甾体皂苷元

分布于夹竹桃科、玄参科、百合科、萝摩科、十字花科、毛茛科、卫矛科、桑 科等十几个科的一百多种植物中。常见的有毛花洋地黄（Digitalis lanata ）、紫花 洋地黄（Digitalis purpurea ）、黄花夹竹桃（Peruviana peruviana）、毒毛旋花子 （Strophanthus kombe ）、铃兰 （Convallaria keiskei ）、海葱（Scilla maritime ）、 羊角拗（Stropanthus divaricatus）等。
生物合成途径
乙酰辅酶A
甲戊二羟酸的生物合成途径 2,3-氧化角鲨烯 (2,3-oxidosqualene)
角鲨烯 (squalene)
HO
HO
甾醇类
羊毛甾醇 [O]
O
HO
HO O
C21甾类
OH
O
CH3OH
O
O
HO
O
HO
H
O
O
+C3
O O
HO
甾体皂苷元
+CH3COOH
OH HO
强心苷元
OH HO
颜色反应
1．Liebermann-Burchard反应 将样品溶于氯仿，加硫酸-乙 酐（1:20），产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变化，最后 褪色。也可将样品溶于冰乙酸，加试剂产生同样的反应。 2．Salkowski反应 将样品溶于氯仿，加入硫酸，硫酸层显血 红色或蓝色，氯仿层显绿色荧光。
3．Tschugaev反应 将样品溶于冰乙酸，加几粒氯化锌和乙酰 氯共热；或取样品溶于氯仿，加冰乙酸、乙酰氯、氯化锌煮 沸，反应液呈现紫红→蓝→绿的变化。 4．Rosen-Heimer反应 将样品溶液滴在滤纸上，喷25%的三 氯乙酸乙醇溶液，加热至60℃，呈红色至紫色。
存在于植物体的叶、花、种子、鳞茎、树皮和木质部等不同部位。 强心苷：作用于心脏的化合物，能加强心肌收缩性，减慢窦性频率，影响心肌 电生理特性。临床上主要用于治疗慢性心功能不全，以及一些心率失常如心房纤颤、 心房扑动、阵发性室上性心动过速等心脏疾患。 毒性：兴奋延髓极后区催吐化学感受区而致恶心、呕吐等胃肠道反应，能影响 中枢神经系统产生眩晕、头痛等症。 中药蟾酥是一类具有强心作用的甾体化合物，属于蟾毒配基的脂肪酸酯类。
第九章 甾体类化合物
第一节 概述
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概述
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结构与分类
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生物合成途径
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颜色反应
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第二节
第三节 第四节 第五节 第六节
强心苷类化合物
甾体皂苷
概述
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结构与分类
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构效关系
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理化性质
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颜色反应
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提取分离
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检识
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结构研究
中药实例
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概述
结构与分类
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理化性质
结构研究
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提取分离
检识wk.baidu.com
中药实例
C21甾体化合物 植物甾醇
5．Kahlenberg反应 将样品溶液点于滤纸上，喷20%五氯化 锑的氯仿溶液（不含乙醇和水），于60℃～70℃加热3～5分 钟，样品斑点呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色。
第二节
概述
强心苷类化合物
强心苷（cardiac glycosides）：强心苷元（cardiac aglycones）与糖缩合的一类苷。
第一节 概述
结构与分类
天然甾体化合物的种类及结构特点
名称 植物甾醇 胆汁酸 C21甾醇 昆虫变态激素 强心苷 蟾毒配基 甾体皂苷 甾体生物碱 A/B 顺、反 顺 反 顺 顺、反 顺、反 顺、反 B/C 反 反 反 反 反 反 反 C/D 反 反 顺 反 顺 反 反 C17-取代基 8～10个碳的脂肪 烃 戊酸 C2H5 8～10个碳的脂肪 烃 不饱和内酯环 六元不饱和内酯 环 含氧螺杂环
结构与分类
1 .苷元部分的结构 ：C17侧链为不饱和内酯环 （1）甾体母核： A/B环有顺、反两种形式，但多为顺式； B/C环均为反式；C/D环多为顺式。 （2）C10、C13、C17的取代基均为β型。 C10为甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团，C13为甲基取代， C17为不饱和内酯环取代。 C3、C14位有羟基取代，C3羟基多数是β构型，少数是α构型，强 心苷中的糖均是与C3羟基缩合形成苷。 C14羟基为β构型。 母核其它位置也可能有羟基取代，一般位于1β、2α、5β、11α、 11β、12α、12β、15β、16β，其中16β-OH有时与小分子有机酸， 如甲酸、乙酸等以酯的形式存在。 在C11、C12和C19位可能出现羰基。 双键常在C4、C5位或C5、C6位。
R
12 18 13 D 8 7 14
20 17 16
结构与分类
2 3
11 19 1 10 5 9
C B
6
15
A
4
天然甾体化合物的B/C环都是反式， C/D环多为反式，A/B环有顺、反两种稠合方式。 甾体化合物可分为两种类型： A/B环顺式稠合的称正系，即C5上的氢原子和C10上的角 甲基都伸向环平面的前方，处于同一边，为β构型，以实 线表示 A/B环反式稠合的称别系（allo），即C5上的氢原子和C10 上的角甲基不在同一边，而是伸向环平面的后方，为α构 型，以虚线表示 通常这类化合物的C10、C13、C17侧链大都是β构型， C3上有羟基，且多为β构型。甾体母核的其他位置上也可 以有羟基、羰基、双键等功能团。
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概述
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结构特点和主要性质
胆汁酸类化合物
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结构特征及分布 检识
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化学性质 中药实例
提取分离
第七节
昆虫变态激素
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概述
结构特点和主要性质
第一节 概述
结构与分类
R
12 11 19 1 2 10 5 4 6 9 18 13 D 8 7 14 15 20 17 16
C B
A
3
环戊烷骈多氢菲的甾体母核
结构与分类
1 .苷元部分的结构
（3）根据C17不饱和内酯环的不同，强心苷元可分为两类。 ①C17侧链为五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内酯），称强心甾烯类 （cardenolides），即甲型强心苷元。 ②C17侧链为六元不饱和内酯环（△αβ，γδ-δ-内酯），称海葱甾二烯类 (scillanolides)或蟾蜍甾二烯类(bufanolide)，即乙型强心苷元。 如中药蟾酥中的强心成分蟾毒配基类。
α
22
O
23
23 22 20
O
24
23 22 20
O
24
β
20
O
21
O
21
O
21
H H
H H H H
H H
强心甾烯类（甲型强心苷元）
海葱甾二烯类或蟾蜍甾二烯类（乙型强心苷元）
结构与分类
1 .苷元部分的结构