第三章 炔烃和二烯烃改后
第三章-烯烃、炔烃、二烯烃
以反式加成产物为主
Br
Br
CH2 CH2 + Br2 NaCl水溶液 CH2 CH2 + CH2 CH2
Br
Cl
亲电试剂：试剂带有正电荷，或者电子云密度较低，在
反应中进攻反应物上带部分负电荷的位置，这种试剂叫
做亲电试剂，例如X+（卤素）、R+、H +等。详见课本 P54-56。
亲电加成反应:由亲电试剂进攻而引起的加成反应。
1埃 = 0.1纳米（nm） = 10-10米（m）
1
键的特点： 1.成键原子不能绕两核连线自由旋转。
2.键比键易断裂。
3.电子云易极化。
PS:极化（polarization），指事物在一定条件下发生两极 分化，使其性质相对于原来状态有所偏离的现象
烯烃的同分异构
构造异构：碳链异构；官能团位置异构 构型异构：顺反异构 (几何异构or立体异构)
链终止 CH3CH· CH2Br +Br· CH3CHBrCH2Br
注：过氧化物只对HBr有影响，不影响HCl和HI。
诱导效应：受分子中电负性不同的原子或基团的影响，整个分 子中成键的电子云向着一个方向偏移，分子发生极化的效应。
δ+ δ- δ+ δH3C CH CH2 + HBr
CH3CHCH2 Br
电负性差别：O:3.5 Cl：3.1 O> Cl
由于次氯酸不稳定，反应中常用氯气和水代替次氯酸
Cl2 + H2O HOCl + HCl
H2C CH2 + Cl2 + H2O
CH2 CH2 OH Cl
(2) 臭氧化反应
O
CH3CH CH2 O3 CH3HC O
有机化学 第三章 烯烃、炔烃和二烯烃
第三章烯烃、炔烃和二烯烃第一节烯烃和炔烃单烯烃是指分子中含有一个C=C的不饱和开链烃,简称烯烃.通式为C n H2n。
炔烃是含有（triple bond) 的不饱和开链烃。
炔烃比碳原子数目相同的单烯烃少两个氢原子，通式CnH2n-2。
一、烯烃和炔烃的结构乙烯是最简单的烯烃, 乙炔是最简单的炔烃，现已乙烯和乙炔为例来讨论烯烃和炔烃的结构。
（一）乙烯的结构分子式为C2H4,构造式H2C=CH2,含有一个双键C=C,是由一个σ 键和一个π 键构成。
现代物理方法证明,乙烯分子的所有原子都在同一平面上,每个碳原子只和三个原子相连.杂化轨道理论根据这些事实,设想碳原子成键时,由一个s轨道和两个p轨道进行杂化,组成三个等同的sp2杂化轨道,sp2轨道对称轴在同一平面上, 彼此成1200角.此外,还剩下一个2p轨道,它的对称轴垂直于sp2轨道所在的平面。
乙烯：C-C σ键4C-H σ键在乙烯分子中，两个碳原子各以一个sp2轨道重叠形成一个C-Cσ键，又各以两个sp2轨道和四个氢原子的1s轨道重叠，形成四个C-Hσ键，五个σ键都在同一平面上。
每个碳原子剩下的一个py轨道，它们平行地侧面重叠，便组成新的分子轨道，称为π轨道。
其它烯烃的双键也都是由一个σ键和一个π键组成的。
双键一般用两条短线来表示，如：C=C，但两条短线含义不同，一条代表σ键，另一条代表π 键。
π键重叠程度比σ键小，不如σ键稳定，比较容易破裂。
(二)乙炔的结构乙炔的分子式是C2H2，构造式H-C≡C-C,碳原子为sp 杂化。
两个sp杂化轨道向碳原子核的两边伸展，它们的对称轴在一条直线上，互成180°。
在乙炔分子中，两个碳原子各以一个sp轨道互相重叠，形成一个C-Cσ键，每个碳原子又各以一个sp轨道分别与一个氢原子的1s轨道重叠形成C-Hσ键。
此外，每个碳原子还有两个互相垂直的未杂化的p轨道（px,py),它们与另一碳的两个p轨道两两相互侧面重叠形成两个互相垂直的π键。
炔烃与二烯烃
CH3CH2CCH2CH2CH3 O
CH3CH2C CCH2CH2CH3 H2O H / HgSO4
+
CH3CH2CCH2CH2CH2CH3 O CH3CH2CH2CCH2CH2CH3 O
几乎等量的混合物
2. 炔烃的还原
催化氢化
RC
CH + H2
Pt
RCH2CH3
R C H C H R
顺 式 加 成
酮式 Keto form
末端炔总是生成甲基酮。
Hg++催化下，叁键比双键易水合。
H2O, HgSO4 H2C CH C CH H2SO4
O H2C CH C CH3
炔烃的水合机理
H2O Hg++ OH2 C Hg OH CH
++
R
C
CH
R
R
C
CH Hg
+
－H+ R C CH Hg OH R C CH2 H+
对称二取代炔
酮
CH3CH2C
CH
H2O H2SO4 / HgSO4
CH3CH2CCH3 O
CCH3 O
C
CH
H2O H2SO4 / HgSO4
CH3CHCH2 C CH3
CH H2O CH3CHCH2CCH3 + H / HgSO4
CH3
O
CH3CH2C
CCH2CH3
H2O H / HgSO4
+
例：完成下列合成
HO HO CO2CH3 H
•反合成分析：
HO HO CO2CH3 H CO2CH3 H
CO2CH3 +
有机化学-炔烃和二烯烃
H2O
50-60%
CH3(CH2)7C CH
Br
54% 25
用较弱的碱在较低温度下反应，得乙烯式卤代烃。
KOH, 90℃ CH 3CH 2CH CHCH 2CH 3
丙醇 Cl Cl
CH 3CH 2CH CHCH 2CH 3
CH3CH2C CCH2CH3
Cl 通过醇合成炔： 90%
RCH 2CH 2OH
4. 氧化反应
1). 臭氧化反应
RC CR' 1.O3 2. H2O
CH3CH2CH2CH2C
RCOOH + R'COOH
CH 1.O3
2. H2O
CH 3CH 2CH2CH 2COOH
应用：推测结构
+ HCOOH
2). 高锰酸钾氧化
1. KMnO4, OH-
RC CR'
RCOOH + R'COOH
RC CNa + NH3
RC CLi + n-C4H10 RC CMgX + RH
RC CNa RC CLi RC CMgX 亲核试剂
在合成上有用途，可将炔基引入产物中。
9
②.乙炔或 RC C H 可和硝酸银的氨溶液、氯化亚铜的氨 溶液反应
HC CH + 2Ag(NH3)2NO 3
AgC CAg + 2NH 4NO 3 + 2NH3 乙炔银（白色）
乙炔中的碳为SP杂化，轨道中S成分较大，核对电子的束缚
8
能力强，电子云靠近碳原子，使乙炔分子中的C－H键 δ- δ+
极性增加： HC C H 氢具有酸性。
2). 炔化物的生成 ①.乙炔或 RC C H 可和NaNH2、RLi、RMgX反应
有机化学教学课件炔烃和二烯烃详解演示文稿
CH3(CH2)5CH2CHO
C2H5
C2H5
C =C
H
H
=
C2H5CH2 C C2H5 O
一烷基炔的硼氢化 – 氧化产物为醛；而二烷
基炔的硼氢化 – 氧化产物为酮。
第16页，共61页。
2、水化反应
在炔烃加水的反应中，生成先一个很不稳定的醇烯，烯醇很快转
变为稳定的羰基化合物（酮式结构）。
C=C
HO 烯醇式(不稳定)
有机化学教学课件炔烃 和二烯烃详解演示文稿
第1页，共61页。
优选有机化学教学课件 炔烃和二烯烃
第2页，共61页。
二烯烃
一、二烯烃的分类及命名
二、二烯烃的结构
共轭效应 共轭二烯烃的反应
第3页，共61页。
炔烃的化学性质
1、亲电加成 2、水化 3、氧化 4、炔化物的生成
5、还原
6、亲核加成 7、聚 合 反 应
炔烃的化学性质和烯烃相似,也有加成、氧化和聚合等反应。这 些反应都发生在叁键上，所以叁键是炔烃的官能团。
C H 炔氢具有酸性
C-H 键中，C 使用的杂化轨道S 轨道成分越多，H的酸性越强。
碳氢化合物中H的酸性顺序： C H> C H> C H
sp
sp2
sp3
炔烃易于ROH、RCOOH、HCN等含有活泼氢的化合物进
第5页，共61页。
炔烃
一、炔烃的结构
最简单的炔烃是乙炔，我们以乙炔来讨论三键的结构。
现代物理方法证明，乙炔分子是一个线型分子，分子中四个 原子排在一条直线上 。
0.106nm 0.12nm
H C≡ C H
180°
杂化轨道理论认为三键碳原子既满足8电子结构 和碳的四价，又形成直线型分子，故三键碳原子 成键时采用了SP杂化方式 。
第3章 烯烃 炔烃 二烯烃
pm 109 H 134 pm C C H 121°
H 117. 5° H
2． 炔烃的结构
炔烃分子中C≡C叁键碳原子是 sp杂化。 sp 杂化轨道中 s 成分比 sp2 杂化和 sp3 杂 化的高，键长 C=C（134pm）比 C—C （154pm）短。以乙炔为例：
H
C
120 pm
108 pm C H
H3C H
C=C
CH2CH3 CH3
顺 -3-甲 基 -2-戊 烯
反 -3-甲 基 -2-戊 烯
CH3 C=C CH3CH2
CH3 CH(CH3)2
CH2Cl C=C CH3
CH3 CH2CH3
顺 -2,3,4-三甲基 -3-己烯
反 -2,3-二甲基 -1-氯 -2-戊烯
CH3 C=C CH3CH2 Br
CH3
a≠b 且 c≠d
2、顺/反(cis/trans)命名法:
(1) a=c或b=d时的顺/反异构标记 相同的原子或原子团在双键的同侧为顺 式，异侧为反式。
a b C C
c d
a=c或b=c 或 a=d或
CH3 H C C
H CH3
H CH3 C C
H CH3
H3C H
C=C
CH3 CH2CH3
180°
C=C（134pm），C—C（154pm）
比较σ键和π键的异同点：
σ键的特点 (1)形成： (3)重叠程度： 键能： 沿键轴 大 大 轴对称 (5)旋转性： (6)存在形式： 可以独立 (2)重叠方式： “头碰头” π键的特点 垂直于键轴 “肩并肩” 小 小 呈块柱状 平面对称小 不能 不能
（二）诱导效应(inductive effect)
炔烃和二烯烃教学
合成纤维
炔烃和二烯烃可用于合成纤维， 如聚乙烯醇纤维、聚丙烯腈纤维 等，具有优良的力学性能和化学 稳定性。
合成塑料
炔烃和二烯烃可以与其他单体共 聚，合成各种塑料，如聚氯乙烯、 聚乙烯等，具有良好的加工性能 和广泛的应用领域。
药物合成
01
02
03
激素类药物
炔烃和二烯烃是合成激素 类药物的重要中间体，如 雌二醇、睾酮等，具有调 节人体生理功能的作用。
炔烃和二烯烃的氧化反应 实验
二烯烃的聚合反应实验
炔烃的加成反应实验
实验一
实验二
实验三
感谢您的观看
THANKS
03
炔烃和二烯烃的反应
总结词
炔烃和二烯烃在一定条件下可以与氢气、卤素、水等发生加 成反应，生成新的有机化合物。
详细描述
炔烃和二烯烃的加成反应通常在酸 催化或金属催化剂的作用下进行。 加成反应后，不饱和键的数量减少， 形成更稳定的有机化合物。例如， 乙炔和氢气在催化剂的作用下反应， 生成乙烯。
总结词
详细描述
炔烃和二烯烃的氧化反应通常在催化剂的作用下进行，通过氧化剂（如氧气、过氧化物等）将不饱和键氧化成羧 基或羰基。氧化反应是有机合成中常用的方法之一，可以用于制备多种有机化合物。例如，乙炔在催化剂的作用 下与氧气反应，可以生成乙酸。
04
炔烃和二烯烃的应用
合成材料
合成橡胶
炔烃和二烯烃是合成橡胶的重要 原料，如丁苯橡胶、丁腈橡胶等， 具有优良的弹性和耐油性。
实验教学法
02
03互动讨ຫໍສະໝຸດ 法组织学生进行炔烃和二烯烃的化 学实验，让他们通过实验操作加 深对知识的理解。
鼓励学生进行小组讨论，分享学 习心得，通过互动交流提高学习 效果。
有机化学简明教程 第三章 2 炔烃和二烯烃
应命名为 3-戊烯-1-炔，而不命名为 2-戊烯-4-炔。
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2013-7-5
3.7 炔烃的结构
(1) 乙炔的结构
•乙炔分子是一个线形分子,四个原子都排布在同一 条直线上. •乙炔的两个碳原子共用了三对电子.
•烷烃碳: sp3杂化 •烯烃碳: sp2杂化 •炔烃碳: sp杂化
AgC CAg AgC CAg +HCl
2Ag + 2C+364KJ HC CH +2AgCl
应用: 鉴定 C CH基团，即HC CH、R C CH。 C CH和R C C R／。 鉴别
提纯末端炔烃（ C
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CH）。
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2013-7-5
3-9 炔烃的化学性质
三、氧化反应 炔烃和氧化剂反应，往往可以使碳碳叁键断裂，最 后得到完全氧化的产物 ——羧酸或二氧化碳。
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2013-7-5
3-11 二烯烃的结构
单双键交替的共轭体系叫做 π,π共轭体系，这 个体系所表现的共轭效应叫做π,π共轭效应。 π,π共轭效应的结果： （1）1，3－丁二烯的键长趋于平均化。 （2）单键具有了部分双键的性质。
H2C C H
S－顺式
上一内容 下一内容
C
CH2 H2C H
RC
RC
CH + H2O
CR + H2O
/
HgSO4
H2SO4
H2SO4
R
C O
CH3
CH2 R/
HgSO4
R C
一个分子或离子在反应过程中发生了基因的转 移和电子云密度重新分布而最后生成较稳定的 分子的反应，称为分子重排反应（或称重排反 应）。
有机化学 第三章 烯烃和炔烃
炔烃的加氢：
炔烃的催化加氢反应是逐步实现的。
R C C R' + H2
pd
R H
C C
R' H 2 H pd
RCH2CH2R'
选择适当的催化剂可是产物停留在烯烃阶段： 使用Lindlar催化剂、Pd/C、硼化镍（P-2）催化剂可得顺 式烯烃；在液氨中用Na、Li还原炔烃主要得到反式产物。
RC CR' + H2
H2C 乙烯 HC 乙炔
2013年8月2日7时17分
CH2
H2C
H C 丙烯
CH3
C11H22 十一(碳)烯
CH
HC
C 丙炔
CH3
C15H28 十五(碳)炔
22
2）从靠近重键端开始编号，并以构成重键的 两个碳原子中号数小的一个表示重键的位置， 将重键位号写在母体名称之前：
H2 C
H3C
C H C
H C H2 C
2013年8月2日7时17分
10
碳碳双键(C≡ C)中C的杂化轨道:
C C
C
sp 杂化
杂化 2s2
2013年8月2日7时17分
2p2
sp 杂化
2p
11
C C
2013年8月2日7时17分 12
C2H2（乙炔）分子：
H
2013年8月2日7时17分
C C
H 线型分子
13
2013年8月2日7时17分
Lindlar Cat.
R H
R' C C H
C2H5 C C H H
38
(顺式烯烃); H2
2013年8月2日7时17分
Pd/CaCO3 喹啉
有机化学 第3章 烯烃、二烯烃和炔烃
O O C6H5C O O CC6H5
过氧化乙酰
过氧化苯甲酰
反应机理：
过氧化物效应的机理——自由基加成：
链引发
RO OR
RO
or hν HBr
2RO
ROH Br
链传递
Br
CH3CH CH2
HBr
CH3CH CH2Br
CH3CH CH2Br H Br
CH3CH CH2Br
除 HBr 外，HF、HCl 和 HI 与烯烃的加成 均不存在过氧化物效应。
(E) - 3- 甲基 - 2- 戊烯
(Z) - 3- 甲基 - 2- 戊烯
顺和Z、反和E 没有对应关系!
三、烯烃的物理性质:与烷烃相似
物态： 2～C4的烯烃为气体，C5以上为液体，高 C 级烃是固体烯. 沸点： 变化规律同烷烃. 比重： 小于1. 溶解度： 难溶于水, 易溶于非极性和弱极性的 有机溶剂.
CH3 CH CH3 OSO3H △ CH3 CH CH3 H2O OH H2SO4
（d）加水
H3PO4 H2C CH2 H2O280 ~ 300 , 7~8MPa CH3 CH2OH ℃
CH3 CH CH2
δ
δ
OH H3PO4 H2O CH3 CH CH3 195 C, 2MPa
(e) 与次卤酸的加成
A C C A C B
A C C B D 有 C
2、烯烃的命名
（1）烯基
CH2 CH
乙烯基
CH3 CH CH
丙烯基
CH2 CH CH2
烯丙基
(2）衍生物命名法 母体：乙烯
CH3CH CH2 CH3 C CH2 CH3 CH3CH CHCH2CH3
甲基乙烯
炔烃和二烯烃
hv
31
4. 狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应
双烯合成
+
双烯体
亲双烯体
32
4. 狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应
CHO
PhMe
+
CHO
115 ℃ ,2~4h
O
+
O O O
O O
白色固体
鉴别共轭二烯与隔离二烯
33
4. 狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应
HBr
CH2
CH CH CH3 Br 80%
+ BrCH2CH CHCH3
20%
CH2
CH CH CH2
40 ℃
CH2
CH CH CH3 Br 20%
+ BrCH2CH CHCH3
80%
28
29
3. 电环化反应
经过电子离域的环状过度态 特征：高度的立体专一性
hv or
hv or
30
3. 电环化反应
37
4. 狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应
Example
H O H O
+
OCH3 O OCH3
H
O
雌甾酮中间体
38
其它双烯体系：
C C O O N C C C C N N C O C C C C C N C
其它亲双烯体系：
C N C N O N N N O
36
4. 狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应
Examples：
+
O O
O
CHO
+
[理学]张小兰有机化学 第三章 2炔烃及3双烯烃
![[理学]张小兰有机化学 第三章 2炔烃及3双烯烃](https://img.taocdn.com/s3/m/8012f14d561252d381eb6e27.png)
第一节 炔烃
二、炔烃的命名
1、炔烃的命名法与烯烃的相似，只是将“烯”字改 为“炔”。
例
第一节 炔烃
2、烯炔的命名 烯炔命名时首先要选取含双键和三键的最长碳链作 为主链。碳链的编号应从最先遇到的双键或三键的一端 开始，并以双键在前三键在后的原则命名。 若在主链两端等距离处遇到双键或三键时，应从靠 近双键的一端开始。
在较高温度下、浓的高锰酸钾或酸性高锰酸钾溶液 中，炔烃的三键断裂，生成羧酸、二氧化碳等产物。
根据高锰酸钾溶液颜色变化可以对不饱和烃作鉴定。
第一节 炔烃
注意：三键比双键难于加成，也难于氧化。炔烃的 氧化速度比烯烃的慢，如在特殊试剂作用下，分子中同 时存在三键和双键，则氧化首先发生在双键上。
炔烃与臭氧氧化，与烯烃一样，可发生碳碳三键的 断裂，生成两个羧酸，可以由所得产物的结构推知原炔 烃的结构。
乙炔是最简单的炔烃，气体，分子式C2H2。 乙炔分子中含有一个三键，可通过乙炔来了解炔烃 碳碳三键的结构：H－C≡C－H（结构式）
第一节 炔烃
炔烃三键的两个碳原子为sp杂化，键角为 180°。在乙炔分子中，碳碳三键由1条σ键和2 条π键组成。键能为835 KJ· mol-1，比碳碳双键 的键能（611 KJ· mol-1）大。同时，在乙炔分子 中由于两个碳原子为sp杂化，s成分增加更多， 从而增加了对对方原子核的吸引力，使两个碳原 子更加靠近，键长仅为120pm。因此，乙炔中的 π键比乙烯中的π键强一些，乙炔中的π电子与 电负性较强的sp杂化碳原子结合更紧密，不易受 外界亲电试剂的接近而极化，所以，乙炔的亲电 加成反应活性不如乙烯的亲电加成反应活性。
H2C
CHCN
聚 合
CH2 CH CN
n
第一节 炔烃
有机化学第三章单烯烃、第四章炔烃和二烯烃课件
合成和反应
单烯烃可以通过饱和化合物的脱 水、脱卤、氢化等反应得到，具 有多样的化学变换和催化反应。
应用领域
单烯烃被广泛用于化学工业、医 药领域和新材料的合成和制备， 如聚合物、溶剂和药物。
炔烃
炔烃是一类含有碳碳三键的有机化合物，具有独特的结构和化学性质。它们被广泛用于合成化学 和有机材料科学领域。
1
定义和特征
二烯烃具有两个独立的双键，形成了特殊的环境和反应位点。
2
合成和应用
二烯烃可以通过饱和化合物的脱水、分子内反应和特定条件下的聚合等方式合成。
3
化学性质和反应
二烯烃具有多样化的化学反应，可进行环化、聚合和环境敏感等特定转化。
有机化学第三章单烯烃、 第四章炔烃和二烯烃课件
介绍有机化学的重要性和基本概念，探索单烯烃、炔烃和二烯烃的关键特征、 结构和应用领域。
单烯烃
单烯烃是一类具有双键的有机化合物，具有独特的化学性质和结构特征。它们在药物合成、材料科学和能源领 域中扮演着重要角色。
定义和特征
单烯烃是一类含有碳碳双键的碳 氢化合物，具有不饱和性和亲电 性。
定义和特征
炔烃是一类含有碳碳三键的碳氢化合物，具有特定的电子结构和化学活性。
合成和应用
炔烃可以通过饱和化合物的去氢和合成反应得到，广泛应用于有机合成和能源产业。
反应性和催化
炔烃具有丰富的化学反应，能发生加成、环化和聚合等多种反应，也可通过金属催化剂进行 特定的转化。
二烯烃
二烯烃是一类具有两个不相连双碳键的有机化合物，拥有丰富的结构和特性，广泛应用于有机合成和材 料科学领域。
有机化学：第三章 炔烃和共轭二烯烃
CH C CH2O H2O CH C CH2OH
O
CH CH + CH3 C CH3 OH
KOH
CH3 C C CH
CH3
15
Xiamen University of China
2. 炔烃的亲电加成
CH2 CHCH2C CH + Br2(1 mol)
BrCH2 CHCH2C CH
加
Br
烯键比炔键容易加成
sp
sp2
sp3
12
Xiamen University of China
金属炔化物的生成
NH3(l) CH CH + NaNH2 - 33℃
CH CNa NaNH2
NaC CNa
合成
CH CNa CH3CH2CH2Br CH CCH2CH2CH3
(1) NaNH2 (2) CH3I
CH3C
CCH2CH2CH3
H C
NH3(liq.)
R
Li n dl ar 催 化 剂 ：
Pd / BaSO4-喹啉或 Pd / CaCO3,PbO
R
C H
反式
23
Xiamen University of China
Example
2H2 CH3C CCH3
Pt
CH3CH2CH2CH3
/ Pd-BaSO4 喹啉
CH3C CCH3 ＋ H2
更稳定
Cl
RC CH3 Cl
RCH CH
符合马氏规则
17
Xiamen University of China
Example
HI(1mol) CH2=CHCH2C CH
I CH3CHCH2C CH
第三章烯烃和炔烃 亲电加成
(E)-3-甲基－2－戊烯
(Z)-3－甲基－2－戊烯
(E)-3-methyl-2-pentene
cis-3-methyl-2-pentene
(Z)-3-methyl-2-pentene
trans-3-methyl-2-pentene
3, 3－二甲基－2－乙基丁烯
（Z）－3－甲基－2－戊烯
2，4－二甲基己烯
3－甲基－2－乙基－ 1－ 丁烯
2. 主链编号
编号时从有不饱和键的一端开始，这样使不饱和键的位次最小。在主链的名 称前写出不饱和键的位次并用“－”隔开。取代基的表示方法和烷烃相同，但是 取代基和主链间也要用“－”隔开。
3. 分子中有两个以上的不饱和键时，用“二烯”或“二炔”等表示主链的名称，并在 名称前标出双键的位次。
三、催化氢化 1. 催化加氢 在催化剂存在下，有机化合物与氢分子发生的反应称为催化氢化（catalytic hydrogenation）.
2. 氢化热及烯烃稳定性 1mol不饱和化合物氢化时放出的热量称为氢化热。 氢化热越大，分子的内能越高，越不稳定。 相同数目碳原子的烯烃，反式比顺式稳定，双键碳原子上的基团越多，越稳定。
O
H = 226.9KJ mol-1
H2C
HC
CH
CH
CH2
2H2
CH3CH2CH2CH2CH3
H =254.4KJ mol-1
共轭能＝254.4－226.9＝27.5KJ.mol－1
（3）折射率较高
2. p- π共轭
π轨道中的电子
H
P轨道中的电子
Cl C C H
H H C H C H C H
空的p轨道
数的烯烃和环烷烃还有功能团异构。
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第三章 炔烃和二烯烃（习题）
一、给出下列化合物的名称
1．
H C CH 3H C CH 3C C H
H 2. CH
CH CH 2CH 2C
3. CH CH 2CH 3C 2H 5
CH 3C C C 4.
(CH 3)2CH C(CH 3)3C C
5.
CH CH CH CH 2CH C
6. CH CH CH CH 3C C C
7. (CH 3)2CH H C C 2H 5
C H C C 8.
CH 2CH 2CH=CH 2
CH 3CH 2CH 3
CH C C
9. H H C C 2H 5
C CH 3C C H H 10. CH H C CH CH
3
C CH CH 3C
二、写出下列化合物的结构
1． 丙烯基乙炔 2． 环戊基乙炔
3．(E)－2－庚烯－4－炔 4．3－乙基－4－己烯－1－炔 5．(Z)-3-甲基-4-乙基-1,3-己二烯-1-炔 6．1－己烯－5－炔
7．(Z ,E)－6－甲基－2,5－辛二烯 8．3－甲基－5－戊烯－1－炔 9．甲基异丙基乙炔
10．3－戊烯－1－炔 三、完成下列反应式 1．CH 2CH 2CH CH
C
2．
稀H 2SO 4
CH 3CH 2CH
C
HgSO 4
3．＋
CH CH CH CH 3O
CH=CH 2C
C CH O
O
4．
Na CH 2CH NH
3
O s O 4H 2O 2
CH 3C
C 液
5．
CH CH 34
CH 3
C
C CH
6．
CH 3CH
3
C
C
7．2CH
C
8．
2CH 2
9．
H 2O
CH 稀H 2SO 4
＋CH CH 3CH C
HgSO 4
10．
CH
CH 3CH 2C
11．CH 2Cl
CH 2CH ＋C C
Ag(NH 3)
12．
CH
CH 3CH 2C
13．Na
I
NH 3
CH 3CH
CH 3C
液H 2Pt /Pb
14．H 2O
COOH
KMnO 4C 2H 5CH 3CH ＋B 2H C 15．
CH 2CH 2CH HBr CH
＋
C
(1mol)
16．
CH 2C HBr
3＋CH=CH 2 17．CH C 6H 5
＋CH CH=CH 2
18．
CH 3CH C
C
19．
C 2CH 3CH 2CH 3
C
20．
四、用化学方法鉴别下列化合物 1 (A)己烷(B) 1-己炔 (C) 2-己炔 2 (A) 1-戊炔 (B)1-戊烯(C) 正戊烷 3(A) 1-戊炔(B) 2-戊炔(C) 1,3-戊二烯 4(A)甲苯(B) 苯乙烯 (C) 苯乙炔
5(A) 环己烯(B) 1,1-二甲基环丙烷 (C) 1,3-环己二烯 6(A)2-丁烯(B)1-丁炔(C)乙基环丙烷 7(A)1-庚炔(B) 2-庚炔(C) 1,3-庚二烯
8(A)环己基乙炔(B)环己基乙烯 (C) 2-环己基丙烷 9(A)2-辛炔(B)环丙烷(C)1,3-环戊二烯 10(A) 丙烯 (B) 环丙烷 (C) 丙炔 五、合成题
1．以乙烯及其它有机试剂为原料合成：CH 3CH O
CH 3
CH
2．用甲烷做唯一碳来源合成：CH 3
CH 2CH O C
3．以乙炔、丙烯为原料合成：Br
Br
CHO
4．以1,3－丁二烯，丙烯，乙炔等为原料合成：
CH2CH2CH2OH 5．由乙炔和丙烯为原料合成正戊醛（CH3(CH2)3CHO）
6．以不多于四个碳原子的烃为原料合成：
CH3
C
O
CH2
六、推测结构
1．C4H9Br(A)与KOH的醇溶液共热生成烯烃C4H8 (B),它与溴反应得到C4H8Br (C)，用KNH2使(C)转变为气体C4H6(D)，将(D)通过Cu2Cl2氨溶液时生成沉淀。
给出化合物(A)～(D)结构。
2．一个分子式为C8H12的碳氢化合物，能使KMnO4水溶液和溴的四氯化碳溶液褪色，与亚铜氨溶液反应生成红棕色沉淀，与硫酸汞的稀硫酸溶液反应得出一个羰基化合物，臭氧化反应后，用水处理得环己甲酸。
请写出该化合物得结构，并用反应式表示各步反应。
3．分子式为C7H10的某开链烃(A)，可发生下列反应：(A)经催化加氢可生成3－乙基戊烷；(A)与AgNO3/NH3溶液溶液反应可产生白色沉淀；(A)在Pd/BaSO4作用下吸收1mol H2生成化合物(B)；(B)可以与顺丁烯二酸酐反应生成化合物(C)。
试推测(A)、(B)和(C)的构造式。
4．某化合物(A)的分子式为C5H8，在液NH3中与NaNH2作用后再与1－溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物(B)，用KMnO4氧化(B)得分子式为C4H8O2的两种不同酸(C)和(D)，(A)在HgSO4存在下与稀H2SO4作用可得到酮(E)C5H10O，试写出(A)～(E)的构造式。
5．化合物(A)与(B)，相对分子质量均为54，含碳88.8％，含氢11.1%，都能使溴的四氯化碳溶液褪色，(A)与Ag(NH3)2+溶液产生沉淀，(A) 经KMnO4热溶液氧化得CO2和CH3CH2COOH；(B)不与银氨溶液反应，用热KMnO4溶液氧化得CO2和HOOCCOOH 。
写出(A)与(B)的构造式及有关反应式。
6．化合物(A) 分子式为C10H14，在Pd催化下加氢可吸收3mol H2得到1-甲基-4-异丙基环己烷。
(A) 经臭氧化、还原性水解得到等物质的量的羰基化合物：HCHO、CH3COCH2CHO、CH3COCOCH2CHO，试推测化合物(A) 的结构。
7．某烃C3H6(A)在低温时与氯作用生成C3H6Cl2(B)，在高温时则生成C3H5Cl (C)，使(C)与碘化乙基镁作用得C5H10(D)；后者与NBS作用生成C3H9Br(E)；(E)与KOH的乙醇溶液共热主要生成C5H8(F)，(F)与顺丁烯二酸酐发生双烯合成反应生成(G)。
试推测出由(A)～(G)的结构式。