天然药物化学 第四章 醌类化合物(2)
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金丝桃属某些植物如贯叶连翘、小连翘中含有的金丝 桃素(hypericin)、假金丝桃素(pseudohypericin)均为萘 骈二蒽酮衍生物，用于镇静、抗抑郁及其他中枢神经 系统疾病。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
举例：金丝桃(Hypericum chinensis L.)
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
在醌类化合物中，如果有α-酚羟基或邻位二酚羟 基结构时，则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络 合物。 常用0.5％醋酸镁的乙醇溶液，可根据结果初步 判断取代情况
(5)与金属离子的反应---可初步鉴定蒽醌的取代情况 A. 母核中只有一个α -或β -酚羟基，或有两个β 酚羟基但不在同一环上，呈黄橙色至橙色。
会促进激烈的呕吐。正因为有这样的作用， 所以，有些中药必须贮存，让蒽酮氧化掉。
（2）蒽酮还有泻下的作用。
（3）羟基蒽酚类化合物对霉菌有较强的作 用，故是治疗皮肤癣病较常用的外用药。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
3、二蒽酮类衍生物
可看作是两分子的蒽酮脱去一分子氢后相互结 合而成。又分为中位连接(C10-C10’)和α位(C1-C1’ 或C4-C4’)相连。多为C10-C10’连接，不同于一般 的C-C键，易于断裂，生成稳定的蒽酮类化合物。
1、蒽醌衍生物 ---（2）茜素型
低年生茜草根中多以苷的形式存在
茜草苷
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
2、蒽酚或蒽酮衍生物
蒽醌在酸性条件被还原，生成蒽酚及其互变异构 体－－蒽酮。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
2、蒽酚或蒽酮衍生物
蒽酚或蒽酮羟基衍生物存在于新鲜植物中，该
类成分可慢慢被氧化成蒽醌类成分，而无法检 测出这些蒽酚或蒽酮类成分。 如果蒽酚衍生物的meso位羟基与糖缩合成苷， 则性质比较稳定，只有经过水解，除去糖才容 易被氧化为蒽醌衍生物。
一般游离醌类的极性较小，可用极性较小的 有机溶剂提取，如氯仿、苯等有机溶剂提取 用这些有机溶剂提取后，进行浓缩，醌类化 合物有时能结晶析出
三、 醌类化合物的提取分离
（一）游离醌类的提取
2、碱提取-酸沉淀法
因为醌类化合物大多有酸性，故能溶于碱 性水 溶液，在碱性水溶液中加入酸，醌类化合物即 可沉淀析出
O HO
H
O O
O
H O O
〉
OH O
O O H
H
〉
O
二、 醌类化合物的理化性质-化学性质
酸性
强
游离蒽醌的酸性强弱顺序为： 含COOH 含2个以上β-羟基 可溶于NaHCO3 含1个β-羟基 可溶于Na2CO3 含2个以上α-羟基 可溶于1%NaOH 含1个α-羟基 可溶于5%NaOH
弱
二、 醌类化合物的理化性质-化学性质
OH
O
OH
后经药理研究表明，金丝桃素1mg给小鼠注射， 放在太阳光下，则会引起小鼠痉挛，直至死亡。 作用的机理是：具有抑制中枢神经的作用
一、醌类化合物结构类型
二、醌类化合物的理化性质
三、醌类化合物的提取分离 四、醌类化合物的结构鉴定
二、 醌类化合物的理化性质
（一）物理性质
1、性状：醌类化合物颜色深浅与助色基团的多少 有关。
α 位二蒽酮
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
C10－C10’结合方式形成的二蒽酮类化合物
最重要的二蒽酮类化合物是从番泻叶中得到的 番泻苷A，B，C，D。其中番泻苷A和B互为异 构体。
番泻苷A 为反式结 构，番泻 苷B为顺 式结构。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
其中番泻苷A和 B水解后均生物 二分子葡萄糖和 一分子苷元，其 苷元是由二分子 大黄酸蒽酮通过 C10－C10’相互结 合而成。
二、 醌类化合物的理化性质-化学性质
表：羟基蒽醌的(Bornträger反应) 游离蒽醌化合物 颜色 紫外最大吸收 1-羟基 红 500 2-羟基 橙－红 478 1,2-二羟基 紫－蓝 576 1,3-二羟基 红 485 1,4-二羟基 紫 560 1,5-二羟基 红 496 1,8-二羟基 红 513 1,2,3-三羟基 绿 668 1,2,4-三羟基 紫－红 544 1,4,5-三羟基 紫 561 1,4,5,8-四羟基 蓝 630
蓝色斑点 → 可能含苯醌或萘醌
不显色
→ 可能含蒽醌
(3)碱性条件下的呈色反应
由于羰基上的氧原子具有微弱的碱性，能溶于浓硫酸中生 成盐再转成阳碳离子，同时颜色显著加深。
(Bornträger反应)---可区别含羟基的蒽醌与蒽酚衍生物 该反应是检识中药中羟基蒽醌类成分存在的最常用的方法 之一。如有以下规律：
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
2、蒽酚或蒽酮衍生物
举例：南美有一种植物，叫巴西柯桠树 （Andira araroba ），从其干品渗出物 中分离得到一些化学成分，其中有一种柯 桠素(chrysarobin)，又称果阿粉（Goa Powder）。 不过，由于该成分有时被皮肤吸收并引起 肾炎，故目前已不用。
2、颜色反应
（1）Feigl反应---醌的通性，所有具醌核的化合物 均可反 应 （2）无色亚甲蓝显色实验---无色亚甲蓝显色试验---可区别蒽醌与苯醌萘醌 （3）碱性条件下的呈色反应(Bornträger反应)---可 区别含羟基的蒽醌与蒽酚衍生物
二、 醌类化合物的理化性质-化学性质
（4）与活性次甲基试剂的反应（KestingCraven法）---可区别蒽醌与苯醌萘醌 （5）与金属离子的反应---可初步鉴定蒽醌 的取代情况
这是什么原因呢？
Βιβλιοθήκη Baidu
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
经大量的排查和研究后发现，造成这种 现象的罪魁恶首是牛、马等食草动物吃 入了金丝桃植物的叶子，而造成这种现 象的真正原因是该植物叶中含有的二蒽 酮类化合物——即金丝桃素(hypericin)
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
OH O OH
HO HO
CH 3 CH 3
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
经过对大黄的深入研究，发现其根及根茎含有 许多蒽醌类及蒽醌苷类化合物，属大黄素型
OH O OH
OH H 2C OH OH O O O OH
OH
H 3C O
H 3C O
大黄酚 (chrysophanol)
大黄酚葡萄糖苷
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
OH
OH O OH
H 2C OH
这个科的植物有一个特点，即大多数 植物的叶子上分布有许多的腺点，对 着阳光，可以看到一粒一粒的有色腺 点。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
过去，人们发现一个很有趣的现象,即：当 牛、马等食草动物吃入一些植物的叶子后， 牛、马等在暗处时，没有什么反应。但是， 在太阳光下，则这些牛、马等会发生严重的 皮炎、脱毛等现象，甚至发生死亡。
二、 醌类化合物的理化性质
（二）化学性质
1、酸性 醌类化合物具有酸性，因分子中酚羟基的数目及 位置不同，酸性表现显著差异。 （1）苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基； （2）萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性：β-羟基 >α-羟基 （3）羟基数目增多，酸性也增强。
（3）酚羟基数目增多，酸性增强。但酚羟基若 形成分子内氢键，则酸性下降。下列化合物的酸 性依次递减。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
1、蒽醌衍生物 ---（2）茜素型
茜草的根能止血、活血，主治咳嗽以及风湿性关节 炎。
O OH R1 R2 O R3
茜草素 羟基茜草素
R1=OH R2=H R3=H R1=OH R2=H R3=OH R1=OH R2=COOH
伪羟基茜草素 R3=OH
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
（1）分子中没有酚羟基， 则多为黄色 （2）分子中有酚羟基, 大多为橙色或红色
O H3C O O CH 3
O
O
OH O
二、 醌类化合物的理化性质
2、升华性 ：游离的醌类化合物具升华 性，一般升华温度随酸度的增强而升 高。 3、溶解度 ：游离醌类极性较小，一般 溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿。成苷后 极性增大，易溶于乙醇、甲醇。
O O OH O OH
OH
H 3C O OH
大黄素(emodin)
OH O OH
OH H 2C
H 3C O
OH
大黄素葡萄糖苷
O C
OH O O O OH OH OH C O O OH
O
OH
大黄酸(rhein)
大黄酸葡萄糖苷
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
1、蒽醌衍生物 ---（2）茜素型
羟基分布于一侧 苯环上,颜色较深, 多呈橙黄色至橙 红色。种类较少, 最重要的中药是 茜草。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
（四）蒽醌类 蒽醌是广泛存在于植物界的一种色素，是
许多中药如大黄、何首乌、虎杖等的有效
成分。
蒽醌类成分包括蒽醌衍生物及其不同程度
的还原产物，如氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮及 蒽酮的二聚体。天然蒽醌以9，10蒽醌最 为常见。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
1,4,5,8位为α 位 2,3,6,7位为β 位 9,10位为meso位，
(5)与金属离子的反应---可初步鉴定蒽醌的取代情况
B. 邻位酚羟基的蒽醌，呈紫色－蓝紫色
(5)与金属离子的反应---可初步鉴定蒽醌的取代情况 C. 对位二酚羟基蒽醌，呈紫红色－紫色
(5)与金属离子的反应---可初步鉴定蒽醌的取代情况
D. 每个苯环上各有一个α-酚羟基，或含有间位二羟 基者，呈红色至红色
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
1、蒽醌衍生物—(1)大黄素型
以下五种大黄素型羟基蒽醌在中药中分布比较广 泛。
大黄酚 大黄素 R1=CH3 R2=H
OH O OH
R1=CH3 R2=OH R1=H R1=H R2=CH2OH R2=COOH
大黄素甲醚 R1=CH3 R2=OCH3
R1 O R 2 芦荟大黄素
（1）菲格尔（Feigl）反应 醌类化合物在碱性条件下加热，能迅速与醛类及邻 二硝基苯反应生成紫色化合物。 醌类化合物在反应前后均无变化，只是起到传递电子的 媒介作用。
(2)无色亚甲蓝显色试验
1、苯醌类及萘醌类的专属性反应。 2、无色亚甲蓝溶液用于TLC等作为喷雾剂，试样在
白色背景下出现蓝色斑点。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
Andira inermis
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
OH O OH
OH OH OH
CH 3
CH 3
柯桠素:黄色针状结晶体 用柯桠素调制成的软膏曾用于 治疗金钱癣、皮癣等皮肤病。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
蒽酚和蒽酮生理作用
（1）蒽酮对粘膜有强烈的刺激作 用，内服
(4)与活性次甲基试剂的反应 （Kesting-Craven reaction）
对于醌环尚未完全取代的苯醌或萘醌，可在氨的碱 性环境中与活性次甲基试剂（乙酰醋酸酯、丙二酸
酯、丙二腈等）的溶液反应，生成蓝绿或蓝紫色。
（1）蒽醌类无此反应。 （2）萘醌苯环上有羟基取代时，此反应受抑制。
(5)与金属离子的反应---可初步鉴定蒽醌的取代情况
又叫中位
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
1、蒽醌衍生物
（1）大黄素型 （2）茜素型
2、蒽酚或蒽酮衍生物 3、二蒽酮类衍生物
（1）C10－C10’结合方式形成的二蒽酮类化合物 （2）其它方式形成的二蒽酮类化合物-萘骈二蒽 酮衍生物
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
1、蒽醌衍生物
（1）大黄素型 羟基分布在两侧的苯环上，多数化合 物呈黄色。许多重要的中药如大黄、决明 中有致泻作用的1,8-二羟基蒽醌衍生物均 属于这一类型。
大黄酸
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
1、蒽醌衍生物—(1)大黄素型
羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合成苷， 有单糖苷，也有双糖苷，如
一、醌类化合物结构类型-蒽醌 1、蒽醌衍生物—(1)大黄素型
举例：大黄 (Rheum palmatum L.)
用其根及根茎做药，主要是作为一种泻下药， 因而可治疗便秘
3、水蒸气蒸馏法
分子量较小的醌类化合物，具有挥发性，所以 可用水蒸汽蒸馏法提取
一、醌类化合物结构类型
二、醌类化合物的理化性质
三、醌类化合物的提取分离 四、醌类化合物的结构鉴定
三、 醌类化合物的提取分离
（一）游离醌类的提取
有机溶剂提取法 碱提取-酸沉淀法 水蒸气蒸馏法 其它方法 :如超临界流体萃取法、 超声波提取法
三、 醌类化合物的提取分离
（一）游离醌类的提取 1、有机溶剂提取法
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
C10－C10’结合方式形成的二蒽酮类化合物 番泻苷C和番泻苷D也是一对同分异构体，均由一分子 大黄酸和一分子芦荟大黄素的蒽酮衍生物通过C10-C10’键 结合而成，其中苷C为反式，苷D为顺式。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌 其它方式形成的二蒽酮类化合物-萘骈二
蒽酮衍生物
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
举例：金丝桃(Hypericum chinensis L.)
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
在醌类化合物中，如果有α-酚羟基或邻位二酚羟 基结构时，则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络 合物。 常用0.5％醋酸镁的乙醇溶液，可根据结果初步 判断取代情况
(5)与金属离子的反应---可初步鉴定蒽醌的取代情况 A. 母核中只有一个α -或β -酚羟基，或有两个β 酚羟基但不在同一环上，呈黄橙色至橙色。
会促进激烈的呕吐。正因为有这样的作用， 所以，有些中药必须贮存，让蒽酮氧化掉。
（2）蒽酮还有泻下的作用。
（3）羟基蒽酚类化合物对霉菌有较强的作 用，故是治疗皮肤癣病较常用的外用药。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
3、二蒽酮类衍生物
可看作是两分子的蒽酮脱去一分子氢后相互结 合而成。又分为中位连接(C10-C10’)和α位(C1-C1’ 或C4-C4’)相连。多为C10-C10’连接，不同于一般 的C-C键，易于断裂，生成稳定的蒽酮类化合物。
1、蒽醌衍生物 ---（2）茜素型
低年生茜草根中多以苷的形式存在
茜草苷
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
2、蒽酚或蒽酮衍生物
蒽醌在酸性条件被还原，生成蒽酚及其互变异构 体－－蒽酮。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
2、蒽酚或蒽酮衍生物
蒽酚或蒽酮羟基衍生物存在于新鲜植物中，该
类成分可慢慢被氧化成蒽醌类成分，而无法检 测出这些蒽酚或蒽酮类成分。 如果蒽酚衍生物的meso位羟基与糖缩合成苷， 则性质比较稳定，只有经过水解，除去糖才容 易被氧化为蒽醌衍生物。
一般游离醌类的极性较小，可用极性较小的 有机溶剂提取，如氯仿、苯等有机溶剂提取 用这些有机溶剂提取后，进行浓缩，醌类化 合物有时能结晶析出
三、 醌类化合物的提取分离
（一）游离醌类的提取
2、碱提取-酸沉淀法
因为醌类化合物大多有酸性，故能溶于碱 性水 溶液，在碱性水溶液中加入酸，醌类化合物即 可沉淀析出
O HO
H
O O
O
H O O
〉
OH O
O O H
H
〉
O
二、 醌类化合物的理化性质-化学性质
酸性
强
游离蒽醌的酸性强弱顺序为： 含COOH 含2个以上β-羟基 可溶于NaHCO3 含1个β-羟基 可溶于Na2CO3 含2个以上α-羟基 可溶于1%NaOH 含1个α-羟基 可溶于5%NaOH
弱
二、 醌类化合物的理化性质-化学性质
OH
O
OH
后经药理研究表明，金丝桃素1mg给小鼠注射， 放在太阳光下，则会引起小鼠痉挛，直至死亡。 作用的机理是：具有抑制中枢神经的作用
一、醌类化合物结构类型
二、醌类化合物的理化性质
三、醌类化合物的提取分离 四、醌类化合物的结构鉴定
二、 醌类化合物的理化性质
（一）物理性质
1、性状：醌类化合物颜色深浅与助色基团的多少 有关。
α 位二蒽酮
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
C10－C10’结合方式形成的二蒽酮类化合物
最重要的二蒽酮类化合物是从番泻叶中得到的 番泻苷A，B，C，D。其中番泻苷A和B互为异 构体。
番泻苷A 为反式结 构，番泻 苷B为顺 式结构。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
其中番泻苷A和 B水解后均生物 二分子葡萄糖和 一分子苷元，其 苷元是由二分子 大黄酸蒽酮通过 C10－C10’相互结 合而成。
二、 醌类化合物的理化性质-化学性质
表：羟基蒽醌的(Bornträger反应) 游离蒽醌化合物 颜色 紫外最大吸收 1-羟基 红 500 2-羟基 橙－红 478 1,2-二羟基 紫－蓝 576 1,3-二羟基 红 485 1,4-二羟基 紫 560 1,5-二羟基 红 496 1,8-二羟基 红 513 1,2,3-三羟基 绿 668 1,2,4-三羟基 紫－红 544 1,4,5-三羟基 紫 561 1,4,5,8-四羟基 蓝 630
蓝色斑点 → 可能含苯醌或萘醌
不显色
→ 可能含蒽醌
(3)碱性条件下的呈色反应
由于羰基上的氧原子具有微弱的碱性，能溶于浓硫酸中生 成盐再转成阳碳离子，同时颜色显著加深。
(Bornträger反应)---可区别含羟基的蒽醌与蒽酚衍生物 该反应是检识中药中羟基蒽醌类成分存在的最常用的方法 之一。如有以下规律：
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
2、蒽酚或蒽酮衍生物
举例：南美有一种植物，叫巴西柯桠树 （Andira araroba ），从其干品渗出物 中分离得到一些化学成分，其中有一种柯 桠素(chrysarobin)，又称果阿粉（Goa Powder）。 不过，由于该成分有时被皮肤吸收并引起 肾炎，故目前已不用。
2、颜色反应
（1）Feigl反应---醌的通性，所有具醌核的化合物 均可反 应 （2）无色亚甲蓝显色实验---无色亚甲蓝显色试验---可区别蒽醌与苯醌萘醌 （3）碱性条件下的呈色反应(Bornträger反应)---可 区别含羟基的蒽醌与蒽酚衍生物
二、 醌类化合物的理化性质-化学性质
（4）与活性次甲基试剂的反应（KestingCraven法）---可区别蒽醌与苯醌萘醌 （5）与金属离子的反应---可初步鉴定蒽醌 的取代情况
这是什么原因呢？
Βιβλιοθήκη Baidu
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
经大量的排查和研究后发现，造成这种 现象的罪魁恶首是牛、马等食草动物吃 入了金丝桃植物的叶子，而造成这种现 象的真正原因是该植物叶中含有的二蒽 酮类化合物——即金丝桃素(hypericin)
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
OH O OH
HO HO
CH 3 CH 3
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
经过对大黄的深入研究，发现其根及根茎含有 许多蒽醌类及蒽醌苷类化合物，属大黄素型
OH O OH
OH H 2C OH OH O O O OH
OH
H 3C O
H 3C O
大黄酚 (chrysophanol)
大黄酚葡萄糖苷
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
OH
OH O OH
H 2C OH
这个科的植物有一个特点，即大多数 植物的叶子上分布有许多的腺点，对 着阳光，可以看到一粒一粒的有色腺 点。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
过去，人们发现一个很有趣的现象,即：当 牛、马等食草动物吃入一些植物的叶子后， 牛、马等在暗处时，没有什么反应。但是， 在太阳光下，则这些牛、马等会发生严重的 皮炎、脱毛等现象，甚至发生死亡。
二、 醌类化合物的理化性质
（二）化学性质
1、酸性 醌类化合物具有酸性，因分子中酚羟基的数目及 位置不同，酸性表现显著差异。 （1）苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基； （2）萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性：β-羟基 >α-羟基 （3）羟基数目增多，酸性也增强。
（3）酚羟基数目增多，酸性增强。但酚羟基若 形成分子内氢键，则酸性下降。下列化合物的酸 性依次递减。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
1、蒽醌衍生物 ---（2）茜素型
茜草的根能止血、活血，主治咳嗽以及风湿性关节 炎。
O OH R1 R2 O R3
茜草素 羟基茜草素
R1=OH R2=H R3=H R1=OH R2=H R3=OH R1=OH R2=COOH
伪羟基茜草素 R3=OH
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
（1）分子中没有酚羟基， 则多为黄色 （2）分子中有酚羟基, 大多为橙色或红色
O H3C O O CH 3
O
O
OH O
二、 醌类化合物的理化性质
2、升华性 ：游离的醌类化合物具升华 性，一般升华温度随酸度的增强而升 高。 3、溶解度 ：游离醌类极性较小，一般 溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿。成苷后 极性增大，易溶于乙醇、甲醇。
O O OH O OH
OH
H 3C O OH
大黄素(emodin)
OH O OH
OH H 2C
H 3C O
OH
大黄素葡萄糖苷
O C
OH O O O OH OH OH C O O OH
O
OH
大黄酸(rhein)
大黄酸葡萄糖苷
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
1、蒽醌衍生物 ---（2）茜素型
羟基分布于一侧 苯环上,颜色较深, 多呈橙黄色至橙 红色。种类较少, 最重要的中药是 茜草。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
（四）蒽醌类 蒽醌是广泛存在于植物界的一种色素，是
许多中药如大黄、何首乌、虎杖等的有效
成分。
蒽醌类成分包括蒽醌衍生物及其不同程度
的还原产物，如氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮及 蒽酮的二聚体。天然蒽醌以9，10蒽醌最 为常见。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
1,4,5,8位为α 位 2,3,6,7位为β 位 9,10位为meso位，
(5)与金属离子的反应---可初步鉴定蒽醌的取代情况
B. 邻位酚羟基的蒽醌，呈紫色－蓝紫色
(5)与金属离子的反应---可初步鉴定蒽醌的取代情况 C. 对位二酚羟基蒽醌，呈紫红色－紫色
(5)与金属离子的反应---可初步鉴定蒽醌的取代情况
D. 每个苯环上各有一个α-酚羟基，或含有间位二羟 基者，呈红色至红色
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
1、蒽醌衍生物—(1)大黄素型
以下五种大黄素型羟基蒽醌在中药中分布比较广 泛。
大黄酚 大黄素 R1=CH3 R2=H
OH O OH
R1=CH3 R2=OH R1=H R1=H R2=CH2OH R2=COOH
大黄素甲醚 R1=CH3 R2=OCH3
R1 O R 2 芦荟大黄素
（1）菲格尔（Feigl）反应 醌类化合物在碱性条件下加热，能迅速与醛类及邻 二硝基苯反应生成紫色化合物。 醌类化合物在反应前后均无变化，只是起到传递电子的 媒介作用。
(2)无色亚甲蓝显色试验
1、苯醌类及萘醌类的专属性反应。 2、无色亚甲蓝溶液用于TLC等作为喷雾剂，试样在
白色背景下出现蓝色斑点。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
Andira inermis
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
OH O OH
OH OH OH
CH 3
CH 3
柯桠素:黄色针状结晶体 用柯桠素调制成的软膏曾用于 治疗金钱癣、皮癣等皮肤病。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
蒽酚和蒽酮生理作用
（1）蒽酮对粘膜有强烈的刺激作 用，内服
(4)与活性次甲基试剂的反应 （Kesting-Craven reaction）
对于醌环尚未完全取代的苯醌或萘醌，可在氨的碱 性环境中与活性次甲基试剂（乙酰醋酸酯、丙二酸
酯、丙二腈等）的溶液反应，生成蓝绿或蓝紫色。
（1）蒽醌类无此反应。 （2）萘醌苯环上有羟基取代时，此反应受抑制。
(5)与金属离子的反应---可初步鉴定蒽醌的取代情况
又叫中位
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
1、蒽醌衍生物
（1）大黄素型 （2）茜素型
2、蒽酚或蒽酮衍生物 3、二蒽酮类衍生物
（1）C10－C10’结合方式形成的二蒽酮类化合物 （2）其它方式形成的二蒽酮类化合物-萘骈二蒽 酮衍生物
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
1、蒽醌衍生物
（1）大黄素型 羟基分布在两侧的苯环上，多数化合 物呈黄色。许多重要的中药如大黄、决明 中有致泻作用的1,8-二羟基蒽醌衍生物均 属于这一类型。
大黄酸
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
1、蒽醌衍生物—(1)大黄素型
羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合成苷， 有单糖苷，也有双糖苷，如
一、醌类化合物结构类型-蒽醌 1、蒽醌衍生物—(1)大黄素型
举例：大黄 (Rheum palmatum L.)
用其根及根茎做药，主要是作为一种泻下药， 因而可治疗便秘
3、水蒸气蒸馏法
分子量较小的醌类化合物，具有挥发性，所以 可用水蒸汽蒸馏法提取
一、醌类化合物结构类型
二、醌类化合物的理化性质
三、醌类化合物的提取分离 四、醌类化合物的结构鉴定
三、 醌类化合物的提取分离
（一）游离醌类的提取
有机溶剂提取法 碱提取-酸沉淀法 水蒸气蒸馏法 其它方法 :如超临界流体萃取法、 超声波提取法
三、 醌类化合物的提取分离
（一）游离醌类的提取 1、有机溶剂提取法
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
C10－C10’结合方式形成的二蒽酮类化合物 番泻苷C和番泻苷D也是一对同分异构体，均由一分子 大黄酸和一分子芦荟大黄素的蒽酮衍生物通过C10-C10’键 结合而成，其中苷C为反式，苷D为顺式。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌 其它方式形成的二蒽酮类化合物-萘骈二
蒽酮衍生物