以及树脂改性的CR胶粘剂。
接枝型是氯丁橡胶与甲基丙烯酸甲酯等单体溶液接枝共聚的胶粘剂。
目前仍以溶剂型氯丁橡胶胶粘剂用之最多,应采取措施减少毒害污染,符合环保要求。
一、混配型氯丁橡胶胶粘剂混配型氯丁橡胶胶粘剂是指氯丁橡胶经混炼(或不混炼)溶于混合溶剂,加入树脂、防老剂、填料和其他助剂配成的单组分或双组分溶剂型胶粘剂。
1、特点(1)、初粘力大、氯丁橡胶很容易结晶,胶粘剂涂布晾置叠合,便能瞬时结晶加之配合增粘树脂,表现出很大的初始粘接力。
(2)、强度建立速度快、氯丁胶粘剂靠自身结晶而固化,CR结晶速度快,粘接之后马上就有足够的粘接强度。
(3)、粘接强度高、氯丁橡胶结晶度高,内聚强度大,因而CR胶粘剂的粘接强度高。
(4)、耐介质性好、耐油、耐水、耐化学药品性良好。
(5)、胶层柔软,弹性良好,耐受冲击与振动。
(6)、耐久性好、具有优良的耐光性、抗臭氧性、耐大气老化性、阻燃性等。
橡胶与钢板的粘接在室内20年后粘接强度几乎不下降。
(7)、用途广泛、对金属和非金属材料都有较好的粘接性,尤其是不同材料相互粘接,其他橡胶型胶粘剂无所能比。
(8)、使用方便、涂胶晾置后,一经接触,立即粘合无须长时间加压,可在室外温固化。
(9)、耐热性较差,耐寒性不佳。
(10)、多数溶剂型氯丁胶粘剂都有一定的毒性和污染性。
混配型氯丁橡胶胶粘剂是实用性很强的胶粘剂,广泛应用于工业生产和日常生活。
特别是制鞋、家具、建筑、汽车等行业用量很大。
接枝型环保氯丁胶粘剂在胶粘鞋中的应用

氯丁橡胶采用 日本 电化生产 的 A一 0氯丁胶 ( R , 9 C ) 该
剂 及 引 发剂 等 的作 用 下进 行 反 应 ,所 得 到 的粘 稠 液 就 是 接 胶 具 有 极 性 大 、 内聚 力 强 、 晶 速 度 快 等 特点 , 结 在常 温下 即
枝型环保氯 丁胶粘剂 。这种胶粘剂具有双重化学特性 和优 开 始 结 晶 , 良好 的 粘 合 性 , 合 于 接 枝 反 应 。 适 异的环保特性 , 既有 骨架聚合物氯 丁橡胶较高的 内聚强度 , 又有接枝共聚物可改善界面的物理 、 化学条件 , 提高界 面的 性 能 。接 枝型氯 丁胶可粘 合如 聚氯乙烯 (V ) P C 、聚氨酯 (U 、 P ) 苯乙烯—— 丁二烯—— 苯乙烯 (B ) S S 共聚物等合成
1 引 言
可基本解决各种合成材料 的粘合 。在三元接枝体系 中再引
鞋是人们生活的必 需品, 随着制鞋技术的提高 , 制鞋生 入第三单体 , 即可得到不同品种 的四元接枝氯 丁胶粘剂 , 四 当前 , 氯丁胶 产 已 向胶 粘 和 注 塑 的机 械 化 、 自动化 方 向发 展 。 目前 国 内 用 元接枝氯 丁胶粘剂性能更优于三元接枝单体 。接枝 型环保来自氯丁胶粘剂 在胶 粘鞋 中的应用
李 中华 , 夏伟 琦 (. 阳职 业技术 学 院 , 南 濮 阳 4 70 ; . 钢 市 国有 石 漫滩林 场 , 1濮 河 5 0 02 舞 河南 舞 钢 4 20 ) 65 0
【 摘 要 】本 文介 绍 了接 枝 型 环 保 氯 丁 胶 粘 剂 的 种 类 和 性 能 ,并 阐述 了接 枝 型 环保 氯 丁胶 粘 剂在 胶 粘 鞋 中的 粘
胶 粘 剂来 解 决 开胶 问题 , 是 在 国 内聚 氨 酯材 料 价 格 贵 , 但 多 通型和环保型。 环保型胶粘剂既对人体 无毒 害, 又对 环境 无
氯丁橡胶的结构式

氯丁橡胶的结构式氯丁橡胶简介什么是氯丁橡胶氯丁橡胶(Chloroprene Rubber,简称CR)是一种合成橡胶,由氯丁二烯(2-chlorobuta-1,3-diene)聚合得到。
氯丁橡胶具有良好的耐磨性、耐油性和耐化学性,广泛应用于各个领域。
氯丁橡胶的特点•耐高温性能:氯丁橡胶能够在高温环境下仍然保持良好的弹性和物理性能。
•耐候性能:氯丁橡胶能够在室外环境中长期使用而不受紫外线、臭氧等影响。
•耐油性能:氯丁橡胶能够在油污环境中保持良好的物理性能和耐久性。
•耐化学性能:氯丁橡胶对酸、碱、盐类等化学品有较好的耐腐蚀性能。
氯丁橡胶的应用领域氯丁橡胶广泛应用于以下领域:1.汽车工业:氯丁橡胶作为密封件、胶管和加固件等,用于汽车制造和维修领域。
2.电力工业:氯丁橡胶用于电线电缆的绝缘层和护套材料。
3.建筑工业:氯丁橡胶用于防水卷材、橡胶板和密封条等建筑材料。
4.化工工业:氯丁橡胶用于制造耐油、耐酸碱的密封件和管道等设备。
5.医药领域:氯丁橡胶用于制造医疗器械、药品包装等。
氯丁橡胶的结构氯丁二烯的结构氯丁橡胶的聚合单体是氯丁二烯,其结构式为CH2=CCl-CH=CH2。
氯丁二烯是一种无色液体,具有刺激性气味,可通过化合物反应和聚合反应制得。
氯丁橡胶的聚合反应氯丁橡胶是通过氯丁二烯的聚合反应得到的。
聚合反应通常使用聚合引发剂来催化,常见的引发剂有过氧化物、有机金属化合物等。
聚合反应可以通过以下步骤进行:1.聚合引发剂将氯丁二烯中的双键打开,形成自由基。
2.自由基链式聚合反应进行,将氯丁二烯分子依次连接起来形成长链聚合物。
3.聚合反应结束后,通过减压蒸馏等工艺将剩余的氯丁二烯、溶剂等物质去除,得到氯丁橡胶。
氯丁橡胶的性能与结构关系结构对氯丁橡胶性能的影响氯丁橡胶的结构对其性能具有重要影响,主要体现在以下方面:1.分子链长度:分子链长度越长,氯丁橡胶的强度、弹性和耐磨性越好。
2.分子链交联度:分子链交联度越高,氯丁橡胶的强度、耐热性和耐化学性能越好。
氯丁橡胶品种、结构与性能
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氯丁橡胶品种、结构与性能氯丁橡胶按其性能和用途可分类如下:通用型:G 硫磺调节型 W 非硫横调节型专用型:粘接型、其它特殊用途型氯丁胶乳:通用胶乳、专用胶乳另外也有将氯丁橡胶按特性分类,分为A、B、C、D、E、F六个类别,其中A类是氯丁橡胶的通用型,结晶性中等;B类的结晶性介于A类和C类之间,C类的结果性最低,但耐寒性良好;D类是含有凝胶的氯丁橡胶,压出性良好;E类是硫磺调节型的橡胶:F类的结晶性最高,因粘合性良好,故被用作胶粘剂。
(一)、通用型CR1、G型:用秋兰姆作为稳定剂的硫磺调节型;不含这此化合物的则为W型,即非硫磺调节型,G型硫化时必须使用金属氧化物即氧化锌和氧化镁,而W型硫化时不仅要使用以上两种金属氧化物,而且还要使用促进剂。
G型属于通用型的橡胶,供一般橡胶制品使用,其基本型为GN型,该胶稳定性较差,加工性类似天然胶,是最早生产的一处品种。
当前最常用的为GNA型,它是为改进前者的稳定性而制得的,是在前者聚合后的胶乳中加入防老剂而制成,稳定性较好,但有污染性,其它性能与GN相同。
GNA型氯丁橡胶相当于国产的CR1212型。
G型的橡胶由于主链上含有多硫键。
由于S—S键的键能远低于C—C键或C—S键的键能,在一定条件下(如热、氧、光)的作用)容易断裂,生成新的活性基团,导致发生交联,生成不同结构的聚合物,所以其贮存稳定性较差。
同时也正是由于存在多硫链,在塑炼时才使其分子在多硫键处断裂,形成硫氢化合物,使分子量降低,故其塑炼效果与天然胶近似。
2、氯丁橡胶的牌号表示方法CR表示氯丁橡胶,SCR表示氯苯橡胶氯丁橡胶的牌号表示方法为CR+****四位数字表示,其中:第一位数字:1——硫磺调节型;2——非硫磺调节型;3——混合调节第二位数字表示结晶速度:0——无1——微2——低3——中4——高第三位数字表示分散剂和污染程度:1——石油磺酸钠(污)2——石油磺酸钠(非污)3——二萘基甲烷黄酸钠(污)4——二萘基甲烷黄酸钠(非污)6——中温聚合8——接枝专用。
氯丁胶面料成分表

氯丁胶面料成分表一、前言氯丁胶面料是一种具有优异耐油、耐热、耐酸碱性能的合成橡胶材料,广泛应用于汽车、航空航天、化工等领域。
本文将详细介绍氯丁胶面料的成分及其性能。
二、氯丁胶的基本介绍氯丁胶是由氯丁二烯单体经过聚合而成的高分子化合物,其结构中含有大量的氯乙基,因此具有优异的耐油性和耐热性。
常见的氯丁胶品牌有美国杜邦公司的Neoprene和德国拜耳公司的Baypren。
三、氯丁胶面料成分1. 氯丁胶:占比约为50%-70%氯丁胶是氯丁二烯单体经过聚合而成的高分子化合物,主要由C4H5Cl 单元组成,具有优异的耐油、耐热和抗紫外线等性能。
2. 填充剂:占比约为20%-30%填充剂主要用于增加面料强度和硬度,常见填充剂有碳黑、白炭黑等。
3. 硬化剂:占比约为5%-10%硬化剂主要用于使氯丁胶分子链之间形成交联,从而提高面料的耐热性和耐候性。
常见硬化剂有过氧化物、硫醇等。
4. 助剂:占比约为1%-5%助剂主要用于改善面料的加工性能和外观效果,常见助剂有防老剂、抗氧化剂、促进剂等。
四、氯丁胶面料的性能1. 耐油性由于氯丁胶含有大量的氯乙基,可以有效地抵御石油类物质的侵蚀,因此具有优异的耐油性。
2. 耐热性氯丁胶具有较高的玻璃转化温度和热稳定性,在高温环境下仍能保持一定的强度和弹性。
3. 耐酸碱性由于氯丁胶分子中含有大量极性基团,具有优异的耐酸碱腐蚀能力。
4. 耐候性经过适当处理后,氯丁胶面料可以在户外环境下长期使用而不会发生老化和劣化。
5. 强度和硬度填充剂的加入可以显著提高面料的强度和硬度,使其具有更好的抗拉伸性和耐磨性。
五、氯丁胶面料的应用领域氯丁胶面料广泛应用于汽车、航空航天、化工等领域,如汽车轮胎、密封件、橡胶管道等。
由于其优异的耐油、耐热性能,还常用于石油化工行业中的储罐、管道等设备的防腐涂层。
六、总结氯丁胶面料是一种具有优异耐油、耐热、耐酸碱性能的合成橡胶材料,其成分包括氯丁胶、填充剂、硬化剂和助剂。
长寿氯丁橡胶介绍
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CR121型氯丁橡胶本品是以硫磺为调节剂的氯丁二稀聚合物,结晶速度中等,密度1.23,米黄色块状物,污染型,具有较好的抗撕裂,抗区绕性,可用于各类橡胶制品如矿缆护套V带及同步带等,本品类似于美国杜绑公司CAN型,日本电化公司PM-40氯丁橡胶。
CR232型氯丁橡胶本品是以硫磺和二硫化二异基黄原酸脂为混合调节剂的氯丁二稀聚合物,结晶速度中等,密度1.23,米黄色块状物,非污染型,具有较好的耐热性和高温稳定性,可用于各类浅色橡胶制品,如密封件,防尘罩,胶辊,忖里,胶管外层护套等相交杂件,本品类似于美国杜绑公司W型日本电化公司M-40型氯丁橡胶。
CR244型氯丁橡胶本品是以二硫化二硫化二异丙基黄原酸脂为混合调节剂的氯丁二稀聚合物,结晶速度快密度1.23,乳白色或淡棕色块状物非污染型,分子结构规整,内聚力高,在常温下有很高的粘接强度是氯丁胶粘剂的主要材料,广泛用于橡胶,皮革,纤维,金属木材,水泥制品等自粘或互粘,本品类似于日本电化公司A-90,美国杜绑公司AD-20型胶。
CR248型氯丁橡胶本品是是以二硫化二异基黄原酸脂为混合调节剂的氯丁二稀聚合物,密度1.23乳白色或淡棕色块状物,非污染型,本品除具有CR244的性能外,可于甲基丙稀酸甲脂(MMA)丙稀酸(BA)等活性单体接枝共聚改善氯丁胶粘剂对PVC PU EVA等合成材料的粘接性能。
CR322型氯丁橡胶本品是以硫磺和二硫化二异丙基黄原酸脂为混合调节剂的氯丁二稀聚合物,结晶速度中等,密度1.23,米黄色或棕色块状物,非污染型,抗撕裂强度高,加工性能优于硫磺调节型胶可用于制造电缆护套,输送带及其他橡胶制品等,本品类似于美国杜邦公司GH型胶。
DCR114型氯丁橡胶本品是已硫磺为调节的氯丁二稀共聚物,密度1.23,米黄色或棕色块状物,具有优良的抗晶体性能,成型粘着性好,是高强度动态制品首选胶种,用于制造如传动带,同步带,多契带等,本品类似于美国杜绑公司DRT型,日本电化公司PS-40氯丁橡胶。
各种胶粘剂的分类及常用胶粘剂的名称-摘自隆邦MS环保胶

各种胶粘剂的分类及常用胶粘剂的名称1、胶粘剂的选择原则:被粘物种种类很多,性质各异,必须根据材料的具体特点去选择合适的胶粘剂。
2、胶粘剂的分类列表如下:胶粘剂的分类典型胶粘剂有机胶粘剂合成胶粘剂树脂型热塑性胶粘剂α—氰基丙稀酸脂热固性胶粘剂不饱和聚酯、环氧树脂、酚醛树脂橡胶型树脂酸性氯丁—酚醛单一橡胶氯丁胶浆混合型橡胶与橡胶氯丁—丁腈树脂与橡胶酚醛—丁腈环氧—聚硫热固性胶粘剂与热塑性胶粘剂酚醛—缩醛环氧—尼龙天然胶粘剂动物性胶粘剂骨胶、虫胶植物性胶粘剂淀粉、松香、桃胶矿物性胶粘剂沥青天然橡胶胶粘剂橡胶水无机胶粘剂硫酸盐石膏硅酸盐水玻璃磷酸盐磷酸—氧化铜硼酸盐3、常用的胶粘剂列表如下:被胶粘物体的材料名称胶粘剂的名称钢铁环氧—聚酰胺胶、环氧—多胺胶、环氧—丁腈胶、环氧—聚砜胶、环氧—聚硫胶、环氧—尼龙胶、环氧—缩醛胶、酚醛—丁腈胶、第二代丙烯酸酯胶、厌氧胶、α—氰基丙稀酸脂胶、无机胶铜及铜合金环氧—聚酰胺胶、环氧—丁腈胶、酚醛—缩醛胶、第二代丙烯酸酯胶、α—氰基丙稀酸脂胶、厌氧胶铝及铝合金环氧—聚酰胺胶、环氧—缩醛胶、环氧—丁腈胶、环氧—脂肪胺胶、酚醛—缩醛胶、酚醛—丁腈胶、第二代丙烯酸酯胶、α—氰基丙稀酸脂胶、厌氧胶、聚氨酯胶不锈钢环氧—脂肪胺胶、酚醛—丁腈胶、聚氨酯胶、α—氰基丙稀酸脂胶镁及镁合金环氧—聚酰胺胶、酚醛—丁腈胶、聚氨酯胶、α—氰基丙稀酸脂胶镍环氧—聚酰胺胶、酚醛—丁腈胶、α—氰基丙稀酸脂胶铬环氧—聚酰胺胶、酚醛—丁腈胶、聚氨酯胶、锡环氧—聚酰胺胶、酚醛—缩醛胶、聚氨酯胶、被胶粘物体的材料名称胶粘剂的名称锌环氧—聚酰胺胶铅环氧—聚酰胺胶、环氧—尼龙胶、玻璃钢(环氧、酚醛、不饱和聚酯)环氧胶、酚醛—缩醛胶、第二代丙烯酸酯胶、α—氰基丙稀酸脂胶胶(电)木环氧—脂肪胺胶、酚醛—缩醛胶、α—氰基丙稀酸脂胶层压塑料环氧胶、酚醛—缩醛胶、α—氰基丙稀酸脂胶有机玻璃α—氰基丙稀酸脂胶、聚氨酯胶、第二代丙烯酸酯胶、聚苯乙烯α—氰基丙稀酸脂胶ABS α—氰基丙稀酸脂胶、第二代丙烯酸酯胶、聚氨酯胶、不饱和聚酯胶硬聚氯乙烯过氯乙烯胶、酚醛—氯丁胶、第二代丙烯酸酯胶软聚氯乙烯聚氨酯胶、第二代丙烯酸酯胶、 PVC 胶聚碳酸酯α—氰基丙稀酸脂胶、聚氨酯胶、第二代丙烯酸酯胶、不饱和聚酯胶聚甲醛环氧—聚酰胺胶、α—氰基丙稀酸脂胶尼龙环氧—聚酰胺胶、环氧—尼龙胶、聚氨酯胶涤纶氯丁—酚醛胶、聚酯胶聚砜α—氰基丙稀酸脂胶、第二代丙烯酸酯胶、聚氨酯胶、不饱和聚酯胶聚乙(丙)稀EVA热熔胶、丙烯酸压敏胶、聚异丁稀胶聚四氟乙烯 F —2胶、F —4D胶、FS —203胶天然橡胶氯丁胶、聚氨酯胶、天然橡胶胶粘剂氯丁像胶氯丁胶、丁腈胶丁腈橡胶丁腈胶丁苯橡胶氯丁胶、聚氨酯胶聚氨酯橡胶聚氨酯胶、接枝氯丁胶胶粘剂的名称被胶粘物体的材料名称硅橡胶硅橡胶胶氟橡胶FXY —3胶玻璃环氧—聚酰胺胶、厌氧胶、不饱和聚酯胶陶瓷环氧胶混凝土环氧胶、酚醛—氯丁胶、不饱和聚酯胶木(竹)材白乳胶、尿醛胶、酚醛胶、环氧胶、丙稀酸酯乳液胶棉织物天然乳胶、氯丁胶、白乳胶尼龙织物氯丁乳胶、接枝氯丁胶、热熔胶涤纶织物氯丁—酚醛胶、氯丁乳胶、热熔胶纸张聚乙烯醇胶、聚乙烯醇酚醛胶、白乳胶、热熔胶泡沫橡胶氯丁—酚醛胶、聚氨酯胶聚苯乙烯泡沫丙烯酸酯浮液聚氯乙烯泡沫氯丁胶、聚氨酯胶聚氨酯泡沫氯丁—酚醛胶、聚氨酯胶、丙烯酸酯浮液聚氯乙烯薄膜过聚乙烯胶、压敏胶涤纶薄膜氯丁—酚醛胶聚丙烯薄膜热熔胶、压敏胶玻璃纸压敏胶皮革氯丁胶、聚氨酯胶、热熔胶人造革接枝氧丁胶、聚氨酯胶合成革接枝氧丁胶、聚氨酯胶防牛皮革聚氨酯胶、接枝氯丁胶、热熔胶橡塑材料聚氨酯胶、接枝氯丁胶、热熔胶常用胶粘剂介绍一.壁纸、墙布用胶粘剂这种胶粘剂主要用于壁纸、墙布的裱糊,它的形态有液状的,也有粉末状的。
氯丁橡胶

氯丁橡胶配方举例橡胶胶粘剂是以氯丁、丁腈、聚硫和硅橡胶等合成橡胶或天然橡胶为主体配制成的非结构胶。
主要用于制鞋、建筑、建筑装修、家具、汽车等行业。
2000年制鞋用胶约11.0万吨,占41.3%,建筑及装修约9.5万吨,占36.7%,其余主要用于木器加工及其他行业,并有部分出口,近年来制鞋业用胶占有的比率逐年下降,而建筑和装修用胶逐年上升,这是因为它的粘接力强、干燥速度快、耐水和耐候性好等优点。
改性的接枝氯丁胶,因初粘力高、强度好耐发展迅速,现已从二元接枝向三元或四元接枝共聚发展。
氯丁胶的主要原料通用型和接枝型氯丁橡胶,在产量和质量上均不能满足市场需要。
当前,氯丁胶粘剂将在提高产品档次,继续开发无苯溶液型胶、水基胶等新品种和提高与其配套的助剂、减少污染、提高初粘力及产品质量的稳定性。
氯丁橡胶由氯代丁二烯乳液聚合制得。
由于其分子结构规整,分子链上又有极性大的氯原子,故活见性大,这使氯丁橡胶在室温下也具有较高的内聚强度和耐燃性耐老化性能较好。
实用的氯丁胶有填料型,树脂改性型和室温硫化型三种。
其配料中Mgo和ENO是常用的硫化剂,在140℃左右高温硫化,5份ENO和4份MGO并用效果好。
防老剂可提高胶膜的热氧老化性能,主要有防老剂A(N-苯基2萘胺),防老D(N苯B萘胺)和防老SP(苯乙烯化苯酚),氯丁橡胶种类1、填料型氯丁胶,由纯氯丁胶和ENO、MGO、防老剂,溶剂和填料如沉淀的炭黑,CaCO3或炭黑等组成。
2、氯本一酚醛胶:对叔丁基酚醛树脂能与MGO形成高熔点的改性物,大大提高氯丁胶的耐热性。
3、室温双组氯丁胶:由氯丁胶与多异氰酸酯溶液两部分组成,可在室温下快速固化,其固化物不仅具有氯丁胶的弹性,而且内聚强度大,耐热性和胶接强度得到提高。
多异氰酸酯溶液又称列克纳,是浓度为20%的三苯基甲烷三异氰酸酯的二氯乙烷溶液。
4、氯丁乳胶:由z-氯丁二烯的乳化聚合而制作,其固化慢,胶接强度低。
氯丁橡胶配方举例配方一 XY-403胶氯丁橡胶 100 mgo:ENO 10:1 促进DM:防老D 1:2 松香:浣油 5:200 20℃/20h,剥离强度(白细布)≥70N/cm,用于氯丁胶,天然橡胶和丁腈橡胶的粘接。
我国氯丁橡胶胶黏剂的发展
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我国氯丁橡胶胶黏剂的发展【摘要】本文简要叙述了我国氯丁橡胶胶黏剂的发展现状和目前研究进展情况,着重论述了氯丁橡胶胶黏剂的改性、枝接和水溶性方面的研究,对今后氯丁橡胶胶黏剂的研究方向提出了具体的建议。
【关键词】氯丁橡胶;胶黏剂;枝接;水基氯丁橡胶胶黏剂是性能优异、广谱高效的橡胶胶粘剂,已有60余年的历史。
由氯丁橡胶与相当的填料、硫化剂、防老剂、溶剂等配合剂配合而成。
主要用于胶结橡胶与金属、橡胶与橡胶。
广泛用于织物、皮革、塑料、木材、玻璃等材料的粘结。
氯丁胶黏剂的分子结构规整,内聚力强,属结晶态聚合物,具有极强黏性,对多种材质有良好的黏附性能。
氯丁胶黏剂具有以下特点:cr分子结构中有电负性较强的氯原子,可提供粘接所需的极性,不需硫化就有很好的凝聚力,初粘力好,被粘材质涂胶晾干后一经接触便有很强的粘接强度;粘接软性材质时,能够缓解由于膨胀、收缩所引起的应力集中;有良好的耐水、耐老化、耐曲挠性,对多种材质有良好的粘接力,性能可靠;溶剂型氯丁胶制造工艺简单,操作方便,价格低。
氯丁橡胶型胶粘剂分为溶剂型、水乳型和无溶剂型3类。
1 氯丁橡胶胶黏剂现状氯丁橡胶胶黏剂有溶剂型、乳液型和无溶剂液体性,溶剂型又分为混配性和接枝型。
混配型包括cr胶黏剂和含填料的cr胶黏剂,以及树脂改性的cr胶黏剂。
接枝型是氯丁檬胶与甲基丙烯酸.目前仍溶剂型氯丁橡胶胶黏剂应用最多,应采取措施减少毒害和污染符合环保要求。
乳液型氯丁胶黏剂无毒不燃,安全无害,价格低廉,但需改进性能,加快干燥速度,提高初粘力,扩大应用。
氯丁橡胶胶黏剂具有初粘力大,大部分氯丁橡胶胶黏剂为室温固化接触型的,涂胶于表面,经过适当的晾置,合拢接触后,便能够瞬时结晶,有很大的初粘力;、粘接强度高,强度建立的速度很快;对多种材料都有很好的粘接性;耐久性好,具有优良的防燃性、耐光性;抗臭氧性和耐大气老化性;胶层柔韧,弹性良好,耐冲击与振动;耐介质性好,有较好的耐油、耐水、耐碱、耐耐溶剂性能;可以配成单组份,使用方便,价格低廉等优点。
多元接枝氯丁胶的研制

将混 合溶剂 加入 到 4口烧 瓶 中 , 电动搅 拌 下 , 在
将经 过塑 炼 的氯 丁 胶溶 于溶 剂 中 , 其 在 一定 的 温 理 想
的 , 的微观结 构 比较 规整 , 它 又有 较大极性 的取 代基 氯原子 , 所以在 室 温下 就 有 较 大 的粘 接 强 度 和 内 聚 强 度 但随着鞋 用 材 料 的 日趋 多 样 化 , 经过 改性 未 的氯 丁胶粘 剂 已不能 满 足 需要 , 元接 枝 型氯 丁胶 二
1 2 反 应 机 理 .
① 由 于 在 主 链 上 1 r聚 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 人
( MMA) P 支链 , 导 致结 构 不对 称性 和 极 性 , 含 而 对 油脂较 多 的制鞋材 料具 有 较好 的粘性 ② 由于 P MMA 的表 面 自由 能 、 解 度 参 数 与 溶 P VC相近 而产生 良好 的粘 合力 ③ 甲基 丙烯 酸 甲 酯 ( MMA) 中的 甲酯 基 团 当有 过 氧 化 苯 甲酰 ( P 引 发 剂 存 在 时 , 与 迁 移 到 B O) 可 P VC表 面 的增 塑 剂 D OP进 行 酯 交 换 , 成 能 溶 于 生
接枝 型 氯丁胶 粘剂 的接枝 共 聚属 于 自由基 型溶 液聚台 反 应 , MMA、 A 单 体 在 自由 基 ( 引 发 制 A 由 B O断 裂产生 ) P 的作 用 下 , 生单 体 自由基 , 过链 产 通 转移 而得 到接枝 共 聚物 。 1 3 实验 操作 .
橡胶 相 的 高级 聚 酯 , 而使 增 塑剂 D 从 OP相对 稳 定 ,
度 下溶解 后 , 滴加溶 有 引发 剂 (P 的 MMA 单体 B O)
反 应一 段 时问后 , 加 入丙 烯酸 , 再 反应 至 一定粘 度时 加入 阻 聚剂终 止反 应 , 加入 增 粘 树 脂 , 温 , 入溶 降 加 剂调 节粘 度 , 拌 均 匀 冷 至室 温 印得 到 C 搅 R接枝 胶
氯丁橡胶概述 (1)
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氯丁橡胶概述1 氯丁橡胶的结构氯丁橡胶,英文全称:Chloroprene Rubber,简称CR。
又称氯丁二烯橡胶,是氯丁二烯(即2-氯-1,3-丁二烯)为主要原料进行α-聚合生成的弹性体。
它由杜邦公司的华莱士·卡罗瑟斯于1930年4月17日首先制得,杜邦于1931年11月公开宣布已经发明氯丁橡胶,并于1937年正式推向市场,使氯丁橡胶成为第一个实行工业化生产的合成橡胶品种。
图2 氯丁橡胶分子结构图2 氯丁橡胶的性质氯丁橡胶外观为乳白色、米黄色或浅棕色的片状或块状物,密度 1.23-1.25g/cm3,玻璃化温度−40-50℃,碎化点−35℃,软化点约℃,230-260℃下分解。
溶于氯仿、苯等有机溶剂,在植物油和矿物油中溶胀而不溶解。
氯丁橡胶没有一个特别突出的性能,但是在合成橡胶中它的综合性能是独一无二的。
它具有:优异的机械强度、高的耐臭氧和耐候性、好的耐老化性、低的可燃性、好的耐化学药品性、适度的耐油性和耐燃性、可以粘覆在许多基质上。
氯丁橡胶的缺点是电绝缘性能,耐寒性能较差,生胶在贮存时不稳定。
3 氯丁橡胶的生产方法氯丁橡胶制造方法依其所用单体制造方法不同分为乙炔和丁二烯法两种。
进口氯丁橡胶在使用中工艺性能较好,主要体现在:生胶块不粘连,即使经过烘胶处理后也一样,便于称重;不轻易粘辊,下片操作方便;半成品胶片挺性好,不易变形。
国产氯丁橡胶工艺性能较差,体现在:胶块容易粘在一起,烘胶处理后尤甚;胶料容易粘辊,下片操作难些;半成品胶片易粘连,易变形。
图3 氯丁橡胶生产工艺概要4 氯丁橡胶的分类按分子量调节方式分为:硫黄调节型、非硫黄调节型、混合调节型。
按结晶速度和程度大小分为:快速结晶型、中等结晶型和慢结晶型。
按门尼粘度高低分为:高门尼型、中门尼型和低门尼型。
按所用防老剂种类分:为污染型和非污染型。
世界主要氯丁橡胶厂商牌号:美国杜邦(DuPont)公司Neoprene系列氯丁橡胶;日本电气化学公司Denka系列氯丁橡胶的;德国拜耳(Bayer)公司Bay pren系列氯丁橡胶;法国迪斯狄吉尔(Distugil)公司Butaehlor系列氯丁橡胶;俄罗斯Nairit系列氯丁橡胶;日本东洋曹达(Soda)公司Skyprene系列氯丁橡胶;美国Petro-Tex化学公司Neoprere系列氯丁橡胶。
接枝氯丁胶胶黏剂
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接枝氯 • 配方组成 • 性能 • 应用
一、什么是接枝氯丁胶
概念: 接枝氯丁胶是由氯丁橡胶和甲基丙烯酸 甲酯(MMA)等单体接枝共聚的胶黏剂。
• 这种接枝氯丁胶粘剂是在氯相橡胶的主链上 接枝了PMMA等支链,由于它与PVC之间的 相容性较好,可渗透到被粘基材中,能抵抗增 塑剂的迁移,大大提高了对人造革等的粘接 性能和耐久性。
1、氯丁橡胶
• 普通的氯丁橡胶进行接枝共聚反应效果不 好而有专门用于接枝共聚的氯丁橡胶。中 国的CR2481、CR2482 、日本的A-90、A30、G40等
2、甲基丙烯酸甲酯
• 甲基丙烯酸甲酯简称MMA,无色透明液体 易挥发,有强烈的刺激性气味。相对密度 0.932~0.942。沸点100~1010C,凝固点48.20C。溶于乙醚、丙酮、氯仿、苯等, 微溶于水、乙二醇。可燃。甲基丙烯酸甲 酯含有阻聚剂,在进行接枝反应时应当脱 除,但也有的阻聚剂能在温度高于600C自 行分解。
• 传统的CR胶黏剂主要缺点是无法解决PVC 人造革渗移出的酯类增塑剂浸入胶黏层或 在其界面上积聚形成弱界面层而导致粘合 强度下降的问题
• 引入甲基丙烯酸甲酯(MMA)二元接枝共聚, 能加快反应速率,提高接枝效率,并可引 起产物形态的变化,使树脂相分布均匀, 且树脂与橡胶能够较紧密地交织在一起。
• 为了进一步提高CR接枝胶粘剂的适用性和 粘合强度。二元接枝CR-MMA再引入氯化聚 乙烯(CPE)三元接枝共聚
四、接枝氯丁胶主要有哪些应用
• 接枝胶主要用于制鞋业、箱包、手袋业的 布料、PVC、PU的粘合。
在鞋类中的应用
• 亦可加入一定量的第二活性单体丙烯(AM) 对三元接枝胶四元接枝改性,第二活性单体 AM的加入,提高了胶粘剂的固化、交联程 度和耐热性,并且在晾干和固化时间等方面 均表现出该四元接枝胶粘剂所具有的优越性。
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简介接枝氯丁胶胶黏剂专业:应用化工技术学号:1119100116 姓名:郭建南摘要:本文主要简述了接枝氯丁胶胶黏剂的一些基本信息如定义、优点;并详细介绍了制备方法及研究近展。
关键字:接枝氯丁胶胶黏剂的定义、优点、制备方法、配方、反应机理、研究近展1、前言随着科技的发展,合成材料的种类越来越丰富。
其中鞋用材料也是日益丰富。
鞋用材料越多也就要求鞋用胶黏剂的性能越优异。
就现在而言世界各国的制鞋业都是以胶粘工艺为主要制鞋工艺(70~80%的鞋用胶粘工艺将各种材料胶粘在一起),而鞋子每个地方的要求不同,因此每个地方所使用的胶是不一样的。
鞋的外底用的胶黏剂主要为氯丁胶粘剂和聚氨酯胶粘剂,其中至少80%以上是氯丁胶粘剂。
而胶黏剂的极性越强则对于强极性被粘物而言其粘接强度越大。
低极性被粘物则要先用表面处理剂处理然后用胶黏剂进行胶接。
可是由于普通氯丁橡胶胶粘剂的粘接强度不够,不适合在高分子合成材料的粘接中使用。
因此对氯丁橡胶的接枝改性提高其极性已经成为了制鞋业的一个重要的研究方向。
2、正文2.1接枝氯丁胶胶黏剂基本信息最普遍的接枝氯丁胶是用甲基丙烯酸甲酯等单体和氯丁橡胶进行接枝聚合其目的是提高氯丁橡胶的性能。
由于使用的单体不同所以接枝氯丁胶的性能有一定的差异,故在此不作介绍。
这种接枝氯丁胶的优点是①甲基丙烯酸甲酯(MMA)中的甲酯基团可与迁移到PVC表面的增塑剂DOP进行酯交换(前提是有过氧化苯甲酰(BPo)引发剂存在),可以生成高级聚酯,从而使增塑剂DOP相对稳定,以减少它的迁移速率。
②由于接枝改性使其在主链上引入了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)支链,从而导致氯丁胶结构不对称而结构不对称又将使极性增强,对强极性的制鞋材料有较好的粘性。
③由于聚甲基丙烯酸甲酯的溶解度参数表面自由能与PVC相近因此它与pvc将拥有良好的粘合力。
④氯丁胶粘剂作为鞋用胶黏剂是比较理想的,这是由于它的微观结构比较规整,又有较大极性的取代基氯原子,因此它在常温下就有比较大的内聚强度和粘接强度。
但随着鞋用合成材料的多样化,未经过接枝改性的氯丁胶粘剂已不能满足工艺需要,而二元接枝型氯丁胶粘剂正好填补这方面的空缺。
树脂等辅料配制而成。
2.2接枝氯丁胶胶黏剂的制备接枝氯丁胶黏剂的制备简而言之是先用氯丁橡胶、甲基丙烯酸甲酯等单体、抗氧剂和引发剂在溶剂中接枝共聚得到的胶液再与终止剂和增黏剂等辅料混合制备而成。
接枝氯丁胶的生产设备为生产接枝氯丁胶黏剂的设备应是搪瓷或不锈钢反应釜(500~1000L),带有回流和通氮气装置,搅拌形式为框式或锚式,转速为60~80r·min-1,电机3~5kw(防爆)式,冷凝器面积2.5~4.5m2,铝制或塑料。
以计量泵或水环式真空泵加料。
而甲基丙烯酸甲酯与氯丁橡胶的接枝共聚主要是溶液聚合与乳液聚合两种,其中溶液聚合研究得较多、较早,也比较成熟。
溶液聚合:以甲基丙烯酸甲酯为软单体,氯丁橡胶为硬单体,两者的比例如配方所写,以甲苯为溶剂,溶剂量与单体量相等。
将全部溶剂和少量单体混合物、过氧化苯甲酰加入聚合釜中,在回流温度下聚合,热量由夹套或釜顶回流冷凝器带走。
其余单体混合物根据散热速率逐步滴加。
加完单体混合物、在经充分聚合、冷却,聚合液出料装桶,即为成品。
乳液聚合:使用氧化还原引发剂,将反应单体甲基丙烯酸甲酯即MMA接枝物质量比为3∶5,引发剂占氯丁胶乳干重的0.5%, ,单体以滴加方式加入,乳化剂十二烷基苯磺酸钠用量占单体总重1.5%.在这个反应下, 接枝效率较高,而单体转化率非常的高。
2.3工业用配方实例及各组分的作用它的配方为可接枝244氯丁橡胶100份、甲基丙烯酸甲酯50~80份、BPO O.5~1.O份、抗氧剂264为0.5~1.O份、适量甲苯溶剂。
以下简述各组分的作用氯丁橡胶:颜色有乳白色、米黄色或浅棕色三种,形状多为片状或块状,密度约在1.23-1.25g/cm3之间.可溶于甲苯、二甲苯、二氯乙烷,也可溶于由适当比例的良溶剂和不良溶剂及非溶剂或不良溶剂和非溶剂组成的混合溶剂,微溶于丙酮、甲乙酮、醋酸乙酯、环己烷等。
(注:普通氯丁橡胶不宜进行接枝改性,故有专门的氯丁橡胶如国产的CR281、CR2482、日产的A-90、A-30)。
甲基丙烯酸甲酯:外观为无色的液体,易挥发,燃点较低。
熔点为-48℃,沸点100-101℃,闪点(开杯)10℃,折射率1.4142,相对密度0.9440(20/4℃),蒸气压(25.5℃)5.33kPa。
溶于丙酮、乙醇、乙醚等多种有机溶剂,微溶于水和乙二醇。
过氧化苯甲酰(BPO):外观为白色的结晶性粉末,有较淡的气味。
分子式C14H10O4,溶于氯仿、苯、乙醚、丙酮,微溶于植物油、乙醇,不溶于水。
干品极不稳定,。
燃点低,没有毒性。
过氧化苯甲酰是在胶黏剂工业应用最广泛的引发剂。
对苯二酚:外观为白色结晶,有毒(成人误服1g,即会有头晕、头痛、面色苍白、耳鸣等症状)。
遇明火、高热即可燃烧。
可以和强氧化剂发生化学反应。
受高热可分解并放出有毒气体。
对苯二酚是在胶黏剂工业中较常用的抗氧剂。
反应机理:引发剂分解 I一2I (1)生成单体自由基 I+M—+P (2)自由基攻击主链 I+R——R (3)单体自由基进攻主链P+R—R+P (4)接枝主链自由基 R+M一~R~ (5).雎体增长链自由基 P+M—PMMA (6)形成接枝共聚物P+R’主链本身的聚合R+R(7)生成MMA的均聚物P+P(注:氯丁橡胶的某些组成以及氧气对自由基引发的聚合反应是会起阻聚或缓聚作用的。
因此在保证过氧化苯甲酰用量的前提下,我们要在滴加单体之前一次性加入引发剂。
目的是同时打开 CR中的双键,破坏CR 中的防老剂,以使单体加入后接枝反应顺利进行。
)2.4接枝氯丁胶胶黏剂的研究进展2.4.1、二元接枝共聚CR/MMA传统的胶粘剂有个致命缺点就是当人造革中的酯类增塑剂渗出并浸入胶粘剂或在胶粘剂表面上积聚形成弱界面层从而使其粘合强度变低。
而氯丁橡胶/甲基丙烯酸甲酯二元接枝胶(CR/MMA)是接枝氯丁胶中最广泛的品种。
聚甲基丙烯酸甲酯的侧链与PVC(最普遍的鞋用材料)的,的表面自由能都在3.9N/m左右,而溶解度参数均为9.4左右,这将导致它们相容扩散层极易形成。
而且PMMA呈碱性,而PVC呈酸性,这也促进了改性CR胶对PVC材料的亲和力。
另外均聚的PMMA和在制备软质PVC时加入的酯类增塑剂有良好的相容性,使得粘接增塑PVC的难题得以解决。
2.4.2、多元接枝改性氯丁橡胶胶粘剂由于CR/MMA二元接枝胶胶膜比较硬脆,所以虽然它的粘合强度比普通CR胶要更强但要用其它丙烯酸酯单体取代MMA或与MMA并用以改善其硬脆性。
以下为各种多元接枝改性氯丁橡胶胶粘剂。
A、CR引入MMA以外的其他活性单体的多元接枝共聚物① CR-SBS/MMA-AA该胶对SBS、热塑性橡胶(TPR)等材料有良好的粘合力,剥离强度很高在70N/25mm以上。
制备工艺是将CR-A 90、SBS加入混合溶剂中,在恒温40度的条件下溶解2-3h,待完全溶解以后,将温度升到85度,滴加溶解有BPO的AA和MMA (要在1h内加完),将温度固定在85度,反应持续3-4小时后降温,加入防老剂264,得到产品。
② CR-SBS-CEVA-MMA-BMA加入CEVA协同CR和SBS作接枝母体与MMA和BMA五元接枝共聚,可增强对非极性鞋材的适应性,提高接枝效率,同时初粘力和终粘时的撕裂强度都有提升。
③ CR-MMA-SBS用MMA接枝改性可提高主链材料CR和SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)的相容性,使它们成为均相体系(在一定比例的前提下),对新型制鞋材料的粘接较好,它在室温下使用。
而且也可以先把CR和SBS分别与MMA接枝共聚,再共混。
④CR-SBS-MMA-BMA由于接枝过程中在保留了第一单体加入甲基丙烯酸甲酯的前提下加入玻璃化温度较低的第二活性单体甲基丙烯酸正丁酯(BMA),这种胶粘剂的粘附能力将有所提升,使胶膜的韧性更好,增加了初粘力.制备工艺是将CR,SBS一起加入甲苯中,使混合液的温度升至60-70度等完全溶解后,滴加单体引发剂混合液,使混合液的温度升至85-90度,恒温反应3-4小时,得到产品。
⑤ CR-SBS/MMA-AM由于在接枝过程中加入活性单体,提供交联点,因此在使用该胶粘时其干燥时间和固化时间将变短,该胶的初粘力也有所提高,对一些低极性被粘物如SBS,TPR等进行施工时,可直接忽视表面处理剂处理这一过程,简化了生产工艺。
⑥CR-NR/MMA该胶对于PVC与天然橡胶(NR)之间的粘合力有大幅提升(对于CR/MMA 二元接枝胶粘剂而言),并保持PVC/PVC之间的粘合强度依然满足生产要求。
B、在CR/MMA二元接枝胶粘剂的基础上,引入其他单体,将对CR/MMA 二元接枝胶粘剂的性能有极大的提高。
如① CE-MMA-CEVACE-MMA-CEVA三元接枝共聚是以CEVA作为第三组分。
在接枝中它可以提供大量活性氢,而活性氢的位置不但是多异氰酸酯类与胶液的化学交联点,也是链自由基引发端;另外CEVA可作为无色增粘树脂,能提高胶液的初粘力。
② CR-MMA-CPE用CPE对CR-MMA接枝改性,其优点为缩短反应进程、加快反应速率、提高胶粘剂的终胶粘强度。
但CPE的含氯量要在50%以上。
本产品可满足硫化橡胶、天然革、PVC人造革等材料的粘接要求。
③ CR-MMA-CPVC用含氯量70.3%的CPVC来当做主链以取代部分CR并同MMA三元接枝共聚,此方法的优点是降低17.4%的成本,而且粘接性能比CR-MMA二元接枝胶要更强。
CR-MMA-CPVC的制备方法为先将CPVC加入到混合溶剂中,等CPVC 完全溶解以后,加入CR.当CR也完全溶解以后,将温度提高到85度,并加入MMA和BPO,保持90度恒温,当胶液的反应进行到一定的程度,即胶液有适当粘度时,加入BHT即可.CR-MMA-CPVC三元接枝共聚物的耐老化性能十分优异, CR-MMA二元接枝物在5.5H时就将变黄,而CR-MMA-CPVC三元接枝物的老化变黄与CPVC的用量呈正比,及CPVC的用量。
因CE-MMA-CPVC不易水解,对PVC有较好的越大者抗老能力越强。
CE-MMA-CPVC不易水解,对PVC的渗透扩散和相容能力都极强,形成了一个扩散状态不会被水破坏的,这个界面由各种大分子链缠绕而成,因此CR-MMA-CPVC具有优异的耐水性。
其工艺条件与制备工艺和CR-MMA相似,反应温度90度,反应时间2-3H。
C、CR分子链接枝上的极性PMMA支链或与MMA均聚物共混后,产物便可以同时具备两者的某些优异性能。
① CR,MMA-VAc由于在接枝过程中加入了醋酸乙烯酯(VAc)单体,减少了较贵的MMA的用量以使成本降低,而且VAc与PVC相容性较好,又和增塑剂、油类等有良好的亲和力,大多用在PVC、PU等材料粘合上。