高等有机化学试题及答案

江西理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案

一 单项选择题（本大题共10题，每小题3分，共30分）

1.下列结构中,所有的碳均是SP 2

杂化的是( A )

2.下列自由基稳定性顺序应是( D )

① (CH3)3C · ② CH 3CHC 2H 5 ③ Ph 3C · ④ CH 3CH 2· A. ①>③>②>④ B. ①>③>④>② C. ③>①>④>② D. ③>①>②>④ 3.下列化合物中酸性最强的是( B )

A. CH 3CH 2COOH

B. Cl 2CHCOOH

C. ClCH 2COOH

D. ClCH 2CH 2COOH 4. 下列化合物最易发生S N 1反应的是( A )

A. (CH 3)3CCl

B. CH 3Cl

C. CH 3CH 2CH 2Cl

D. (CH 3)2CHCl 5.下列羰基化合物亲核加成速度最快的是( C )

6.下列化合物中具有手性碳原子,但无旋光性的是( B )

7.化合物:①苯酚 ②环己醇 ③碳酸 ④乙酸,酸性由大到小排列为( B ) A 、①>③>②>④ B 、④>③>①>② C 、④>②>①>③ D 、②>①>③>④

8. 3-甲基-1-溴戊烷与KOH-H 2O 主要发生( C )反应 A 、E1 B 、S N 1 C 、S N 2 D 、E2 9.下列化合物中为内消旋体的是( D ) A 、CH=CH 2

CH 2OH CH 3CH=CH 2B 、D 、C 、A 、CH 3COCH 3 B.

O C. HCHO D. CH 3CHO A 、 B 、 C 、 D 、OH CH 3H COOH H 3C CH 3H H COOH H H

HO OH COOH H H OH

OH A 、 B 、 C 、 D

、CH 33CI CI H H CH 33CI CI H H CH 3

CH 3CI CI H H

CH 3CH 3CI CI H H

10.下列几种构象最稳定的是( B )

二 写出下列反应的主要产物。（本大题共4题，每小题2分，共8分） 1.

+HCL

答案：

CL

2

.COOC 2H 5

+NBS

(PhCOO)24

答案：

COOC 2H 5

CH 2Br

3.

CH 3

H

3C

H

H +CH 2I 2

答案：

H 33

4.

+(CH 3)3CCL

答案：

C(CH

3

)

3

三.写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?并标明R或S构型,它们是SN1还是SN2?（本大题共6分）

答案：

R型，有旋光性.SN2历程.

无旋光性,SN1历程.

四.写出下列反应机理。（本大题共3题，每小题10分，共30分）

1.

H+

+

答案：

2.

H

2C CHCN + ICL

CH 2CLCHICN

答案：

H 2CH 2CLCHICN

δ+

δ-

-

3. (H 3C)2C

CH 2 +CH 3CH 2OH

(CH 3)3C

CH 2CH 3HBF 4

O

答案：

(H 3C)2

(CH 3)3C

CH 2CH 3

O

2H +4

(CH 3)3(CH 3)3COCH 2CH 3

-H +

H

δ+

δ-

五 简要回答下列问题。（本大题共4题，每小题4分，共16分） 1.．为什么叔卤烷易发生 SN1 反应，不容易发生 SN2 反应？

答：单分子亲核取代（ SN1 ）反应分两步进行，第一步决定反应速度，中间体为碳正离子，由于烃基是供电子基，叔碳正离子的稳定性大于仲碳正离子和伯正离，子，因而叔卤烷易发生 SN1 反应。双分子亲核取

代（ SN2

）反应一步进行，空间位阻决定反应速度，由于叔

卤烷空

间位阻大，因而叔卤烷不易发生 SN2 反应。

2.叁键比双键更不饱和，为什么亲电加成的活性还不如双键大？

答:叁键碳原子sp杂化，双键碳原子sp2杂化。电负性Csp>Csp 2。σ键长sp-sp

3.当下列化合物进行乙酸解时，A比B快1014倍，比C快1012倍。

H OTs A

H OTs

B

TsO H

C

答：三元环参与的结果，A的三元环电子云参与促进反应发生，C的三元环电子云不参与，B的三元环电子云阻止反应发生。

4.试比较下列相对反应速度的大小，并解释原因。

C2H5OCH2Cl CH3-CH2-CH2-CH2-Cl C2H5O-CH2CH2Cl

A B C

答：A>B>C ,当中心碳原子与杂原子直接相连时，反应速率明显增大，当杂原子与中心碳原子相连时，所形成的正碳离子，因共轭效应而被稳定。

六. 将以下各组化合物,按照不同要求排列成序（本大题共10分）

⑴水解速率