药物色谱分析期末考试重要资料及内容药大

考试题型：名解、填空、选择、问答、计算

《药物色谱分析》复习重点

第三章气相色谱法

1. 了解气相色谱法的特点及分类；

特点：1、效能高2、灵敏度高3、选择性高4、分析速度快5、应用范围广，测定高温下可气化的物质6、样品用量少

分类：1、按固定相分：气-固、气-液

2、按柱子分：填充柱、毛细管柱

3、按分离机制分：吸附、分配

2. 气相色谱的固定液

（1）对固定液的要求

1、热稳定性好，在柱温下不热解，

2、化学惰性，不应与样品组分、担体、柱材料及载气发生不可逆反应。

3、蒸气压低，在操作温度下一般应低于0.1mmHg，否则固定液易流失，影响柱使用寿命、保留时间及检测器响应。

4、对样品组分有一定的溶解度，否则样品组分不被保留而得不到分离。

5、对样品组分具有选择性，不同的组分有不同的分配系数，以利分离。

6、对担体有湿润性，以利于在担体表面形成均匀液膜，以增加柱效。

（2）样品组分与固定液之间的分子作用力的种类

1、定向力：由极性分子的永久偶极间的静电作用形成的。如极性组分与强极性固定液

PEG-20M 等的作用力。

2、诱导力：在极性分子的永久偶极的电场作用下，邻近的可极化的非极性分子可产生诱导偶极，因而两分子间产生相互作用力，这种作用力通常较小。

3、色散力：非极性分子由于原子核和电子的运动，产生瞬间偶极，因而产生相互作用，这种力普遍存在，但非极性分子间的作用力仅此一种。此作用力更弱。

4、特殊作用力：主要来源于组分与固定液形成络合物。例如含有Ag+的固定液与烯烃可形成络合物。

（3）固定液的极性与分离特性评价，主要掌握Rohrschneider 常数，了解McReynolds 常数

组分的结构、性质与固定液相似时，在固定相中的溶解度大，因而保留时间长；反之，溶解度小，保留时间短。

Rohrschneider （罗胥耐得）提出了一种固定相极性的分类法：规定非极性固定液角鲨烷的相对极性为0，强极性固定液β,β’-氧二丙腈的极性为100，其它固定液的极性按下式计算： 112100100x q q P q q -=-⨯-

q 为丁二烯和正丁烷在固定液上的相对保留值之比的对数，即：

''lg R R t q t =（丁二烯）

（正丁烷）q 1、q 2、q x 分别为待测物在氧二丙腈、角鲨烷及欲测固定液上的

q

按这一方法测出的相对极性，从0至100分为五级，每20为一级，用“＋”表示。

按上述方法不能反映出样品组分与固定液之间的全部相互作用力，只是反映了色散力和诱导力。

Mc Reynolds 改进了罗氏的方法，采用下列十种化合物作为检测物：

麦氏常数△I 的计算公式如下：p a I I I ∆=-

Ip 为某组分在待测固定液上的保留指数，Ia 为同一组分在角鲨烷上的保留指数，

一种固定液在规定的十种组分上测得的各个△I 值，体现了组分与固定液间的色散力、诱导力、定向力与氢键力。因而比较全面地反映了该固定液的分离特性。

结论：

1、当固定液品种不同，但△I 值均几乎相同时，它们的分离特性也几乎相同，如SE-30，OV-1，OV-101，DC-410，SE-96。

2、当固定液之间的△I 值接近时，它们的分离特性也接近，如DC710与OV-17。

3、当固定液间的△I 值差别大时，它们的分离特性也有很大差别。

（4）固定液的分类，掌握几种常见常见固定液如聚二甲基硅氧烷类、聚苯基甲基硅氧烷类、氰烷基聚硅氧烷类和聚乙二醇的特点及使用分析对象，特别是一些商品代码所表示的对应的固定液名称。

常用：

1、甲基硅酮（又称甲基聚硅氧烷）

甲基硅酮SE-30，OV-1是最常用的固定液，极性很弱，与组分的相互作用力主要是色散力，对含氧化合物有一定的选择性。对于烃类等非极性化合物基本上按沸点顺序分离。

2、苯基甲基硅酮

按苯基含量的不同，有低苯基（含苯基25%），中苯基（含苯基50%）及高苯基硅酮之分。OV-17属中苯基硅酮。此类固定液适合于分离甾体化合物、生物碱、醇类、糖类等化合物。

3、氰烷基硅酮

XE-60、OV-225

这类固定液含有电负性的氰基，对极性组分有较强的定向力，对易极化组分可使之产生诱导偶极。适用于分离糖类、醇类、酚类、甾体化合物、脂肪酸等。

4、氟烷基硅酮

QF-1含三氟丙基，对硝基化合物和酮类有显著的选择性保留。而对芳烃和醇类则否。对于酮-芳烃，酮-醇能很好地分离。

5、聚乙二醇

PEG20M、PEG6000、PEG400

这类固定液含有醚基及羟基，是氢键型固定液。在氢键的形成中，既是氢键的质子接受体又是质子给予体。它们能与羟基化合物、碱性含氮化合物、酮类等形成氢键。组分在这类固定液上的保留主要取决于氢键力的大小。适合于分离醇类、醛类、脂肪酸类、酚类、生物碱、酯类等化合物。

6、聚酯

DEGA、DEGS等为线性脂肪族聚酯，酯基中的氧原子有未用电子对，有亲核性，能与带部分正电荷的氢形成氢键。另外，由于诱导效应（酯基的），存在着α活泼氢原子，所以有亲电性，对烯烃、芳烃、杂环化合物有较大的作用力。适用于分离醇类、酚类、脂肪酸类、酯类、胺类等化合物。

（5）气相色谱中如何选择固定液

1、相似相溶：分离极性大的组分，则选用极性大的固定液。分离非极性的组分，则可选用非极性或弱极性固定液。无论采用非极性或极性固定液，一般沸点小的先出峰（对同系物而言）

2、若样品中的待测成分一个是极性组分，另一个是非极性组分，则采用极性固定液比非极性固定液有利。

3、若样品中的待测组分容易形成氢键，则采用氢键型固定液（如PEG-20M）较为有利。

4、混合固定液：混合固定液的保留值具有加和性。因此，在同一条件下分别测出被分离组分在单一固定液柱上的调整保留时间（tR＇）后，可用图解法求出混合固定液的最佳配比。

（6）担体

一、担体的作用是支持固定液，使成均匀薄膜，以利气液平衡。有以下要求