第三章苯丙素类

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第三章苯丙素类习题及答案

第三章苯丙素类一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。

）1．鉴别香豆素首选的显色反应为（）A. 三氯化铁反应B. Gibb’s反应C. Emerson反应D. 异羟酸肟铁反应E. 三氯化铝反应答案：D2．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（）A. 甲氧基B. 亚甲二氧基C. 内酯环D. 酚羟基对位的活泼氢E. 酮基答案：C3．香豆素的基本母核为（）A. 苯骈α-吡喃酮B. 对羟基桂皮酸C. 反式邻羟基桂皮酸D. 顺式邻羟基桂皮酸E. 苯骈γ-吡喃酮答案：A4.下列香豆素在紫外光下荧光最显著的是（）A.6-羟基香豆素B. 8-二羟基香豆素C.7-羟基香豆素D.6-羟基-7-甲氧基香豆素E. 呋喃香豆素答案：C5．Labat反应的作用基团是（）A. 亚甲二氧基B. 内酯环C. 芳环D. 酚羟基E. 酚羟基对位的活泼氢答案：A6．下列化合物属于香豆素的是（）A. 七叶内酯B. 连翘苷C. 厚朴酚D. 五味子素E. 牛蒡子苷答案：A7．Gibb′s反应的试剂为（）A. 没食子酸硫酸试剂B.2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺C. 4-氨基安替比林-铁氰化钾D. 三氯化铁—铁氰化钾E. 醋酐—浓硫酸答案：B8．7-羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（）A. 红色B. 黄色C. 蓝色D. 绿色E. 褐色答案：C9．香豆素的1H-NMR中位移3.8～4.0Hz处出现单峰，说明结构中含有（）A. 羟基 B. 甲基 C. 甲氧基D. 羟甲基E. 醛基答案：C10．香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（）A. 脱水化合物B. 顺式邻羟基桂皮酸C. 反式邻羟基桂皮酸D. 脱羧基产物E. 醌式结构答案：C11．补骨脂中所含香豆素属于（）A. 简单香豆素B. 呋喃香豆素C. 吡喃香豆素D. 异香豆素E. 4-苯基香豆素答案：B12. 有挥发性的香豆素的结构特点是（）A.游离简单香豆素B.游离呋喃香豆素类C.游离吡喃香豆素D.香豆素的盐类E.香豆素的苷类答案：A13．香豆素及其苷发生异羟肟酸铁反应的条件为（）A.在酸性条件下B.在碱性条件下C.先碱后酸D.先酸后碱E.在中性条件下答案：C15．下列成分存在的中药为（）333H 3H 3H 3H 3 答案：B16．下列结构的母核属于（）OOOR OCH 3H 3COH 3CO答案：D17．中药补骨脂中的补骨脂内脂具有（）A. 抗菌作用B. 光敏作用C. 解痉利胆作用D. 抗维生素样作用E. 镇咳作用答案：B18．香豆素结构中第6位的位置正确的是（）OOAED C B答案: C19．下列成分的名称为（）A.连翘B.五味子C. 牛蒡子D.叶下珠E. 细辛A.简单木脂素B.单环氧木脂素C. 环木脂内酯D.双环氧木脂素E. 环木脂素A .是第6位 B. 是第6位 C. 是第6位 D. 是第6位 E. 是第6位OHOH答案: D20．能与Gibb′s 试剂反应的成分是（）OOH O 葡萄糖O OOH OH OOO OHA B COOH O C H 3 OOH OD E 答案：E（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分） 1．下列含木脂素类成分的中药是（）A ．白芷B ．秦皮C ．补骨脂D ．五味子E ．牛蒡子答案：ABD2．七叶苷可发生的显色反应是（）A ．异羟肟酸铁反应B ．Gibb′s 反应C ．Emerson 反应D ．三氯化铁反应E ．Molish 反应答案：ABCDE3．小分子游离香豆素具有的性质包括（）A ．有香味B ．有挥发性C ．升华性D ．能溶于乙醇E ．可溶于冷水答案：ABCD4．香豆素类成分的荧光与结构的关系是（）A ．香豆素母体有黄色荧光B ．羟基香豆素显蓝色荧光C ．在碱溶液中荧光减弱D ．7位羟基取代，荧光增强E ．呋喃香豆素荧光较强答案：BD5．游离木脂素可溶于（）A ．乙醇B ．水C ．氯仿D ．乙醚E ．苯答案：ACDE6．香豆素类成分的提取方法有（）A ．溶剂提取法B ．活性炭脱色法C ．碱溶酸沉法D ．水蒸气蒸馏法E ．分馏法答案：ACDA .连翘酚 B.五味子素 C. 牛蒡子苷 D.厚朴酚 E. 和厚朴酚7．区别橄榄脂素和毕澄茄脂素的显色反应有（）A．异羟肟酸铁反应B．Gibb′s反应C．Labat反应D．三氯化铁反应E．Molish反应答案：CD8．属于木脂素的性质是（）A．有光学活性易异构化不稳定B．有挥发性C．有荧光性D．能溶于乙醇E．可溶于水答案：AD9．木脂素薄层色谱的显色剂常用（）A．1%茴香醛浓硫酸试剂B．5%磷钼酸乙醇溶液C．10%硫酸乙醇溶液D．三氯化锑试剂E．异羟肟酸铁试剂答案：ABD10．香豆素类成分的生物活性主要有（）A．抗菌作用B．光敏活性C．强心作用D．保肝作用E．抗凝血作用。

苯丙素类

1' O 2' 3' 4' O O
邪蒿内酯角型： 7,8-吡喃骈香豆素型
O O O O
O OR 2
O
在花佛佛 (细细花病病) 细 R 1O OR 2
OR 1 顺顺顺佛佛(普普具有普普脉脉脉病病, 有有活活 ,OR 为顺顺) 的的:OR 1 2
O O O 线线二线线线线线欧 (有铁有铁Ca 2+拮有病有病 , 对对抗对对病对疗有疗在疗疗)
1. 以游离香豆素形式存在；以游离香豆素形式存在； 2. 以香豆素苷形式存在。以香豆素苷形式存在。
O O
COOH
[
COOH OH
]
O
O
一结构分类
1.简单香豆素：只在苯环上有取代基简单香豆素只在苯环上有取代基
gluO HO O O HO O O
伞键在佛佛 (umbelliferon)
双键
20%NaOH, 20℃ ℃ O 50%NaOH, 热
O
COOH 顺顺异 O
不可逆
OMe COOH O O 对顺异
的构佛佛
反应特点: 反应特点
4) C5上有羟基的香豆素，碱水解后酸化重新内酯上有羟基的香豆素，有二种可能性，化，有二种可能性，反应结果趋向于生成稳定性大的异构体。如 C8 位有Ｃ＝Ｏ的香豆素致C8 酰基大的异构体。位有Ｃ＝Ｏ的香豆素致Ｃ＝Ｏ的香豆素致取代转化为C6酰基取代取代转化为
形成环的大小决定于中间体阳碳离子的稳定性：形成环的大小决定于中间体阳碳离子的稳定性：中间体阳碳离子的稳定性稳定→ 稳定→ 叔阳碳离子 > 仲阳碳离子 > 伯阳碳离子 ←不稳定注意：不宜使用浓酸，否则会发生重排反应

第三章苯丙素类

性胃炎、慢性浅表性萎缩性胃炎等疾病的治疗。
第三章苯丙素类
20
二、香豆素的理化性质
（一）性状
游离香豆素多有完好的结晶，常呈淡黄色或无色，且有香味。香豆素在紫外光下，常呈蓝色或紫色荧光。
（二）溶解性
？苷元与苷
（三）内酯的性质
第三章苯丙素类
21
❖ 2.溶解性：
❖ 游离香豆素---不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。
❖ 香豆素苷---溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙醚。 ❖ 根据香豆素的溶解性，在提取分离时可采用系统溶剂法。
第三章苯丙素类
22
三、香豆素的提取分离
香豆素一般可用甲醇、乙醇或水从植物中提取，再用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇等溶剂依次萃取，分成极性不同的部位，然后采用各种柱色谱方法进行进一步分离，得到单体化合物。
5
OH
OH
OH
COOH O
O
Chlorogenic acid 绿原酸
金银花，抗菌利胆第三章苯丙素类
OH OH
6
OH HO OH
COOH O CO CH CH
OH OH
绿原酸
绿原酸（chlorogenicacid）:绿原酸是3-咖啡酰奎宁酸，存在于很多中药如茵陈、金银花中，是其抗菌、利胆的有效
5 6
7 8
4 3
2
1
O
O
COOH OH
顺邻羟基桂皮酸
5
4
6
3
2
7
OO
8
1
香豆素
香豆素广泛分布于高等植物中。部分香豆素在生物体内
以邻羟基桂皮酸苷的形式存在，酶解后苷元邻羟基桂皮酸立

第三章苯丙素

CH3
H3C H3C O O O
花椒内酯
(2)角型(7,8吡喃骈香豆素): 角型( 吡喃骈香豆素):
O CH 3 H 3C
O
O
邪蒿内酯
4.其他香豆素: 4.其他香豆素: 其他香豆素吡喃酮环上有取代基的香豆素类.C3, 指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类.C3, C4位常有苯基羟基,异戊烯基等的取代. 位常有苯基, C4位常有苯基,羟基,异戊烯基等的取代.
岩白菜素
6.双香豆素: 6.双香豆素: 双香豆素是香豆素的二聚体和三聚体是香豆素的二聚体和三聚体. 二聚体和三聚体.
O H O H
O
O
O
O
紫苜蓿酚
HO O
O
O
HO
O
O O
O
Wikstrosin(瑞香科) Wikstrosin(瑞香科) 瑞香科
二,香豆素性质 1,物理性质: 物理性质: 游离的香豆素多有完好的结晶形状, 游离的香豆素多有完好的结晶形状,有一定的熔大多有香味.分子量小的有挥发性, 点,大多有香味.分子量小的有挥发性,能随水蒸汽蒸出,具升华性.香豆素苷无挥发性,也不能升华. 蒸出,具升华性.香豆素苷无挥发性,也不能升华. 溶解性: 溶解性: 游离香豆素---不溶于冷水,溶于沸水, ---不溶于冷水游离香豆素---不溶于冷水,溶于沸水,易溶于甲醇,乙醇,氯仿,乙醚等有机溶剂. 甲醇,乙醇,氯仿,乙醚等有机溶剂. 香豆素苷---溶于水,甲醇,乙醇,难溶于氯仿, ---溶于水香豆素苷---溶于水,甲醇,乙醇,难溶于氯仿, 乙醚. 乙醚. 根据香豆素的溶解性,在提取分离时可采用系统溶剂法. 根据香豆素的溶解性,在提取分离时可采用系统溶剂法.
三,香豆素的分离方法 (一)提取一药材不同浓度EtOH 不同浓度醇提液回收溶剂,加水回收溶剂, 水溶液有机溶剂萃取石油醚苯乙醚乙酸乙酯

天然药物化学第3章苯丙素类

随着人们对苯丙素类天然药物的深入研究，其开发前景将更加广阔，有望为人类健康事业做出更大的贡献。
研究进展
近年来，科研人员对苯丙素类天然药物的研究不断深入，发现了许多具有新药理活性的化合物。
在提取、分离和纯化技术方面，也取得了很大的进展，为苯丙素类天然药物的进一步开发和利用提供了技术支持。
烯醇式丙酮酸提供碳架，形成苯丙氨酸。
02
苯丙氨酸的合成需要维生素B6作为辅酶，由谷氨酸脱氢酶催化谷氨酸脱氢，生成酮戊二酸，再经过转氨酶的催化，生成苯丙
氨酸。
03
苯丙氨酸的合成过程中，需要消耗能量，由ATP提供能量。
苯丙素类的生物合成过程
苯丙素类化合物是由苯丙氨酸经过一系列酶促反应生成的，首先由苯丙氨酸转氨酶将苯丙氨酸转化为酪氨酸，然后酪氨酸经过羟化、氧化、环化等反应，生成多种苯丙素类化合物。
物理性质
苯丙素类化合物多为固体，具有较高的熔点和沸点。
多数苯丙素类化合物具有鲜艳的颜色，如黄酮类化合物多为黄色或橙色。

苯丙素类化合物大多具有特殊的气味和味道，如香豆素类化合物具有香豆素的特殊气味。
化学性质
苯丙素类化合物中的碳碳双键可以发生加成、氧化等反应。
苯丙素类化合物中的羰基可以发生还原、成酯等反应。
合成。
在苯丙素类的生物合成过程中，存在着负反馈调节机制，当某一中间产物浓度过高时，会抑制相应的酶活
性，从而调节整个合成过程的速率。
除了负反馈调节机制外，还存在着正反馈调节机制，当某一中间产物浓度过低时，会促进相应酶的合成和
活性，从而加速整个合成过程。
05
苯丙素类的药理作用与机制
抗炎作用
01
苯丙素类化合物可通过抑制炎症介质、酶和细胞因子的产生，发挥抗炎作用。

天然产物化学第3章苯丙素类

– H-4: 低场位移
• 4a-C电子云密度↑→极化 C3,4-双键
OH
+ - +
-
OO
• 5,7-二OH取代
– H-6: d, J=2 Hz – H-8: brd, J=2 Hz
• 6,7-二OH取代
– H-5: s – H-8: brs (H-4, 8-远程偶
合)
H HO
HO
OO
H
OH取代
• 组成木脂素的单位
– 桂皮酸 (cinnamic acid) – 桂皮醛 (cinnamaldehyde) – 桂皮醇 (cinnamyl alcohol) – 丙烯苯 (propenyl benzene) – 烯丙苯 (allyl benzene)
9'
8'
98
β
7'
3
2 1 7α
2'
1' 6'
4
脱氨
COOH
COOH
H
HO
NH2
L-Tyrosine L-酪氨酸
脱氨
HO
COOH
苯丙酸类偶合
HO
OO
umbelliferone 伞形花内酯
香豆素类
HO
O HO
H
OH
matairesinol 罗汉松脂素
木脂素类
cinnamic acid 桂皮酸
苯丙素类化合物的生合成途径
葡萄糖代谢
COOH
莽草酸
HO
• 木质素：苯丙素的多聚体
3 3'
分类
• 大多采用俗名
– 例：罗汉松脂素
• 系统命名
– C8构型
– 含氧官能团位置

第三章_苯丙素类

• 3．合成：桂皮酸途径。苯丙素类多数由莽草酸，通过苯丙氨酸和酪氨酸，再经脱氨、羟基化、偶合等反
应形成最终产物。（见下图）
• 一、苯丙酸类
–1 结构类型 –3 香豆素的提取
• 二、香豆素类
–1 结构类型 –2 理化性质
• 三、木脂素类
–1 结构类型 –2 理化性质
第一节苯丙酸类
• 1．基本结构：酚羟基取代的芳香环与丙烯酸构成，多数为具有C6-C3结构。 • 常见的苯丙酸类如：
5 6 7 4 3 2
HO
8
O
1
O
伞形花内酯
• 一、结构类型
香豆素母核为苯骈α -吡喃酮。环上常有取代基。根据取代基的类型和位置通常将香豆素分为四类：
香豆素
苯骈α-吡喃酮环上有无取代 7-羟基与6、8-异戊烯基成环情况
环合、降解
环合、不降解
简单香豆素
呋喃香豆素
吡喃香豆素
其他香豆素
成环后，常伴随失去异戊烯基上的三个碳原子
天然药物化学
河北师范大学曹津津
第三章
苯丙素类
(Phenylpropanoids)
• 学习要求： • 1．掌握：简单苯丙素、香豆素和木脂素的结构类型，及其骨架形成方式。 • 2．熟悉：简单苯丙素、香豆素和木脂素类型中的典型化合物。
概
述
• 1．定义：苯丙素类是天然成分中有一类苯环上与三个直连碳连在一起为单元（C6-C3）构成的化合物。 • 2．组成：苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素、黄酮和木质素等。
桂皮酸对羟基桂皮酸咖啡酸阿魏酸异阿魏酸
R1 H OH OH OH OCH3 R2 H H OH OCH3 OH

天然药物化学第三章苯丙素类

征。
红外光谱法
利用红外光谱技术，测定苯丙素类成分的官能
团和化学键信息。
X射线衍射法
通过X射线衍射技术，测定苯丙素类成分的晶体
结构和空间构型。
03
苯丙素类的生物活性与药理作用
抗菌与抗炎作用
抗菌
苯丙素类化合物对多种细菌、真菌和病毒具有抑制作用，如金黄色葡萄球菌、大肠杆菌等。其抗菌机制主要是通过抑制病原微生物的细胞壁合成、影响细胞膜通透性或干扰蛋白质合成等途径实现。
酶促反应
在生物合成过程中，多种酶参与催化反应，如苯丙氨酸解氨酶、肉桂酸羟化酶等，这些酶在调控苯丙素类化合物的合成中起到关键作用。
02
苯丙素类的提取与分离
提取方法
溶剂提取法
利用有机溶剂如乙醇、甲醇等从植物中提取苯丙素类成分。
微波辅助提取法
利用微波的加热作用，使植物中的苯丙素类成分快速释放，具有提取时间
抗炎药物
苯丙素类化合物具有抗炎作用，可减轻炎症反应，对一些炎症性疾病具有一定的治疗作用。
在保健品及功能性食品中的应用
抗氧化剂
01
苯丙素类化合物具有抗氧化作用，可有效清除自由基，延缓细
胞衰老，在保健品和功能性食品中可作为抗氧化剂使用。
营养补充剂
02
部分苯丙素类化合物具有营养保健来自用，可作为营养补充剂添抗氧化作用
清除自由基
苯丙素类化合物具有清除活性氧自由基的能力，可有效减轻氧化应激对细胞的损伤。
抑制氧化酶活性
苯丙素类化合物可抑制与氧化应激相关的酶活性，如脂质过氧化酶、黄嘌呤氧化酶等，从而降低氧化应激反应。
其他生物活性
抗糖尿病
苯丙素类化合物具有降低血糖、改善糖尿病症状的作用，可能与调节胰岛素分泌、增加胰岛素敏感性等机制有关。

第三章苯丙素类

第三章苯丙素类
PHENYLPROPANOIDS
一.定义
苯丙素类是天然存在的一类含有一个或几个C6----C3基团的酚性物质。苯核上常有羟基或烷氧基取代。
其中最广泛分布的羟基桂皮酸类是组成木质素的基本单位。
苯丙素类的存在关系到植物生长的调节作用和抗御病害的侵袭作用。其具有较广泛的生理活性，也是很受重视的一类天然成分。
制备型HPLC 对极性较强的香豆素类采用反相柱色谱（C18或 C8）有较好的分离效果。正相和反相色谱的区别
比较项目
固定相流动相流出次序
流动相极性的影响
正相色谱
极性非(弱)极性极性组分k’大
反相色谱
非(弱)极性极性极性组分k’小
极性增加，k’ 减少极性增加，k’增大
4、酸碱分离法：
香豆素母核上C6位或C8位的异戊烯基与邻酚羟基环合而成2，2-二甲基-а-吡喃环结构的香豆素类。（1）线型（6，7吡喃骈香豆素）：
CH3
H3C H3C O O O
花椒内酯（Xanthyletin)
（2）角型（7，8吡喃骈香豆素）：黄曲霉素
O CH3 H3C
O
O
邪蒿内酯（Seselin）
4.其他香豆素：
伞形花内酯
（香豆素类）木脂素
松柏醇
两分子聚合多分子聚合三分子聚合
倍半木脂素
木质素
第一节香豆素 coumarins
一.定义：香豆素是邻羟桂皮酸内酯，具芳香甜味。其结构母核为： 5 4
3
6 7 8
O1
2
O
苯骈 α-吡喃酮
O
这个结构是色原酮的异构体。
（Chromone) 苯骈 γ -吡喃酮

第三章苯丙素类

第三章
苯丙素类
phenylpropanoids
本章内容
一、二三
概
述
、苯丙酸类、香豆素类
四、木脂素类
概述

定义：
苯丙素是一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。

包括：
苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素等。广义来讲黄酮也是苯丙素的衍生物。

苯丙素类生物合成途径如下：
例:
第二节香豆素类
OCH3
-
理化性质
OCH3
① OH H3CO O O O ②H
+
H3CO O
O H
COOH
异当归酯
3-异戊烯酰-4,6-二甲氧基-顺邻羟基桂皮酸
先进行碱水解，再进行酸化（避免长时间在碱性下形成反邻羟桂皮酸）。
第二节香豆素类
由于碱的浓度不同，其反应产物也不同：
理化性质
第二节香豆素类
6 OH O O OH
COO
-
Gibb 蓝色香豆素 Emerson 试剂与酚羟基对位活性氢综合红色
第二节香豆素类 Gibbs反应
Br
pH 9~10
理化性质
Br O -O N O Br O N
Br O Br
HO
Hபைடு நூலகம்
+
Cl N
Br
Emerson反应
H2N HO H CH3 N N CH 3 [O] K3Fe(CN)6 O N O N
欲获得顺邻羟桂皮酸的途径： 1.特殊结构的香豆素
理化性质
2.醚化：
1 O O
OH
-
2
H+
COOH OMe

天然药化苯丙素类

〈一〉香豆素（coumarin） 1，是由顺式的邻羟基桂皮酸，脱水而形成的内酯化合物。或是具有苯并α-吡喃酮环基本母核的一类化合物。一般有芳香甜味。
５６７ O １４３ O
COOH OH 顺的邻基皮式羟桂酸 O 香素豆 O
８
2，存在，分布香豆素类在植物界分布广泛，大多分布于豆科，伞形科，芸香科，菊科等。在植物中以游离态存在，或与糖结合成苷存在。同科的植物中大多含有相同或相似结构的化合物。 3，生理活性 1), 抗菌 ,抗病毒 2),植物生长调节作用 3), 扩张冠状动脉 4),光敏作用 :治疗白癜风 5) 抗凝血作用, 6) 肝毒性等
四，香豆素的检识反应（一）荧光香豆素类化合物由于有较长的共轭系统，大多有兰,紫色荧光。荧光的强弱与分子中取代基的种类和位置有关（香豆素母体本身无荧光) 1，在C7有-OH 取代，有强烈的兰色荧光，加碱后变为绿色荧光，荧光增加。 2，在其他位置有-OH取代，荧光减弱。在C8位有-OH，则极弱或无荧光。 3，羟基香豆素的-OH经甲醚化，则荧光减弱 4，呋喃香豆素大多显兰色，褐色弱荧光 5，在碱性条件下荧光大都增强。
HO HO 七内叶酯 O O
MeO HO OH
O
O 白蜡素
（二）呋喃香豆素类是香豆素苯环上的异戊烯基与邻位的7酚羟基环合成呋喃环。它可分为:线(直)型呋喃香豆素 (6,7-呋喃香豆素) 角型呋喃香豆素（7，8-呋喃香豆素）如呋喃环被氢化，称为二氢呋喃香豆素
3’ HO O O 2’ O 1’ O O
MeO
CH2OH
HO
松柏醇
MeO CH2OH
glc-glc-O OMe 紫丁香酚苷

第三章苯丙素类(天然药物化学)

1.内酯性质

在稀碱中可水解开环，形成水溶性的顺式盐。在碱性醇溶液中更容易开环，酸化，环合形成脂溶性香豆素而沉淀析出。若在碱溶液中放置或紫外照射，顺式转化为反式盐，酸化不环合。
一般顺式邻羟桂皮酸不容易得到，但一些特殊结构的香豆素，可形成顺式结构。
OCH3 OCH3 O 1) OH 2) H H3CO O O H COOH
二.香豆素的理化性质
（一）物理性质（二）化学性质内酯的性质和碱水解反应酸的反应显色反应
异羟肟酸铁反应与酚类试剂反应
（一）物理性质
性状结晶状，淡黄色或无色，具香味。小分子化合物有挥发性，能升华。成苷者，多无以上特性。
溶解性

游离香豆素，不溶或难溶于冷水，可溶于沸水，易溶于苯、乙醚、氯仿和乙醇。香豆素苷，能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚、苯等溶剂。

苯丙酸类鉴别
1～2％FeCl3 Pauly试剂：重氮化的磺胺酸 Gepfner试剂：1％亚硝酸钠-10％醋酸(1:1) 喷雾后空气中干燥，再用0.5mol/L苛性碱甲醇液处理. Millon试剂：在紫外线下，苯丙酸类化合物为无色或具有蓝色荧光，用氨水处理后呈蓝或绿色荧光。

三.苯丙素的波谱特征
O RO HO R=H R=glc O O H3CO
当归内酯
OLeabharlann O七叶内酯七叶内酯苷
（二）呋喃香豆素类

香豆素核上的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环，称呋喃香豆素，成环后常失去三个碳原子。分为直线形和角形。
R1 R O R2 R1=R2=H R1=OCH3 R2=H R1=H R2=OCH3
降压
抗菌消炎
HO HO CH2CHCOOH OH

第三章苯丙素类

C-8-C-8' 相连的木脂素结构骨架
木脂素是一类由苯丙素氧化聚合而成的
天然产物，通常所指是其二聚物，即两分子
的C6-C3 缩合而成▲，少数是三聚物和四聚
物。二聚物碳架多数是由侧链β碳原子C8结构类型
木脂素类化合物的主要结构类型有：
(一) 木脂素类(1ignans)；
O O
4 5 6 3 2 1 7 8 3' 4' 2 1' 6' 5' 7' 9' 8'
O
蒙蒿素
OCH3
(四) 杂木脂素
多个苯丙素单元通过C-C键相互连接可形成多聚木脂素。木脂素与萜类、黄酮等其他类
型的化合物形成复合体构成杂木脂素。
习题
问答题
1. 如何判断香豆素结构母核的6位是否有取代基取代？
O O
COOH
OH OH
丹参素乙
第二节、香豆素类
香豆素(coumarin)▲：是邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称。
COOH OH 邻羟基桂皮酸 O O
邻羟基桂皮酸内酯
从自然界中分离得到的香豆素化合物都具有
苯骈α-吡喃酮的基本母核▲。除少数香豆素类化
合物外，其他大多数香豆素类都具有在7位连接
含氧官能团的特点。因此，7-羟基香豆素(伞形花
HO
6 7 5 4 3 2
O
6 7
OCH3
5 4 3 2
HO
8
O
1
O
H3CO
8
O
1
O
七叶内酯
当归内酯
(二)呋喃香豆素类
呋喃香豆素(Furocoumarines): 是指香豆
素母核的7位羟基与6位或者8位取代的异戊烯

39第三章苯丙素类天然药物化学

CH3
O
O
O
CH3
CH3
7-7´
7-9´
9-9´
例:
9
9'
O
8 8' 7'
7O
O CH3O
9
OH
8 8'
7
9' O
OH 7'
O O
O
O
OH
加尔巴星
橄榄脂素
5.骈双四氢呋喃类(furofurans)
两分子苯丙素分子侧链相互连接，在7-9´和7´-9 之间形成双骈四氢呋喃环。
O
O
双四氢呋喃型木脂素
6.联苯环辛烯类
90
89
+. - CO
+. - CO
CH3O
O O CH3O
O
M+ 176 (100)
148 (82) . -CH3
C8H8O+ 120 (8)
- CO
O
O
+
133 (83)
- CO
O
+
105 (12)
C6H5+ 77 (27)
第三节木脂素 Lignan
➢木脂素：具有苯丙烷骨架的两个结构通过其中的ˊ或 8-8ˊ-碳相连而形成的一类天然产物。多数是二聚物，少数是三聚物和四聚物。 ➢组成单体：肉桂醇、桂皮酸、丙烯基酚、烯丙基酚
3
2
1
7 α
8
β
9γ
4 5
6
α'
β' 8'
7'
γ'9'
1'
2'
6'
3'

第三章天然药物化学

吡喃香豆素的生物合成途径如下：
异戊烯基6位取代 HO
HO
HO O
O
O
O
O
异戊烯基8位取代
O
O
环
合
HO
O
O
的
形
成
过
程
O
O
O
OH
O
O
6，7－吡喃骈香豆素型
花椒内酯 O
O
O
O 邪蒿内酯
7，8－吡喃骈香豆素型
（四）其他香豆素类
是指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。C3、C4位常有苯基、羟基、异戊烯基等的取代。如；
MeO
O
O
（二）呋喃香豆素类(furocoumarins)
香豆素核上的异戊烯基常与与邻位酚羟基（7－羟基）环合成呋喃环或吡喃环，前者称为呋喃香豆素。分为角型和线型。
呋喃香豆素的生物合成途径如下：
异戊烯基6位取代
HO
O
HO
HO O
环
合
O
O
的
形
成
过
程
O
O
异戊烯基8位取代
O
HO
O
O
O
O
O
补骨脂内酯
显色反应
1.异羟肟酸铁反应（识别内酯的反应）酯与羟胺作用可生成异羟肟酸，再与三氯化铁作用即生成红色的异羟肟酸铁。
O
R
O R' + H2N-OH
（羟胺）
O
R
NHOH +
R'- OH
FeCl3
O
( R-C-NH-O ) 3 Fe + 3HCl 异羟肟酸铁（红色）
香豆素 OH-
盐酸羟胺

第3章-苯丙素类-102109

图36 苯丙素类生源示意图
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Introduction of Natural Pharmaceutical Chemistry
第三章
COOH
苯丙素类
COOH NH2 酪氨酸
莽草酸途径:（莽草酸为桂皮酸的前体但同时也是酪氨酸、色氨酸的前体，后两者与生物碱的合成密切相关，命名为莽草酸途径将无法限定为仅由桂皮酸而来的苯丙素类化合物，故现多称为桂皮酸途径）
第一节
简单苯丙素类
又如迷迭香酸，存在于许多植物中的一种多酚类芳香物质，尤其在牛至、迷迭香、丹参、蜜蜂花和鼠尾草中浓度很高。
迷迭香酸有很强的抗氧化性，其抗氧化活力强于维生素 E 。迷迭香酸有助于防止自由基造成的细胞受损，因此降低了癌症和动脉硬化的风险。主要功效： 1. 抗氧化、延缓衰老； 2. 强减肥降脂功效； 3. 治疗心血管病及抗癌； 4. 用于食品加工防腐剂。
木脂素类
O H O 9 9' H 8 8' 3' 4' OMe OH
HO
HO 4
3 OMe
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Introduction of Natural Pharmaceutical Chemistry
第一节
简单苯丙素类
一、简单苯丙素类的结构与分类简单苯丙素类结构上属苯丙烷衍生物，依C3侧链的结构变化，可分为苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸等类型。 1. 苯丙烯类丁香挥发油的主要成分丁香酚（eugenol），八角茴香挥发油的主要成分茴香脑，细辛、菖蒲及石菖蒲挥发油中的主要成分α-细辛醚（α-asarone）、β-细辛醚（β-asarone），均是苯丙烯类化合物。

第三章 苯丙素类

第三章 苯丙素类习题及答案

苯丙素类

第三章苯丙素类

第三章苯丙素

天然药物化学第3章苯丙素类

天然产物化学第3章 苯丙素类

第三章_苯丙素类

天然药物化学第三章苯丙素类

第三章 苯丙素类

第三章 苯丙素类

天然药化苯丙素类

第三章苯丙素类(天然药物化学)

第三章 苯丙素类

39第三章苯丙素类天然药物化学

第三章天然药物化学

第3章-苯丙素类-102109

第三章苯丙素类

第三章苯丙素类习题及答案

天然产物化学第3章苯丙素类

第三章苯丙素类

第三章苯丙素类

第三章苯丙素类