天然药化复习资料

第一章总论

天然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？

答:①溶剂提取法:利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解；②水蒸气蒸馏法:利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质；

③升华法:利用某些化合物具有升华的性质。

常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？

答:与水不溶（石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇）>与水混溶（丙酮>乙醇>甲醇>水）溶剂分几类？溶剂极性与ε值关系？

答:分极性溶剂和非极性溶剂或亲水性溶剂和亲脂性溶剂。常用介电常数ε表示物质的极性，一般ε值大，极性强，在水中溶解度大，为亲水性溶剂；ε值小，极性弱，在水中溶解度小或不溶，为亲脂性溶剂。

溶剂提取的方法有哪些？它们都适合哪些溶剂的提取？

答:①浸渍法:水或稀醇为溶剂②渗漉法:稀乙醇或水为溶剂③煎煮法:水为溶剂④回流提取法:用有机溶剂提取⑤连续回流提取法:用有机溶剂提取。

两相溶剂萃取法是根据什么原理进行？在实际工作中如何选择溶剂？

答:利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液-液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇，也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。

萃取操作时要注意哪些问题？

答:①水提取液的浓度最好在相对密度 1.1～1.2之间。②溶剂与水提取液应保持一定量比例，第一次用量为水提取液1/2～1/3，以后用量为水提取液1/4～1/6。③一般萃取3～4次即可。④用氯仿萃取，应避免乳化，可采用旋转混合，改用氯仿，乙醚混合溶剂等。若已形成乳化，应采取破乳措施。

萃取操作中若已发生乳化，应该如何处理？

答:轻度乳化可用一金属丝在乳层中搅动。将乳化层抽滤。将乳化层加热或冷冻。分出乳化层更换新的溶剂。加入食盐以饱和水溶液或滴入数滴戊醇增加其表面张力，使乳化层破坏。色谱法的基本原理是什么？

答:利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。

凝胶色谱原理是什么？

答:凝胶色谱相当于分析筛选的作用。凝胶颗粒中有许多网眼，色谱过程中，小分子化合物可进入网眼；大分子化合物被阻滞在颗粒外，不能进入网孔，所受阻力小，移动速度快，随洗脱液先流出柱外；小分子进入凝胶颗粒内部，受阻力大，移动速度慢，后流出柱外。

如何判断天然药物化学成分的纯度？

答:可通过样品的外观如晶形以及熔点、溶程、比旋度、色泽等物理常数进行判断。纯的化合物外观和形态较为均一，通常有明确的熔点，溶程一般应小于2℃；更多的采用薄层色谱或纸色谱方法，一般要求至少选择在三种溶剂系统中展开时样品均呈单一斑点，方可判断其为纯化合物。

简述化合物分子量、分子式的方法？

答:分子量的测定有冰点下降法，或沸点上升法、粘度法和凝胶过滤法等。目前最常用的是质谱法。分子式的确定可通过元素分析或质谱法进行。

在研究天然药物化学成分结构，IR光谱有何作用？

答:测定分子中的基团；已知化合物的确证；未知成分化学结构的推测与确定；提供化合物

分子的几何构型与立体构象的研究信息。

简述紫外光谱图的表示方法及用文字表示的方法和意义？

答:紫外光谱是以波长作横坐标，吸收度或摩尔吸收系数做纵坐标作图而得的吸收光谱图。紫外可见光谱中吸收峰所对应的波长为最大吸收波长（λmax）,吸收曲线的谷所对应的波长称谓最小吸收波长（λmin），若吸收峰的旁边出现小的曲折，称为肩峰，用sh表示，若在最短波长（200nm）处有一相当强度的吸收却显现吸收峰，称为末端吸收。如果化合物具有紫外可见吸收光谱，则可根据紫外可见吸收光谱曲线最大吸收峰的位置及吸收峰的数目和摩尔吸收系数来确定化合物的基本母核，或是确定化合物的部分结构。

第二章糖和苷

苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？

答:苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛的性质易被化学或生物方法裂解。常用方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法。

苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？

答:苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。

①苷键原子的不同，难易顺序: C苷> S苷> O苷> N苷②按糖的种类不同:呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解；酮糖较醛糖易水解；吡喃糖苷中，吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，其水解速率大小有如下列顺序:五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七～>糖醛酸苷；氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。

第三章苯丙素类化合物

简述碱溶酸沉淀法提取分离香豆素类成分的基本原理，并说明提取分离时应注意的问题。答:香豆素类化合物结构中具有内酯环，在热碱液中内酯环开裂成顺式邻羟基桂皮酸盐，溶于水中，加酸又重新环合成内酯而析出。注意:在提取分离时须注意所加碱液的浓度不宜太浓；加热时间不宜过长，温度不宜过高，以免破坏内酯环。碱溶酸沉淀法不适合于遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物的提取。

写出异羟肟酸铁反应的试剂、反应式、反应结果以及在鉴别结构中的用途。

答:试剂:盐酸羟胺、碳酸钠、盐酸、三氯化铁；

反应式:

反应结果:异羟肟酸铁而显红色；应用:鉴别有内酯结构的化合物

民间草药窝儿七中含有抗癌成分鬼臼毒素、脱氧鬼臼毒素,试设计提取其总木脂素的流程，若用硅胶色谱法分离，分析三者的Rf值大小顺序。

答:若用硅胶色谱法分离三者，Rf大小顺序:脱氧鬼臼毒素＞鬼臼毒素＞脱氢鬼臼毒素

流程:

第四章醌类化合物

1.醌类化合物分哪几种，写出母核，各举一例。

①苯醌(2，6-二甲氧基对苯醌)②萘醌(紫草素)③菲醌(丹参醌)④蒽醌(大黄酸)

2.蒽醌类化合物分哪几类，举例说明。

①羟基蒽醌类(大黄素，茜草素)②蒽酚，蒽酮类(柯亚素)③二蒽酮和二蒽醌类(番泻苷类)

3.为什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。

因为β-OH与羰基处于同一共轭体系中，受羰基吸电子作用的影响，使羟基上氧的电子云密度降低，质子容易解离，故酸性较弱