萜类的结构类型及重要代表物.ppt

紫罗兰酮(ionone)存在于千屈菜科指甲花 挥发油中，工业上由柠檬醛与丙酮缩合
制备，缩合产物环合后得到α-紫罗蓝酮 (α-ionone)及β-紫罗蓝酮(β-ionone)的混合 物。
α-紫罗蓝酮具有馥郁的香气，用于配制 高级香料，β-紫罗蓝酮可作为合成维生 素A的原料。
CHO
+
O CH3 C CH3
C 2H5O Na
柠檬醛
H2S O 4
加热
O
CH CH C CH3
+
α-紫 罗 蓝 酮
O CH CH C CH3
伪紫罗蓝酮 O
CH CH C CH3
β-紫 罗 蓝 酮
OH
OH
l-龙脑
d-龙脑
龙脑俗称“冰片”，又称樟醇，为白色片状结晶， 具有似胡椒又似薄荷的香气，有升华性。其右旋 体主要得自白龙脑香树的挥发油，左旋体存在于 艾纳香全草和野菊花中，合成品为消旋体。 冰片有发汗、兴奋、镇痉和防止虫蛀蚀、抗缺氧 功能，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心 苏合丸治疗冠心病，心绞痛。
CH2OH
香茅醇 Citronellol
CHO
香茅醛 Citronellal
CH2OH 香叶醇(香叶醇)“又称牻牛
儿醇”，是香叶油、玫瑰
油、柠檬草油和香茅油等
的主要成分，具有似玫瑰
香叶醇
的香气，沸点229~230oC。
橙花醇(nerol)存在于橙花油、 CH2OH 柠檬草油和其它多种植物的
挥发油中，具有玫瑰香气, 沸 点255~260oC。
HO CH2OH O
HO
OH
O
COOH2C
O H
O OH
芍药苷 Paeoniflorin
（四）卓酚酮类
卓酚酮类化合物是一类变形的单萜， 它们的碳架不符合异戊二烯定则。
O OH
α- 崖柏素
O OH
γ- 崖柏素
具有如下特性： 1.卓酚酮具有芳香化合物性质, 具有酚的通
性，显酸性，酸性强弱：酚<卓酚酮<羧酸。 2.分子中的酚羟基易于甲基化，但不易酰化。
H H OH
H
l-薄荷醇 l-menthol
OH
H H OH
H
d-新薄荷醇 d-neomenthol
OH
l-龙脑 l-borneol
d-龙脑 d-borneol
H O
薄荷酮 methone
O
樟脑 camphor
H H OH
H l-薄 荷 醇
H
H
H
OH
异薄荷醇
H
H
H
H
H
OH
H
OH
d-新 薄 荷 醇
新异薄荷醇
O 薄荷酮
薄荷醇(薄荷醇)是薄荷Mentha arvensis var.piperasceus 和欧薄荷Mentha piperita 等挥发油 中的主要组成成分。其左旋体(l-menthol)习称“薄 荷脑”，为白色块状或针状结晶。对皮肤和粘膜 有清凉和弱的麻醉作用，用于镇痛和止痒，亦有 防腐和杀菌作用。
樟脑
O 樟脑(camphor)习称辣薄荷
酮，为白色结晶性固体， 易升华，具有特殊钻透性 的芳香气味。
樟脑有局部刺激作用和防 腐作用，可用于神经痛、 炎症和跌打损伤的擦剂。
我国的天然樟脑产量占世界第一位。
天然樟脑由右旋体与左旋体共存， 其右旋体在樟树Cinnamonus camphora挥发油中约50%，左旋体存 在于菊蒿Tanacetum vulgare挥发油中， 合成品为消旋体。
斑蝥素制备成的N-羟基斑蝥胺(N-
hydroxycantharidimide)试用于肝癌，有一定
疗效。
芍药苷（paeoniflorin）是从芍药 paeonia albiflora根中得到的蒎烷单萜 苦味苷，对小鼠显示有镇静、镇痛 及抗炎等药理作用。近年报道芍药 苷具有防治老年性痴呆的生物活性。
橙花醇
香茅醇存在于香茅油、玫 瑰油等多种植物的挥发油 中，以左旋体的经济价值 CH2OH 较高。
香茅醇
上述三种萜醇都是玫瑰香 系香料。
OH 芳樟醇
芳樟醇是香叶醇、橙花 醇的同分异构体，左旋 体在香柠檬油中含有， 右旋体则存在于桔油及 素馨花Jasminum grandiflorum的挥发油中。
CHO
3.分子中的羰基类似于羧酸中羰基的性质， 但不能和一般羰基试剂反应。红外光谱 中显示其羰基(1600~1650 cm-1 )和羟基 (3100~3200 cm-1 )的吸收峰，较一般化合 物中羰基略有区别。
• 单萜类化合物可分为链状型和单环、双 环等环状型两大类，其中以单环和双环 型两种结构类型所包含的单萜化合物最 多。构成的碳环多为六元环，也有五元 环、四元环和七元环。
（一）链状单萜
CH2OH
CH2OH
香叶醇 Geraniol
CHO
橙花醇 Nerol?
CHO
香叶醛 Geranial
橙花醛 Neral?
第二节 萜类的结构类型及重要代表物
一、单萜类（monoterpenoids）
是由2个异戊二烯单位构成、含10个碳原 子的化合物类群，广泛分布于高等植物 的腺体、油室和树脂道等分泌组织中， 是植物挥发油的主要组成成分，在昆虫 激素及海洋生物中也有存在。它们的含 氧衍生物多具有较强的生物活性和香气， 是医药、化妆品和食品工业的重要原料。 单萜以苷的形式存在时，不具有挥发性， 不能随水蒸气蒸馏出来。
CHO
香叶醛
橙花醛
柠 檬 醛 ： 反 式 为 α- 柠 檬 醛 （ 香 叶 醛 ， geranial），顺式为β-柠檬醛（橙花醛），通常 是混合物，以反式柠檬醛为主。柠檬醛在柠檬 草油和香茅油的含量较高。柠檬醛具有柠檬香 气，广泛应用于香料和食品工业。
CHO 香茅醛
香茅醛是香茅醇的氧 化产物，大量存在于 香茅油、桉叶油、柠 檬油中，也是重要的 柠檬香气香料。
O O
O
HC
O
π -氧化樟脑
对-氧化樟脑
樟脑可作为强心剂，其强心作用是由于其 在体内氧化成π-氧化樟脑(π-oxocamphor)和 对氧化樟脑(p-oxocamphor)所致。
O
O
O
O
O
N OH
O
O
斑蝥素
斑蝥°·
斑蝥素(antharidin), 存在于斑蝥, 芫青干燥虫
体中，可作为皮肤发赤、发泡或生毛剂。用
链状单萜含氧衍生物之间的相互转化
CHO
[H] [O]
CH2OH
+
CH2OH
香叶醛 [H]
Leabharlann Baidu
香叶醇
橙花醇 [H]
[H]
CHO [O]
CH2OH
香茅醛
香茅醇
(二) 环状单萜
环状单萜是由焦磷酸香叶酯(GPP)的双键 异构化生成焦磷酸橙花酯(nerylpyrophos phate, NPP), NPP再经双键转位脱去焦磷 酸基，生成具薄荷烷(menthane)骨架的阳 碳离子后，进一步而成薄荷烷衍生物。 薄荷烷阳碳离子进一步环化成其它骨架。