水质烷基汞实验作业指导书

烷基汞的测定

1、方法依据

水质烷基汞的测定气相色谱法(GB/T 14204-93)

2、适用范围

本方法适用于地表水及污水中烷基汞的测定。

最低检出浓度随仪器灵敏度和水样基体效应而变化，当水样取1L时，甲基汞通常检测到10ng/L，乙基汞检测到20ng/L。

3、测定原理

本方法用巯基棉富集水中的烷基汞，用盐酸氯化钠溶液解析，然后用甲苯萃取，用具电子捕获检测器的气相色谱仪测定。

4、干扰和消除

样品中含硫有机物(硫醇，硫醚，噻酚等)均可被富集萃取，分析过程中积存在色谱柱内，干扰烷基汞的测定。定期往色谱柱内注入二氯化汞饱和溶液，可以去除这些干扰，恢复色谱柱分离效率。

5、试剂

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。

5.1 氯化甲基汞CH3HgCl(简称MMC)。

5.2 氯化乙基汞C2H5HgCl(简称EMC)。

5.3 甲苯(或苯)：经色谱测定无干扰峰。

5.4 盐酸溶液：c(HCl)＝2mol/L。用甲苯(苯)萃取处理以排除干扰物。

5.5 盐酸溶液：c(HCl)＝0.1mol/L。

5.6 硫酸(H2SO4)：优级纯，ρ＝1.84g/ml。

5.7 乙酸酐：分析纯。

5.8 乙酸：分析纯。

5.9 硫代乙醇酸：化学纯。

5.10 脱脂棉

5.11 氯化钠(NaCl)：分析纯。

5.12 硫酸铜：分析纯。

5.13 硫酸铜溶液： (CuSO4)＝25g/100ml；CuSO4·5H2O 50g溶于200ml 无汞蒸馏水。

5.14 无汞蒸馏水：二次蒸馏水或去离子水，也可将蒸馏水加盐酸酸化至pH＝3，然后过巯基棉纤维管去除汞。

5.15 无水硫酸钠(Na2SO4)：分析纯，使用前在300℃马弗炉中处理4h。

5.16 二氯化汞校处理液：称量0.1g二氯化汞，在100ml容量瓶中用苯溶解，稀释至标线，此溶液为二氯化汞饱和苯溶液。

5.17 解析液(2mol/L NaCl＋1mol/L HCl)：称量11.69gNaCl，用100ml 1mol/L HCl溶解。

5.18 甲醇：分析纯。

5.19 无水乙醇：分析纯。

5.20 氢氧化钠溶液：c(NaOH)＝5mol/L。

6、仪器和设备

6.1 气相色谱仪：具电子捕获检测器（ECD）。

6.2 巯基棉管：在内径5~8mm，长100mm，玻璃管中填充0.1~0.2g巯基棉，使用前用20ml无汞蒸馏水润湿膨胀，然后接在分液漏斗的放液管上。

6.3 样品瓶：2.5L塑料瓶；

6.4 分液漏斗500ml、1000ml、2000ml；

6.5 具塞磨口离心管：10ml；

6.6 使用的所有玻璃仪器，要求用5%的盐酸浸泡24h以上。

7、样品

7.1 样品采集

样品采集在塑料瓶中，如果在数小时内样品不能分析，应在样品瓶中预先加入硫酸铜，加量为每升1g（水样处理时不再加入硫酸铜溶液），水样在2~5℃下贮存。

7.2 试样预处理

取均匀水样1L，置于2L分液漏斗中，加入1ml硫酸铜溶液，使用2mol/L 盐酸溶液（或6mol/L氢氧化钠）调节pH为3~4，接巯基棉管，让水样流速保持在20~25ml/min,待吸收完毕，用洗耳球压出吸附管内残存水滴，然后加入3ml解析液，将巯基棉上媳妇的烷基汞解析到10ml具塞离心管中，

向试管中加入1.0ml甲苯（苯）加塞，振荡提取1min，静置分层，用离心机2500r/min离心3~5min，离心分离有机相宇盐酸解析液，取有机相进行色谱分析；或分层后吸出有机相加少量无水硫酸钠脱水，分析。

8、分析步骤

8.1 仪器参考条件

汽化室温度：180℃；检测器温度：280℃；柱箱温度：140℃；载气流速：60ml/min。

8.2 标准溶液的制备

8.2.1 氯化甲基汞甲苯标准溶液

8.2.1.1 标准贮备液：1000μg/ml。称取0.1164g MMC（相当于0.1000g 甲基汞），用3~5ml甲醇溶解，然后用甲苯稀释，转移到100ml容量瓶中，用甲苯稀释至标线摇匀。

8.2.1.2 标准溶液：40μg/ml、2μg/ml。

8.2.2 氯化乙基汞甲苯标准溶液

8.2.2.1 标准贮备液：1000μg/ml。称取0.1154g EMC（相当于0.1000g 乙基汞），用3~5ml无水乙醇溶解，然后用甲苯稀释，转移到100ml容量瓶中，用甲苯稀释至标线摇匀。

8.2.2.2 标准溶液：40μg/ml、2μg/ml。

8.3 仪器参考条件

8.3.1 甲基汞

柱温：140℃；检测器温度：280℃；载气流速：60ml/min 。

8.3.2 乙基汞

柱温：180℃；检测器温度：220℃；载气流速：60ml/min 。

8.4 标准色谱图

参照水质烷基汞的测定气相色谱法(GB/T 14204-93)中甲基汞、乙基汞的标准色谱图。 9、结果计算

9.1 定性分析

根据标准色谱图组分的保留时间进行定性。 9.2 定量分析

根据色谱图峰面积代入下列公式计算： 3

2211V V h K

V h m C ⋅⋅⋅⋅⋅=

式中：

C ——样品中甲（乙）基汞浓度，µg/L ； m ——标准物重量，ng ； h 1 ——样品峰高，mm ； V 1——提取液体积，µl ； K ——稀释因子； h 2 ——标准物峰高，mm ；

V2 ——提取液进样体积，µl；V3 ——水样体积，ml。