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分析化学实验习题及答案实验一阳离子第一组（银组）的分析

思考题：

1.沉淀第一组阳离子为什么要在酸性溶液中进行？若在碱性条件下进行，将会发生什么后果？

答：在系统分析中，为了防止易水解离子的水解生成沉淀而进入第一组，所以沉淀第一组阳离子时要在峻性溶液中进行。若在碱性条件下进行，第一•组以后的大部分阳离子将生成沉淀，这样就不到分离的目的。

2.向未知溶液中加入第一组组试剂HC1时，未生成沉淀，是否表示第一•组阳

离子都不存在？

答：向未知试液中加入第一组组试剂时，未生成沉淀，只能说明Ag\Hg22+ 不存在，而不能说明Pb2十不存在，因为当试液中Pb2―的浓度小于ImgmF,或温度较高时，Pb2+W不在第一组沉淀，而进入第二组。

3.如果以KI代替HC1作为第一组组试剂，将产生哪些后果？

答：如果以KI代替HC1作为第一组组试剂时，酸度太小，第二组易水解的阳离子将水解进入第一组，达不到分离的目的。另外具有氧化性阳离子将与F发生氧化还原反应，使这些离子的浓度降低不能鉴出。

实验二阳离子第二组（铜锡组）的分析

思考题：

1.沉淀本组硫化物时，在调节酸度上发生了偏高或偏低现象，将会引起哪些

后果？

答：沉淀本组硫化物，若酸度偏低时，第三组阳离子Zr?+将生成ZnS沉淀进入第二组。若酸度偏高时，本组的Cd2+不生成硫化物沉淀而进入第三组。

2.在本实验中为沉淀硫化物而调节酸度时，为什么先调至O.emol L^HCI酸度，然后再稀释一倍，使最后的酸度为0.2mol・L"?

答：因As(ITT)的硫化物完全沉淀需在0.6 mol-L 'HCl酸度下,的硫化物完全沉淀需在0.2 mol-L^HCI酸度下。因此为了使本组离子完全生成硫化物沉淀而与第三组阳离子分离，所以在调节酸度时，先调至0.6 mol L-'HCl酸度，然后再稀释一倍，使最后的酸度为0.2mol・L"。

3.以TAA代替H2S作为第二组组试剂时，为什么可以不加凡。2和NH4I?

答：以TAA代替H2S作为第二组组试剂时,因TAA在90°C及酸性溶液中, 可在沉淀时间内将As(V)还原为As(m)，故不需另加NH4I O另因TAA在碱性溶液中加热口寸，可生成一部分多硫化物，多硫化物具有氧化性，可将Sn(II)氧化为Sn(TV),故不需要加H2O2O

4.已知某未知试液不含第三组阳离子，在沉淀第二组硫化物时•是否还要调节酸度？

答：因As(HI)的硫化物完全沉淀酸度需0.6mol・L-［在此酸度下，本组大部分离子不能完全生成硫化物沉淀，若酸度在低于0.2mol・L"时，本组Cd?*的硫化物沉淀完全，但As(TTT)的硫化物不沉淀，因此未知液若不含第三组阳离子时，为了使第二组阳离子沉淀完全，还需要调节酸度。

5.设原试夜中神、锐、锡高低价态的离子存在，试说明它们在整个体系分析过程中价态的变化。

答：在用HC1沉淀第一•组阳离子肘，砰、镣、锡的高低价离子均以阴离子存在,也有少量简单阳离子。在用TAA作沉淀剂时，As(V)被还原为As(III), Sb(V) 也被还原为Sb(III)offi Sn(II)被溶液中的多硫化物氧化为Sn(IV)。在鉴定时,Sb(III) 被锡还原为Sb, Sn(IV)被铁还原为Sn(IT) ， Sn(II) 乂被Hg2+氧化为Sn(TV)。

实验三阳离子第三组(铁组)的分析

思考题：

1.在系统分析中，沉淀本组离子时可否用Na2S代替(NH4)2S?

答：在系统分析中不能用Na?S代替(NH4)2S ,因Na2S的碱性比(NH4)2S的碱性强。若pH=10.7时第四组的Mg?十就要沉淀进入本组沉淀中。

2.用(NH4)2S或TAA沉淀本组离子为什么要加足够的NH4C1?

答：用(NH4)2S或TAA沉淀本组离子时•，只有在pH=9.0的酸度条件下才能生成硫化物和氢氧化物沉淀与第四组阳离子分离。但是，由于在反应过程中随着沉淀的生成，会使pH降低，为了保持pH=9.0和防止Mg?-析出沉淀，应加入足够的NHK1而与NH3H2O形成稳定的缓冲体系。加入NH4CI还可防止硫化物形成胶体。

3.在系统分析中，本组硫化物沉淀生成后，与母液放置过夜才离心沉降，是否可以？

答：在系统分析中，本组硫化物沉淀生成后，若要继续鉴定第四组阳离了，就应立即离心分离，离心液(含第四组阳离了)中应加浓HAc酸化，并加热除去H2S,否则S?-在碱性溶液中易氧化为SO—，使第四组中的Ba2\ Sr2+等生成硫酸盐沉淀而丢失。所以本组硫化物沉淀生成后，不能与母液放置过夜。

4.以6mol L 'HNO3溶解本组沉淀时，为什么加KNO?或KCIO3晶粒少许可以加速溶解？

答：以6mol L 'HNO3溶解本组沉淀时，加KNO2或KCIO3少许，可加速沉淀溶解，这主要是因为发生了氧化还原反应，破坏了M2++S2==MSi平衡，降低了s'-浓度，使反应向左进行，从而加速了沉淀的溶解。

5 .已知NiS、CoS在OJmobf'HCl溶液中不能被H2S沉淀,但为什么生成的NiS、CoS 乂难溶于Imol-L-'HCI?

答：NiS、CoS在OJmol U'HCl溶液中不被H?S沉淀，但在低酸度下生成沉淀后，又不溶于Imolf'HCI,这是由于NiS、CoS能以不同变体存在的缘故，初形成的沉淀是a体, 放置或加热很快变为0体(Ni2S3. C02S3) 0因而不溶于ImolL'HCl。

实验四阳离子第四组(钙钠组)的分析

思考题:

1 .在系统分析中，弓I起第四组中二价离了丢失的E能原因有那些?

答：①在沉淀第三组.阳离了时，如果酸度控制不当，或分离过第三组阳离了后的溶液末及时处理，S」被氧化为so/而使第四组中二价离了沉淀而丢失。②沉淀二价离了需要足够的C03?-离了，若酸度控制不当,CO32-离了浓度降低，二价离了不在本组沉淀而丢失。

2.以K2CrO4试法鉴定BaA时，为什么要加HAc和NaAc?

答：在用K2CQ4鉴定Ba2^W,为了使Ba*生成BaCrO4黄色沉淀而不生成SrCrO4 沉淀，溶液的pH值应在4〜5。加入HAc和NaAc使其形成缓冲溶液，以控制这一酸度。

3.以镁试剂鉴定MgA时，在以(NH4)2S消除干扰离了的手续中，如果加得不足，将产生什么后果？

答：以镁试剂鉴定镁时，许多重金属离了有干扰，要加入(NH4)2S以消除，若加入量不足,干扰离子除不完全,它们在碱性溶液中生成狙氧化物沉淀，这些沉淀由于本身的颜色或者由于吸附试剂而显色等而对鉴定Mg?+造成干扰。

实验五阴离子的分组和初步试验

思考题：

1.在阴离了分组试剂中，

(1)BaCI2试验得出否定结果，能否将第一组阴离了整组排除？

答：BaCh试验得出否定结果，不能将第一组阴离了整组排除。因S2O32-与Ba?•生成的BaS2O3沉淀溶解度较大，只有当S2O32-浓度大于4.5mg mr l时,才能析出沉淀。而且BaS2O3 还容易形成过饱和溶液析出。

(2)AgNO3试验得出肯定结果，能否认为第二组阴离了中至少有一种存在？

答：因为S2O32-的浓度较小时，它不在第一组沉淀，而可能在第二组中与Ag+生成Ag2S 沉淀，所以当AgNO3试验得出肯定结果时，不能认为第二组阴离了中至少有一神存在。

2.在氧化性还原性试验中，

(1)以稀HNO3代替稀H2SO4在酸化试液是否可以？

答：因HNO3具有氧化性，酸化时能使s'、S2O32\SO32\「氧化，所以不能用HNO3代替H2SO4酸化。

(2)

以稀HC1代替稀H2SO4是否可以？