氨基甲酸酯类农药残留

氨基甲酸酯类农药残留
1 基本概念和性质
氨基甲酸酯类农药（carbamates）用作农药的杀虫剂、除草剂、杀菌剂等。

其毒理机制是抑制昆虫乙酰胆碱酶（Ache）和羧酸酯酶的活性，造成乙酰胆碱（Ach）和羧酸酯的积累，影响昆虫正常的神经传导而致死。

这类杀虫剂分为三大类:
(一)稠环基氨基甲酸酯类
（1）甲萘威（西维因）Carbaryl Union Carbide Co.(56)：水中溶解度低，30o C，40ppm，苯、二甲苯中溶解度低，稳定性好（光、热、酸），碱中易分解。

具有触杀、胃毒和微弱的内吸作用。

低毒，大白鼠LD50口服540～710mg/kg，LD50经皮＞2000mg/kg。

人体中酯酶水解为主，昆虫中MFO酶分解（非水解酶），在酸性条件下能转化为亚硝基苯化合物，具有致癌作用。

（2）克百威（呋喃丹）Carbofuran FMC(1967)：广谱性杀虫、杀线虫剂，可防治300多种害虫，如稻、棉、玉米、马铃薯、地下害虫。

胃毒、触杀、内吸，残效长、残留低。

高毒，鱼、牛、水生动物有毒。

不易积累，代谢快（水解、羟基化）。

不允许喷雾，桑树附近不使用。

（3）丙硫克百威（安克力，fenfuracarb）：难溶于水，溶于大多数有机溶剂，对光不稳定。

触杀、胃毒和内吸作用，持效期长。

中毒，大鼠急性经口LD50为138mg/L，急性经皮LD50 >2200mg/L。

（4）丁硫克百威（好安威，好年冬，carbosulfan）：不溶于水，与丙酮、二氯甲烷、乙醇、二甲苯互溶，酸性介质中易分解。

克百威低毒化衍生物，杀虫谱广，有内吸性。

大鼠急性经口LD50为209mg/L，兔急性经皮LD50 >2000mg/L。

（二）取代苯基类
（1）异丙威（叶蝉散，isoprocarb）：不溶于卤代烷烃和水，难溶于芳烃，溶于丙醇、甲醇、乙醇、二甲亚砜、乙酸乙酯等有机溶剂。

在酸性条件下稳定，碱性溶液中不稳定。

较强的触杀作用，速效性强，主要防治水稻叶蝉、飞虱类害虫。

中等毒性。

不能与敌稗混用，否则易发生药害。

（2）仲丁威（巴沙，fenobucarb）：微溶于水，易溶于一般有机溶剂，如氯仿、丙酮、苯、甲苯、二甲苯、石油醚、甲醇等。

遇碱或强酸易分解，弱酸介质中稳定，高温下热分解。

杀虫作用快，有杀卵和内吸作用，低温下仍有良好的杀虫效果。

低毒。

（三）氨基甲酸肟类
（1）涕灭威aldicarb Union Carbide Co.(1965)：水中溶解度6000ppm（﹥33%），溶于大多数有机溶剂。

LD50 经皮＝5mg/kg。

内吸作用。

防治方法：5%G的用量为2斤/亩，主要针对的是棉花刺吸式害虫（蓟马、盲蝽、蚜、叶蝉、螨、粉虱）；针对甘薯线虫病则3%G用量为5kg/亩。

有一定的水溶性，可使地下水受污染。

我国规定在下列地区禁止使用：地下水埋深不足1.0米的地区；地下水埋深不足1.5米的地区，月降雨量大于150mm的砂性土地区（砂粒含量大于85%）；地下水埋深不足1.5米，月降雨量大于200mm的壤砂土地区（砂粒含量70%-85%）；地下水埋深不足3.0米，月降雨量大于200mm的砂性土地区（砂粒含量90%）；所用施药区距饮水源必须在30米以上。

（2）灭多威methomyl (万灵)：内吸、触杀、胃毒作用；高毒：LD50口服＝17-24mg/kg，LD50兔经皮﹥5000mg/kg；
（3）硫双灭多威thiodicarb 拉维因：胃毒，较弱的触杀；中毒：LD50 口服66mg/kg；（4）苯氧威fenoxycarb：又名双氧威、苯醚威。

1982 年由瑞士的DR. R.MAAG公司发现, 是一种非萜烯类昆虫生长调节剂,对大多数昆虫表现出强烈的保幼激素活性,可以使卵不孵化、抑制成虫期变态及幼虫期的蜕皮,有时还会抑制成虫或幼虫的生长和出现早熟。

特点：具胃毒、触杀作用,杀虫谱广；选择性很强, 通过干扰昆虫特有的发育和变态过程而产生杀虫的作
用,因此对哺乳动物低毒。

当苯氧威进入昆虫体内后,很低的浓度就可以使昆虫体内的保幼激素超过正常值,严重干扰了昆虫的正常发育而导致死亡,因此剂量很少就可以起到较好的杀虫效果；持效期长,对环境无污染。

（5）茚虫威：美国杜邦公司于1992 年开发，并于2001 年登记上市的氨基甲酸酯类杀虫剂。

通用名为indoxacarb，商品名:Ammate（全垒打），Avatar（安打），和传统的氨基甲酸酯杀虫剂不同，茚虫威为钠通道抑制剂，而并非胆碱酯酶抑制剂，故无交互抗性。

茚虫威主要通过阻断害虫神经细胞中的钠通道，使靶标害虫的协调受损，出现麻痹，最终致死。

同时，害虫经皮或经口摄入药物后，很快出现厌食，已在美国、澳大利亚、中国等国作为“降低风险产品”( reduced－risk product) 登记注册。

2 标准中的限量
3 超标原因及健康危害
氨基甲酸酯类农药对人体的急性毒作用与有机磷农药相似，抑制体内乙酰胆碱酯酶，使它失去分解乙酰胆碱的功能，造成组织内乙酰胆碱的蓄积而中毒。

氨基甲酸酯类农药可经呼吸道、消化道侵入机体，也可经皮肤粘膜缓慢吸收，主要分布在肝、肾、脂肪和肌肉组织中。

在体内代谢迅速，经水解、氧化和结合等代谢产物随尿排出，24小时一般可排出摄入量的70％～80％。

氨基甲酸酯类农药毒作用机理与有机磷农药相似，主要是抑制胆碱酯酶活性，使酶活性中心丝氨酸的羟基被氨基甲酰化，因而失去酶对乙酰胆碱的水解能力。

氨基甲酸酯类农药不需经代谢活化，即可直接与胆碱酯酶形成疏松的复合体。

由于氨基甲酸酯类农药与胆碱酯酶结合是可逆的，且在机体内很快被水解，胆碱酯酶活性较易恢复，故其毒性作用较有机磷农药中毒为轻。

与轻度有机磷农药中毒相似，但一般较轻，以毒蕈碱样症状为明显，可出现头昏、头痛、乏力、恶心、呕吐、流涎、多汗及瞳孔缩小，血液胆碱酯酶活性轻度受抑制，因此一般病情较轻，病程较短，复原较快。

大量经口中毒严重时可发生肺水肿、脑水肿、昏迷和呼吸抑制。

中毒后不发生迟发性周围神经病。

4 食品安全事件链接
2007年4月10日,北京市海淀区卫生局接到某医院疑似食物中毒报告,调查人员立即出发,及时赶到现场进行调查.根据流行病学调查情况、临床症状体征和实验室检测结果等综合分析,确认为一起由西瓜中残留的氨基甲酸酯类农药“涕灭威”引起的食物中毒。

2002年5月20日，福建省宁德市蕉城区金涵香发生一起27人食物中毒事件。

经流行病学、临床调查及实验室检验结果，确认是空心菜上残留的氨基甲酸酯类农药“灭多威”所引起。

【参考标准】
NY/T 761-2008 蔬菜和水果中的有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定【参考文献】
[1] 朱淑萍，丁越江，汪建秀，徐国强。

营养与食品卫生，《一起氨基甲酸酯类农药涕灭威引起的食物中毒案例》。

2008(14):2658
[2] 林国斌，林升清，林生泽。

海峡预防医学杂志《一起氨基甲酸酯类农药引起的食物中毒事件》。

2003年01期。