烷基汞测定

高效液相色谱电感耦合 等离子体质谱法
方法原理： 以液相色谱作为分离系统，质谱为检测系统。样品在质谱 部分和流动相分离，被离子化后，经质谱的质量分析器将离 子碎片按质量数分开，经检测器得到质谱图。
存在问题： （1）接口连接的管子应尽可能短 ,以减少传输管线的死体积、 防止色谱峰变宽。 （2）流动相通常含有无机盐和一定比例的有机溶剂 , 盐和有 机溶剂会造成ICP-MS的进样管、 采样锥和截取锥的堵塞 , 且有机溶剂在雾化室内壁粘附造成分析信号的 “记忆” 效应 ，降低分析的灵敏度和稳定性 。
土壤样品前处理
底泥样品前处理
分析条件与谱图（吉天仪器）


分析条件:
色谱柱: Venusil MP18,150mm*4.6mm,5um 流动相:5%乙腈+乙酸铵+半胱氨酸 流速:1.0ml/min 还原剂:2%NaBH4+0.35%NaOH 氧化剂:1%K2S2O8+0.35%NaOH 载流:7%HCl 灯电流:30A 载气流量:400ml/min 紫外灯能量：15W


1.甲基汞（3.1min）
2.乙基汞（4.7min）
分析结果

加标回收率: 回收率(%)
线性曲线
18000000 16000000 14000000 12000000 10000000 8000000 6000000 4000000 2000000 0 0 2 4 6 8
加标量(ng/L)
仪器装置图
仪器图

HPLC-紫外光解-AFS



水质样品保存: 每升水加入1ml(25g/L)硫酸铜溶液,盐酸调 节PH=3,尽快预处理。所用器皿均经硝酸或稀盐酸酸化处 理过。 水样前处理方法: 1.巯基棉富集:称取0.1-0.2g巯基棉制作巯基棉管,水样以 一定流速通过巯基棉管,用3ml盐酸解析液解析后进样。 2.液液萃取:20ml二氯甲烷萃取1L水样两次,再用半胱氨酸 溶液反萃取。 3.固相微萃取（C18）：5ml乙腈活化小柱，再用10ml纯 水冲洗，40ml0.1%巯基乙醇吸附在柱子，500ml（或1L） 水过柱富集，最后用2ml流动相洗脱（速度一定要慢）。 适合于干净水体或消解后样品。

烷基汞性质
烷基汞的测定方法
应用在环境监测行业的方法： 1气相色谱法 2
HPLC-ICP-MS 3 HPLC-AFS 4吹扫捕集-气相色谱-冷原子荧光法
气相色谱法
GB/T14204-93水质 烷基汞的测定:采用巯基棉富集,电子捕 获检测器，气相色谱法测定烷基汞。处理1L水,甲基汞检出 限为10ng/L,不能满足饮用水的分析测定,饮用水中甲基汞标 准值为1ng/L。 GB/T17132-1997 环境 甲基汞的测定 气相色谱法:采用巯基 纱布和巯基棉二次富集。 存在问题： a 萃取和分析过程用到甲苯或苯，毒性较大，污染环境。 b巯基棉制备麻烦，周期长，萃取效率不易控制。 c对毛细管管色谱柱的损伤较大。 d 步骤繁琐，回收率不容易控制。 所以，该方法运用的较少，近很多年发表的文献也较少。
土壤样品前处理
应用一 仪器条件
色谱图

应用二
色谱条件
色谱图
高效液相色谱-原子荧光法


原理 高效液相色谱与原子荧光光谱仪通过聚四氟乙烯管相连， 中间通过紫外消解，极大的促进有机汞向无机汞转化，进步 其灵敏度。优化聚四氟乙烯管的内径和长度可以得到很好的 分离效果。 特点 a 原子荧光法能较好的消除样品基体干扰 b HPLC与AFS的仪器接口简单，其价格也较ICP-MS便宜很 多 c联用技术不但能实现总量分析，还能对元素的形态进行分 析
热电的一款
PE的一款
PE的一款
接口的匹配



HPLC与ICP-MS联用技术的关键是接口问题。 （1） 样品溶液经HPLC分离后在线引入ICP的雾化系统。由于HPLC流 动相的流速通常为0.1~1mL/min,这与ICP常用的气动式雾化器、交叉流 雾化器、同心雾化器的样品导入流速是相匹配的。 （2）HPLC的柱后流出，液体压力与ICP-MS的样品导入系统都是在常 压下进行。因此HPLC与ICP-MS的接口不仅容易匹配而且变得十分简单。 （3）存在问题 HPLC与ICP-MS的接口通常用聚四氟乙烯管或不锈钢管将色谱柱的 流出液直接导入ICP的雾化器,连接的管子应尽可能短,以减少传输管线的 死体积、防止色谱峰变宽。 由于HPLC的流动相通常含有无机盐和一定比例的有机溶剂,如甲醇和 乙腈等,盐和有机溶剂会造成ICP-MS的进样管、采样锥和截取锥的堵塞, 且有机溶剂在雾化室内壁粘附造成分析信号的记忆效应,降低分析的灵敏 度和稳定性,是造成该联用技术分析元素形态时误差的主要来源,尤其是当 采用梯度洗脱方式时,这种现象将更加严重。
接口应满足的条件
水质样品前处理
地 表 水、 工 业废 水 和生 活 污水采集后 ， 用
0.45μm微孔纤维滤膜对水样进行过滤。取1L 水 样 过 固 相 萃 取 柱 ， 然 后 用 2mL 盐 酸 溶 液 (1+1)洗脱烷基汞，洗脱液用氢氧化钠溶液调 节pH到弱酸性至中性，用流动相定容至5mL， 然后进样分析。
y = 3E+06x - 538097 R 2 = 0.9989
1
12 15 20
检出限:0.3ng/L
87
104 100 106 111
32
该方法简单快速,满足分析要求。
液相的维护
1一般要使用保护柱。 2色谱柱都有一定的pH值范围，避免过酸过
碱。 3流动相使用前必须脱气和过滤处理。 4柱子使用后要及时清洗，保存在甲醇或乙腈 中。
四川省环境监测总站
烷基汞的分析
主要针对地表水、废水、土壤中烷基汞的测定
刘宏 2015.11
主要内容
必要性
测定方法 仪器原理及应用 仪器维护

必要性

地表水环境质量标准(GB3838-2002) 甲基汞 1.0x10-6mg/L
污水综合排放标准(GB8978-1996) 烷基汞 不得检出 危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别（GB5085.3-2007） 烷基汞 不得检出 土壤标准 暂时没有烷基汞相应质量标准