a-烯烃用三氧化硫的取代磺化(5页)

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2 NaOH NaOH
R CH2CHCH2 CH2 OH SO3Na
R CH2CHCH CH2SO3H O SO2
R CH2CHCH CH2SO3Na OHSO3Na
O CH2
SO2
CH CH CH
CH CH2 CH2 1,3-磺内酯
水解
OH CH2CHCH2CH2SO3H 羟基链烷磺酸
异构化来自百度文库
CH=CHCH2CH2SO3H 烯基磺酸
消除H3 H5 H3 CH2CH2SO3 CH CH CH 闭环 O CH2
5
SO2
2
CH CH2
CH2
水解
OH CH2CH(CH2)3SO3H 羟基链烷磺酸

老化液的中和与水解
老化液要用氢氧化钠水溶液中和,并在约 150℃进行水解,这时各种碳酸内酯都水解成 烯烃磺酸和羟基烷基磺酸。
R CH2CH
CHCH2 SO2 O
2 NaOH
R CH2CH
CHCH2 SO3Na + R CH2CH2CHCH2SO3Na OH
R CH2CH2 CHCH2 SO3H R CH2CHCH2 CH2 O SO2
4.3 α-烯烃用三氧化硫的取代磺 化

反应历程
O
CH=CH2 + S=O
O 亲电加成 H
3
O 闭环 消除H1 消除H3
SO2
H
1
CH2 CH CH 1,2-磺内酯 CH2CH=CHSO3H 烯基磺酸 CH=CHCH2SO3H 烯基磺酸
CH CH CH SO3
异构化 消除H2 H4 H2 CH2SO3 闭环 消除H4
1,4-磺内酯
...
消除H
CH=CHCH2CH2CH2SO3H 烯基磺酸
CH
(CH2)n SO3
CH=CH(CH2)nSO3H

磺化和老化的主要反应条件 (1)三氧化硫体积分数:2.5~4.0%; (2)三氧化硫/烯烃:(1.06~1.08):1; (3)液膜冷却水温度:约15℃; (4)老化温度:30~35℃; (5)老化时间:3~10min。
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