第三章 苯丙素类
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本章内容
概述
第一节苯丙酸类第二节香豆素第三节木脂素
概述
一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分
生物合成途径
葡萄糖代谢
莽草酸
桂皮酸途径苯丙氨酸和酪氨酸咖啡酸
对羟基桂皮酸对羟基桂皮酸苷OH
O H OH
COOH NH 2COOH
O H NH 2COOH O
H OH COOH O
H COOH
CH 2O-glc O H
咖啡酸
对羟基桂皮酸对羟基桂皮酸苷阿魏酸邻羟桂皮酸苷
苯丙烯类松柏醇
伞形花内酯新木脂素类木质素倍半木脂素类
丙烯基烯丙基香豆素类木脂素类
O H COOH
OMe O
O H COOH glc H O
H O O O H CH 2OH
O
H OMe
本章内容概述
第一节苯丙酸类
酚羟基取代的芳香羧酸。
多具有C6-C3结构的苯丙酸类。
COOH
R1
R2
本章内容
概述
第一节苯丙酸类
第二节香豆素
第二节香豆素一、香豆素的结构类型
苯骈α-吡喃酮O 12
345
6
784a 8a
只有苯环上有取代基的香豆素。
O
HO
C 3、C 6、C 8O O O O O O O O O
O O OH
--
-
O MeO O MeO O O OMe
MeO
㈠简单香豆素类
异戊烯基酚羟基
O O O H O O O
O O O O O
O
O O 补骨脂内酯
白芷内酯线型：补骨脂内酯型
角型：异补骨脂内酯型
环合的形成过
程
㈡呋喃香豆素类(furocoumarins)(线型和角型)
碱呋喃
酸吡喃
㈠简单香豆素类
㈡呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型)
O O O H O O
O
O O O O O OH O O
异戊烯基6位取代花椒内酯
邪蒿内酯环合的形成过程2'
3'
1'2'
3'4'
㈢吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型)O O
MeO O O
O
㈠简单香豆素类
㈡呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型)
㈢吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型)
α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类二聚体三聚体
O O O
O
MeO
OMe
O OMe
OMe
㈠简单香豆素类
㈡呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型)
㈢吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型)
㈣其他香豆素类
第二节香豆素
一、香豆素的结构类型
第二节香豆素二、香豆素的理化性质
第二节香豆素二、香豆素的化学性质
结晶
香气；升华
挥发性
下显蓝色荧光
大多无香味、无挥发性、不能升华。
第二节香豆素二、香豆素的理化性质（一）性状
第二节香豆素二、香豆素的化学性质
O难溶冷H2O 溶于沸H
2
可溶
碱水
难溶极性小的有机溶剂。
第二节香豆素二、香豆素的理化性质
（一）性状
（二）溶解性
O
COO
O
COO
O
-
-
-
-(不易游离存在）H
+
㈢碱水解反应（内酯性质）
顺邻羟桂皮酸
>C=O、>C=C<、C
8
环氧缔合加成阻碍内酯的恢复
㈢碱水解反应（内酯性质）
O
O
OMe
MeO
O O
OMe
MeO
COOH
H
㈢碱水解反应（内酯性质）
O
O
O
OMe
O
OMe
O
COOH
O OMe
O
COOH
20%NaOH
50%NaOH
顺式酸
反式酸
构桔内酯ponicitrin
㈢碱水解反应（内酯性质）
获得顺邻羟桂皮酸的方法：
1.特殊结构的香豆素
O
COOH
OMe
12
㈢碱水解反应（内酯性质）
易难
O O O
㈢碱水解反应（内酯性质）
苄基碳O
O
O
O MeO
RCOO
O
O
COO
MeO
O
O
H
H
O
O
O
MeO
O H O
O
O
MeO
O H OH
-OH
- 异构化的醇