氰化镀铜故障及其处理方法：镀层粗糙且色泽暗红

氰化镀铜故障及其处理方法：镀层粗糙且色泽暗红

可能原因原因分析及处理方法(1)镀液温度太低处理方法：用玻璃温度计测量槽液温度，并调整温度到标准值(2)阴极电流密度太大处理方法：a．检查并校核电流表的准确度；b．准确测量工件的受镀面积，并按工艺规范设定电流值，详见故障现象l4(1)的相关论述(3)阳极面积太小处理方法：a．调整阳极与阴极的面积比为2：1左右。计算阳极面积时，阳极正反面的面积均应计算在内。阳极背面，可按实际面积的1／2计。这样计算的都是表观面积。在实际生产中，应根据电解液成分的分析结果，调整阳极数量b．使用部分不溶性阳极(约为总阳极面积的5％～l0％)，借以调节铜离子含量和保持阴阳极面积比。目前不溶性阳极有不锈钢板、铁板、石墨板等，以不带入有害杂质和成本适中为准则(4)镀液中游离氰化钠含量太低处理方法：①化学分析方法准确分析，并调整到标准值，同时控制铜和游离氰化钠的比值如下a．在预镀铜溶液中Cu：游离NaCN=1：(0.6～O．8)b．在一般镀铜液中Cu：游离NaCN一1：(0.5～0．7)C．在含有酒石酸盐和／或硫氰酸盐的镀铜液中挂镀：Cu：游离NaCN=1：(0.4～0．6)滚镀：Cu：游离NaCN=1：

(0.6～0.7) 氰化钾镀铜液Cu：游离KCN=1：(0.2～O.3)

②从生产中发生的现象进行判断(由于阳极钝化)a．阳极区溶

液出现浅蓝色。由于游离氰化钠过低，阳极表面上会有不溶性的氰化亚铜薄膜黏附，使阳极的活化表面减小，从而使阳极电流密度增大，阳极电势变正，导致阳极有二价铜离子溶解进入溶液，使阳极区溶液显浅蓝色b．阳极板上有浅青色(绿色)的薄膜。由于上列原因，二价铜离子进入阳极区溶液，并在阳极表面产生难溶的氢氧化铜，形成浅青色(绿色)的薄膜C．阳极上析出的气泡较多，并能嗅到氨味。由于阳极钝化后发生析氧反应40H-—4e- ——2H2O O2↑析出的氧又

促使NaCN分解2NaCN 2NaOH 2H2O 02——2Na2C03 2NH3↑NaCN分解引起其含量进一步降低，从而使阳极钝化更加严重，这将造成恶性循环d．工作时槽电压升高。由于阳极钝化，电势变正，导致槽电压升高出现以上现象，对有分析设备的厂家，根据分析结果进行分析调整；无分析设备的厂家，可少量多次补加氰化钠，随时观察电镀层质量，直至出现淡粉红色、有光泽的铜镀层为止③钝化后的铜阳极处理。a．将阳极取出刷洗，除去表面的钝化膜，然后在氰化物镀铜液中(不通电)浸几分钟；b．增大阳极面积，以降低阳极电流密度；C．提高镀液氰化钠的含量；d．加入适量的酒石酸盐，并适当提高操作温度(5)镀液中锌杂质的影响处理方法一：硫化钠处理a．调整游离氰化钠的含量，有分析条件的工厂，将游离氰化钠的含量调到上限值，以保证镀液中的铜离子充分络合，无分析条件的工厂，观察镀液颜色，由青灰色变成

淡黄色；b．将镀液加热到60℃，目的是加速后面的沉淀反应，使沉淀颗粒粗大，以利于沉降和过滤；C．在搅拌下加入0.2～0.4g／L的已稀释成10％的CP级硫化钠(用量视杂质含量的多少而定)，继续搅拌20min；d．加入1～2g／L电镀级粉末活性炭，搅拌20～30min，静置3h，再过滤(滤出的沉淀物呈白色或点灰色，这说明滤出的主要是硫化锌)；e．分析调整成分，试镀处理方法二：加入掩蔽剂少量的锌杂质可以加入少量的硫氰酸钠进行掩蔽处理方法三：小电流电解处理电解的电流密度为0.3～0．5A／dm2 6)镀液中六价铬的影响处理方法：连二亚硫酸钠(Na2S204·2H20，俗称保险粉)处理保险粉是强还原剂，它可将Cr6 还原为Cr汁，而少量的Cr3 对氰化镀铜没有影响。保险粉刚加入时，镀层光亮度会有下降，但可逐步恢复。它与六价铬的反应方程式如下

2Na2Cr04 Na2S204 4H20——2Cr(OH)3↓2Na2S04 2NaOH 334 174按理论计算，2g Na2Cr04用lg Na2S204就能除去，但实际操作时，为了彻底除掉六价铬，常按lg Na2S204去除lgNa2Cr04的比例进行处理。具体步骤如下：a．将镀液加热至60℃，是为了在加入保险粉时，加速氧化还原反应速度，并使还原产生的三价铬形成氢氧化铬沉淀b．在搅拌下，加入0.2～0.4g／L保险粉(用量视六价铬的量多少而定)c．保温60℃，继续搅拌20---30min，趁热过滤因为氢氧化铬在碱溶液中冷却时，会转化成可溶性的亚铬酸根(CrO2-)，造成过

滤镀液时不能将它除去Cr(OH)3 OH-≒CrO2- 2H20 若镀液中含有酒石酸盐，因为它能与三价铬形成水溶性的络合物，使三价铬在过滤时不能除去，这时可再向镀液中加入0.2～0．4g／L茜素，使三价铬与茜素形成络合物，然后再加入3～5g／L活性炭，吸附除去这种络合物和过量的茜素d．分析调整成分后，试镀(7)镀液中有机杂质的影响处理方法：乳化剂一活性炭处理由于镀液中的氰化钠遇氧化剂会分解，所以，去除这类镀液中的有机杂质，一般不用氧化剂一活性炭方法，常用活性炭处理。对于油类杂质，单用活性炭除油，效果不好，一般先用乳化剂将油乳化，然后再用活性炭吸附除去乳化了的油污和过量的乳化剂。在选择乳化剂时，要先做小试验，所用的乳化剂，对处理后的镀液性能没有影响，目前常用的是0P乳化剂(或十二烷基硫酸钠)，其处理步骤如下：a．将镀液加热到60℃左右，目的是加入乳化剂后，提高乳化效果；b．加入0.2～O．4mL／L OP乳化剂(用量视油污量的多少而定)，搅拌30～60min；C．加入3～5g／L活性炭，搅拌20～30rain，静置3h，再过滤；d．分析调整镀液成分，试镀处理其他有机杂质，可不加乳化剂，其他步骤同上(8)镀液中的碳酸盐含量过多检查方法：①滴定分析碳酸钠的含量，采用下列方法去除②取lOOmL镀液加热至50℃，然后加入99无水氯化钙或硝酸钙(用少量水溶解加入)，强烈搅拌，使反应完全。待形成的白

色碳酸钙完全沉淀后，滤去沉淀或取出上层清液，再向清液中加入少量无水氯化钙(或硝酸钙)溶液。这时，若仍有白色的碳酸钙产生，表明在镀液中碳酸盐含量过高，应采用下列方法去除。若在加入氯化钙(或硝酸钙)时无白色沉淀产生，那么，原镀液中碳酸盐含量不高，不必降低其含量③通过现象判断，见故障现象15(2)处理方法一：冷却法根据碳酸钠溶解度随温度的降低而降低的原理，可以将镀液温度降低至0℃左右，让它结晶析出，这样可以使碳酸钠的含量降低至允许范围之内冷却法操作，冬天可以将镀液置于室外，让它过夜冷却结晶，然后再将清液抽回镀槽即可。夏天可用冷冻机或用冰冷却进行处理. 如果镀液中的碳酸盐以钾盐的形式存在，由于碳酸钾的溶解度较大，用冷却法效果较差，应改用化学法. 处理方法二：化学法根据CaC03和BaC03的溶度积比较小[L(CaC03)=2.8×10-9，L(BaC03)=5.1×

10-9]，向镀液中加入Ca2 或Ba2 ，使之与CO32-作用生成CaC03或BaC03，沉淀而除去Na2C03 Ca(OH)2一CaC03↓2NaOH 106 74 80 K2C03

Ca(OH)2一CaC03↓2KOH 138 74 112 K2C03 Ba(OH)2↓一BaC03↓2KOH 138 171

112 KzC03 Ba(CN)2↓一BaC03↓2KCN 138 189 130 处理步骤：a．将镀液加热至60～70℃；b．在搅拌下加入Ca(OH)2、Ba(OH)2或Ba(CN)2(用量按方程式计算，由