紫外-可见分光光度法习题

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紫外-可见分光光度法习题
班级姓名学号
一、填空题
1、已知某有色络合物在一定波长下用2cm吸收池测定时其透光度T=。

若在相同条件下改用1cm吸收池测定,吸光度为,用3cm吸收池测量,T
为。

2、测量某有色络合物的透光度时,若吸收池厚度不变,当有色络合物浓度为c 时的透光度为T,当其浓度为(1/3)c时的透光度为。

3、分子中共轭体系越长,π→π*跃迁的基态和激发态间的能量差越
,跃迁时所需的能量越,吸收将出现在更长的波长处。

4、称取苦味酸胶0.0250g,处理成1L有色溶液,在380nm处以1cm吸收池测得吸光度A=,已知其摩尔吸收系数ε为104.13L·mol一,则其摩尔质量为。

5、多组分分光光度法可用解联立方程的方法求得各组分的含量,这是基于。

6、分子的运动包括三种,它们是,
和。

其中能量最大是,能量最低的
是。

7.在紫外可见分光光度计中,在可见光区使用的光源是灯,用的棱镜和比色皿的材质可以是;而在紫外光区使用的光源是灯,
用的棱镜和比色皿的材质一定是。

8、紫外可见吸收光谱研究的是分子的跃迁,它还包括了
和跃迁。

9、在紫外吸收光谱中,有机化合物的跃迁类型有,
,和。

其中的跃迁所需能量最大,故出现在小于nm处。

二、选择题
1、下列四种因素中,决定吸光物质摩尔吸收系数大小的是()
A. 吸光物质的性质;
B. 光源的强度;
C. 吸光物质的浓度;
D. 检测器的灵敏度。

2、下列说法正确的是()
A. 透光率与浓度成直线关系
B. 摩尔吸收系数随波长而改变;
C. 比色法测定FeSCN2+时,选用红色滤光片;
D.玻璃棱镜适用于紫外光区。

3、光度分析中,在某浓度下以1.0cm吸收池测得透光度为T。

若浓度增大1倍,透光度为()
A. T2
B. T/2
C. 2T
D. T1/2。

4、用普通分光光度法测得标液C l的透光度为20%,试液的透光度为12%;若以示差分光光度法测定,以c1为参比,则试液的透光度为()
A. 40%
B. 50%
C. 60%
D. 70%。

5、若分光光度计的仪器测量误差ΔT=,当测得透光度T=70%时,则其测量引起的浓度相对误差为()
A. 2%
B. 8%
C. 6%
D. 4%。

6、下列化合物中,有n→π*,σ→σ*,π→π*跃迁的化合物是()
A.一氯甲烷
B.丙酮
C.丁二烯
D.二甲苯。

7、下列哪一波长在可见光区()
A. 1cm
B. μm
C. 10μm
D. 100nm
8、指出下列化合物中,哪一个化合物能吸收波长较长的辐射()
A. CH3(CH2)5CH3
B. (CH3)2C=CHCH2CH=C(CH3)2;
C. CH2=CHCH=CHCH3
D. CH2=CHCH=CHCH=CHCH3
9、在化合物的紫外吸收光谱中,K带是指()
A. n→π*跃迁
B. 共轭非封闭体系的n→π*跃;
C. σ→π*跃迁;
D. 共轭非封闭体系的π→π*跃迁。

10、分子的紫外-可见吸收光谱呈带状光谱,其原因是:
A 分子中价电子的离域性质;
B 分子振动能级跃迁伴随着转动能级的跃迁;
C 分子中价电子能级的相互作用;
D 分子的电子能级跃迁伴随着振动转动能级的跃迁。

11、区别n→π*和π→π*跃迁类型,可以用吸收峰的
A 最大波长;
B 形状
C 摩尔吸收系数
D 面积。

12、在苯胺的紫外光谱中,λmax=230nm(κmax=8600)的一个吸收带属于()
A K带
B R带
C E2带
D B带。

13、下列含有杂原子的饱和有机化合物均有n→σ*电子跃迁,则出现此吸收带的波长较长的化合物是()
A CH2OH
B CH3Cl
C CH3NH2
D CH3I
14、某化合物的一个吸收带在正已烷中测得λmax=327nm,在水中测得λ
max=305nm,该吸收是由下述那种跃迁所致()
A n→π*
B n→σ*
C π→π*
D σ→σ*
三、简答题
1、下列化合物各具几种类型的价电子在紫外光照射下发生哪几种类型
的的跃迁请列表说明
乙烷碘乙烷丙酮丁二烯苯乙烯苯乙酮
2、作为苯环的取代基,-NH3+不具有助色作用。

-NH2却具有助色作用;-OH的助色作用明显小于-O-。

试说明原因。

3、4-甲基戊烯酮有两种异构体:
CH3-C(CH3)=CH-CO-CH3
CH2=C(CH3)-CH2-CO-CH3
实验发现一种异构体在235nm处有一强吸收(κ=1000L·mol-1·cm-1),另一种异构体在220nm以后没有吸收。

试判断具有前一种紫外吸收特征的是哪种异构体。

4、紫罗兰酮有两种异构体,α异构体紫外吸收峰在228nm(κ=14000L·mol-1·cm-1),β异构体的紫外吸收峰在296nm(κ=11000L·mol-1·cm-1),。

指出这两种异构体分别属于下面哪一种结构。

四、计算题
K2CrO4的碱性溶液在372nm处有最大吸收,若碱性K2CrO4溶液的浓度c=×10-5mol·L-1,吸收池厚度为1.0cm,在此波长下测得透光率为%。

计算:(1)该溶液的吸光度;
(2)摩尔吸收系数;
(3)若吸则池厚度为3cm,则透光率为多大
2、已知丙酮的正己烷溶液的两个吸收峰138nm 和279nm 分别属于л→л*跃迁和n→л*跃迁,试计算л、n、л*轨道间的能量差,并分别以电子伏特(ev),焦耳(J)表示。

紫外-可见分光光度法习题答案
一.填空题
1.已知某有色络合物在一定波长下用2cm吸收池测定时其透光度T=。

若在相同条件下改用1cm吸收池测定,吸光度A为,用3cm吸收池测量,T
为。

2.测量某有色络合物的透光度时,若吸收池厚度不变,当有色络合物浓度为c 时的透光度为T,当其浓度为(1/3)c时的透光度为T1/3。

3.影响有色络合物的摩尔吸收系数的因素是入射光的波长。

4.称取苦味酸胶0.0250g,处理成1L有色溶液,在380nm处以1cm吸收池测得吸光度A=,已知其摩尔吸收系数ε为104.13L·mol一,则其摩尔质量为444 。

5.多组分分光光度法可用解联立方程的方法求得各组分的含量,这是基于
多组分在同一波长下吸光度具有加和性。

6.分子的运动包括三种,它们是分子中电子相对原子核的运动,分子中原子在其平衡位置的振动和分子绕其中心的转动。

其中能量最大的是电子的跃迁,能量最低的是分子的转动。

7.在紫外可见分光光度计中,在可见光区使用的光源是钨或卤钨灯,用的棱镜和比色皿的材质可以是玻璃和石英;而在紫外光区使用的光源一定是氘灯, 用的棱镜和比色皿的材质一定是石英。

8.紫外可见吸收光谱研究的是分子的电子跃迁,它还包括了振动和转动跃迁。

9.在紫外吸收光谱中,有机化合物的跃迁类型有σ→σ* , n→σ*,π→π*和n→π*。

其中σ→σ*的跃迁所需能量最大,故出现在小于200 nm处。

二.选择题
1.在符合朗伯-比尔定律的范围内,有色物的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是(B)
A. 增加,增加,增加;
B.减小,不变,减小;
C. 减小,增加,增加;
D.增加,不变,减小。

2.下列说法正确的是(B)
A. 透光率与浓度成直线关系;
B. 摩尔吸收系数随波长而改变;
C. 比色法测定FeSCN2+时,选用红色滤光片;
D.玻璃棱镜适用于紫外光区。

3.光度分析中,在某浓度下以1.0cm吸收池测得透光度为T。

若浓度增大1倍,透光度为(A)
A. T2
B. T/2
C. 2T
D. T1/2。

4.用普通分光光度法测得标液C l的透光度为20%,试液的透光度为12%;若以示差分光光度法测定,以c1为参比,则试液的透光度为(C)
A. 40%
B. 50%
C. 60%
D. 70%。

5.若分光光度计的仪器测量误差ΔT=,当测得透光度T=70%时,则其测量引起的浓度相对误差为(D)
A. 2%
B. 8%
C. 6%
D. 4%。

6.下列化合物中,有n→π*,σ→σ*,π→π*跃迁的化合物是(B)
A.一氯甲烷
B.丙酮
C.丁二烯
D.二甲苯。

7.下列哪一波长在可见光区(B)
A. 1cm
B. μm
C. 10μm
D. 100nm
8.指出下列化合物中,哪一个化合物能吸收波长较长的辐射(D)
A. CH3(CH2)5CH3
B. (CH3)2C=CHCH2CH=C(CH3)2;
C. CH2=CHCH=CHCH3
D. CH2=CHCH=CHCH=CHCH3
8.在紫外可见分光光度计中,用于紫外波段的光源是(C)
A. 钨灯
B. 卤钨灯
C. 氘灯
D. 能斯特光源。

9.物质与电磁辐射相互作用后,产生紫外可见吸收光谱,这是由于(C)
A. 分子的振动
B. 分子的转动
C. 原子核外层的电子跃迁
D. 原子核内层电子的跃迁。

三、简答题
1、下列化合物各具几种类型的价电子在紫外光照射下发生哪几种类型的的跃迁
乙烷碘乙烷丙酮丁二烯苯乙烯苯乙烯
2、何谓生色团及助色团举例说明。

生色团:含有不饱和键,能吸收紫外、可见光产生π→π*或n→π*跃迁的基团。

例如-C=C-,>C=O,>C=S,>N=O,-N=N-等助色团:含有未成键n 电子,本身不产生吸收峰,但与生色团相连,能使生色团吸收峰向长波方向移动,吸收强度增强的杂原子基团。

例如-OH,-NH,-Cl,-Br等
3、吸收带有哪几种类型它产生的原因是什么有什么特点
4、作为苯环的取代基,-NH3+不具有助色作用。

-NH2却具有助色作用;-OH的助色作用明显小于-O-。

试说明原因。

∵助色作用是由n→π*产生,助色团至少要有一对非键n电子,才能产生助色作用,-NH2含有一对非键电子,而形成-NH3+时,非键电子消失,助色作用也随之消失。

∵-O-比-OH中的氧原子多了一对非键电子,所以其助色作用更明显。

5、4-甲基戊烯酮有两种异构体:
CH3-C(CH3)=CH-CO-CH3(1)
CH 2=C (CH 3)-CH 2-CO -CH 3 (2)
实验发现一种异构体在235nm 处有一强吸收(κ=1000L ·mol -1·cm -1),另一种异构体在220nm 以后没有吸收。

试判断具有前一种紫外吸收特征的是哪种异构体。

为 CH 3-C (CH 3)=CH -CO -CH 3 因存在共轭体系,使吸收峰发生红移。

四、计算题
K 2CrO 4的碱性溶液在372nm 处有最大吸收,若碱性K 2CrO 4溶液的浓度c =×10-5mol ·L -1,吸收池厚度为1.0cm ,在此波长下测得透光率为%。

计算:
(1)该溶液的吸光度;
(2)摩尔吸收系数;
(3)若吸则池厚度为3cm ,则透光率为多大
解:(1)145.0716.0lg lg =-=-=T A Θ
(2)]).([1083.410
00.30.1145.0135--⨯=⨯⨯=⋅=cm mol L c b A ε (3)c b A ⋅⋅=ε
51000.30.383.4-⨯⨯⨯=
4347.0=
4356.0lg ==-A T Θ
3675.0=∴T 75.36%=T
2、已知丙酮的正己烷溶液的两个吸收峰 138nm 和279nm 分别属于л→л*跃迁和n →л*跃迁,试计算л、n 、л*轨道间的能量差,并分别以电子伏特(ev ),焦耳(J )表示。

解:对于л→л*跃迁,λ1=138nm =×10-7m
则ν=νC =C/λ1=3×108/×10-7=×1015s -1
则E=hv=×10-34××1015=×10-18J
E=hv=×10-15××1015=
对于n→л*跃迁,λ2=279nm=×10-7m
则ν=νC=C/λ1=3×108/×10-7=×1015s-1
则E=hv=×10-34××1015=×10-19J
E=hv=×10-15××1015=
答:л→л*跃迁的能量差为×10-18J,合;n→л*跃迁的能量差为×10-19J,合。

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