醇酚醚醛酮的化学性质.
醇、酚、醚的性质
醇、酚、醚的性质目的1.验证醇、酚、醚的主要化学性质。
2.掌握醇、酚的鉴别方法。
原理醇、酚、醚都可看作是烃的含氧衍生物。
由于氧原子连结的基团（或原子）不同，使醇、酚、醚的化学性质有很大的区别。
醇类的特征反应与羟基有关，羟基中的氢原子可被金属钠取代生成醇钠。
羟基还可被卤原子取代。
伯、仲、叔醇与卢卡斯（Lucas）试剂（无水氯化锌的浓盐酸溶液）作用时，反应速度不尽相同，生成的产物氯代烷不溶于卢卡斯试剂中，故可以根据出现混浊的快慢来鉴别伯、仲、叔醇。
立即出现混浊放置分层为叔醇，经微热几分钟后出现混浊的为仲醇，无明显变化为伯醇。
此外，伯仲醇易被氧化剂如高锰酸钾、重铬酸钾等氧化，而叔醇在室温下不易被氧化，故可用氧化反应区别叔醇。
丙三醇、乙二醇及1，2-二醇等邻二醇都能与新配制的氢氧化铜溶液作用，生成绛蓝色产物，此反应可用于邻二醇的鉴别。
酚的反应比较复杂，除具有酚羟基的特性外，还具有芳环的取代反应。
由于两者的相互影响，使酚具有弱酸性（比碳酸还弱），故溶于氢氧化钠溶液中，而不溶于碳酸氢钠溶液中。
苦味酸（2，4，6-三硝基酚）则具有中强的酸性。
苯酚与溴水反应可生成2，4，6-三溴苯酚的白色沉淀，可用于酚的鉴别。
此外，苯酚容易被氧化，可使高锰酸钾紫色退去。
与三氯化铁溶液发生特征性的颜色反应，可用于酚类的鉴别。
醚与浓的强无机酸作用，可生成盐，故乙醚可溶于浓硫酸中。
当用水稀释时，盐又分解为原来的醚和酸。
利用此性质可分离或除去混在卤代烷中的醚。
此外，醇、醛、酮、酯等中性含氧有机物，也都能形成盐而溶于浓硫酸。
乙醚具有沸点低易挥发，易燃、密度比空气重等特点。
故蒸馏或使用乙醚时，严禁明火，并需采用特殊的接受装置。
乙醚在空气中放置易被氧化，形成过氧化物，此过氧化物浓度较高时，易发生爆炸，故蒸馏乙醚时不应蒸干，以防发生意外事故。
药品无水乙醇，正丁醇，仲丁醇，叔丁醇，卢卡斯试剂，甘油，乙二醇，苦味酸，碳酸氢钠溶液（5%），三氧化铁溶液（1%），乙醚，金属钠，酚酞溶液，高锰酸钾溶液（0.5%），浓硫酸（96～98%），异丙醇，稀盐酸（6mol·L-1），苯酚，氢氧化钠（10%，20%），碳酸钠（5%），饱和溴水，稀硫酸（3mol·L-1），重铬酸钾溶液（5%），硫酸亚铁铵（2%），硫氰化铵（1%）。
有机化学——第7章醇酚醚
25
6、氧化脱氢反应
在有机化合物的分子中加入氧或脱去氢的反应都叫做氧化反应。
1) 伯醇氧化生成醛，醛进一步氧化生成酸。
CH3 CH2 CH2OH
K2CrO7-H2SO4
CH3 CH2CHO
[O]
CH3 CH2 COOH
2) 仲醇氧化生成酮，酮不易被继续氧化 。
H3 C CH OH CH3 [O] CH3 C O CH3
烯丙位 苯甲位 一级醇
}
醛
弱碱，反应条件温和， 不饱和键不受影响。
琼斯试剂 CrO3+稀H2SO4
费慈纳-莫法特试剂
醛(产率不高， 不用。)
醛(产率很高)
稀酸，反应条件温和， 不饱和键不受影响。 酸性 (H3PO4) ， 其它基团不受影响。 碱性，可逆，分子内 双键不受影响。 28
反应机理 1oROH (SN2)
SN2
SN2
BrCH2CH3 +
2oROH , 3oROH (SN1)
SN2
SN1
(CH3)3C+ + HOPBr2
Br -
(CH3)3CBr
18
ROH + SOCl2
b.p. 79oC
RCl + SO2 + HCl
该反应的特点是：反应条件温 和，反应速率快，产率高，没 有副产物。
13
2、与氢卤酸反应
发生亲核取代反应，生成卤代烃和水，是制取卤代烃的重要方法。
R OH + HX
R X + H2O
氢卤酸的活性次序：HI > HBr > HCl； 醇的活性次序：烯丙式醇，苄基醇 > 3º 醇 > 2º 醇 > 1º 醇。 烯丙醇、叔醇、大多数仲醇及空间位阻大的伯醇，反应是按SN1
醇酚醚醛酮的化学性质
故而，可以鉴别甲醛和其它醛。
（三）与氨的衍生物加成
R C (R ) H
'
H O
+
H
N
..
R B (R') H OH H R C H N B C N B
-H2 O
O
例如：
OH H CH N CH3
C
H
H+ + H2N-CH3
- H2O
CH N CH3
希夫碱
氨的衍生物：
H2N-R 伯胺
希夫碱 肟 +醛 （或酮） H2N-OH 羟胺
H2N-NH2 肼
H2N NH
腙
苯腙
2，4-二硝基 苯腙
苯肼
2,4-二硝基苯肼
O H2N NH C NH2
缩氨脲
氨脲
氨的衍生物能与醛、酮起加成反应，用于鉴别羰基的存 在，称为羰基试剂。 常用试剂：2,4-二硝基苯肼
R C R'
NO2
R
O ＋ H2NNH
NO2
－Ｈ２Ｏ
C R'
NNH
NO2
NO2
黄色结晶
醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸中的H＋而生成烊盐。
R-O-R + H2SO4
烊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很快分 解为原来的醚。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分 离出来。
四、 醛、酮的化学性质
π 键 C O C sp2 杂化 O σ 键 H 116.5。 C O H 近平面三角形结构 121.8 。
2Ag + RCOONH4 + NH3 +H2O 银镜
所有的醛都能反应，酮不能反应。故而，可以用于鉴别醛、酮
大学化学原理24
一.醛和酮的分类和命名 (一) 醛和酮的分类
(二) 醛和酮的命名 1.普通命名法 醛的命名与醇的习惯命名法相似，称某醛 ; 脂肪酮则 按酮基(羰基)所连接的两个烃基而称为某某酮, 简单的烃基 或芳基写在前.
2.系统命名法 选择含有羰基的最长碳链作为主链，称为某醛或某酮. 编号时, 醛以醛基碳原子为 1, 由于醛基是一价原子团, 必在 链端, 命名时不必标明其位置. 酮则从距离羰基最近的一端 开始编号, 酮基(羰基)的位置需标明, 写在“某酮”之前, 并标明侧链所在的位置及个数，写在母体名称之前.
醛、酮的亲核加成反应活性. 影响醛和酮亲核加成反应活性的两种因素: 空间效应, 电子效应. 其中, 空间效应为主要因素.
羰基周围的空间拥挤程度对反应活性的影响极大. 随R 的体积增大和给电子能力增加, 醛和酮的反应活性降低.
（二）醛和酮的物理性质
1.状态和气味
甲醛在室温下为气体，十二个碳原子以下的醛、酮都是液 体，高级醛、酮为固体。 低级醛具有强烈刺激气味，而中级醛 （如Ｃ8-C13）具有果香味，低级酮具有令人愉快的气味. 2.沸点 醚或烷烃的沸点 < 醛酮的沸点 < 醇的沸点 丁烷 沸点(℃) -0.51 甲乙醚 8 丙酮 56.2 丙醛 49 丙醇 97
OH
3. 磺化反应
OH
25oC
SO 3H 98%H2SO4 OH
100oC
98%H2SO4 100oC
HO
SO 3H
氧化反应
酚类化合物很容易氧化，产物随氧化剂和反应条件的不 同而不同。苯酚长期与空气接触，随氧化反应的行，颜色 逐渐变深;与重铬酸钾的硫酸溶液作用，则氧化成对苯醌。
OH
K2CrO7 H2SO4
pKa
大学有机化学------醇酚醚
4 - 戊 烯 -2 - 醇
3-苯基-2-丙烯醇
C H 3 -C H -C H 2 -C H -C H 2 -C H -C H 3 OH C H 2O H OH
4-羟甲基-2,6-庚二醇
§1.3 醇的结构
H R C sp
3
sp O
10 8. 9 °
3
sp 3 杂 化 O 原子为 sp 3 由于在 杂化轨道上有未共用电子对， 两 对 之 间 产 生 斥 力 ， 使 得 ∠ C- O- H小 于
此反应是定量定性地进行的，可用来定量测 定1，2-二醇的含量（非邻二醇无此反应 ）。
α-羟基醛或α-羟基酮也都可以被 HIO4 氧化， 其中羰基被氧化成为羧酸或CO2。
7.多元醇螯合物的生成
C H2- O H C H- O H + C H2- O H C u (O H ) 2 C H2- O C H- O C H2- O H Cu + 2 H 2O
§1.5 化学性质
醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同 时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反 应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。
R H δ C H 氧化反应 δ O δ H 酸性，生成酯 形成 C ， 发生取代及消除 反应
分子中的C—O 键和O—H 键都是极性键，因 而醇分子中有两个反应中心。 又由于受C—O 键 极性的影响，使得α—H 具有一定的活性，所以 醇的反应都发生在这三个部位上。
C H 3C H 2O N a + H 2O C H 3C H 2O H + N aO H
醇的反应活性：
CH3OH > 伯醇（乙醇） > 仲醇 > 叔醇
2．与氢卤酸反应—羟基被卤素取代
醇酚醛酮的性质的实验报告
醇酚醛酮的性质的实验报告实验五酚、醇、醛、酮的化学性质实验报告时间：年月日地点：生科院B108实验室温度：实验名称：酚、醇、醛、酮的化学性质实验性质：基础性实验要求：必修实验五酚、醇、醛、酮的化学性质一．实验目的1．学习经典的化学分析方法，了解经典化学分析方法操作简单、成本低廉、易于观察、适用性强的特点；2.通过实验进一步理解掌握醇、酚、醛、酮的相关化学性质。
二．实验原理1．卢卡氏实验：因含C3—－C6的各种醇类均溶于卢卡氏试剂，反应能生成不溶于试剂的氯代烷，使反应液呈浑浊状，静置后溶液有分层现象出现，反应前后有显著变化，便于观察；2．高碘酸实验：CH2(OH)(CHOH)nCH2OH ＋(n＋1) HIO4 H2O + 2HCHO ＋(n＋1) HIO3 3．酚和三氯化铁的反应：OH 2 +2Fecl+2Fecl3 +2HCl OH4．与2，4－二硝基苯肼的反应：共轭醛酮与2，4－二硝基苯胺反应生成的沉淀为红色或桔红色；5．碘仿反应：O O NaOHC—OH （R）CH3—CH3+ Nao ——H (R)三．实验器材正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、卢卡氏试剂、乙二醇、甘油水溶液、高碘酸溶液、饱和亚硫酸溶液、希夫试剂、苯酚、三氯化铁溶液、甲醛、乙醛、丙酮、2，4-二硝基苯肼试剂、碘溶液、氢氧化钠溶液四．操作步骤1．卢卡氏实验：取三支试管分别加入1mL正丁醇、仲丁醇、叔丁醇，然后各加2mL卢卡氏试剂；用软木塞塞住管口，观察记录混合液变混浊及分层时间；2．高碘酸实验：取两支试管分别加入3滴10%乙二醇、10%甘油水溶液，然后各加3滴5%高碘酸溶液，混合静置5min,各加3~4滴饱和亚硫酸溶液，最后再加1滴希夫试剂，静置数分钟，分别观察溶液颜色变化；3．苯酚和三氯化铁的反应：取一支试管加入5滴苯酚，3滴1%三氯化铁溶液；4．醛，酮与2，4－二硝基苯肼的反应：取三支试管分别加入3滴甲醛、乙醛、丙酮，然后加入2，4－二硝基苯肼试剂。
14醇酚醚醛酮醌
ROH + HCl （浓）
R-Cl + H2 O
9
注意：
a、反应机理：离子型亲核取代
反应活性： Hl>HBr>HCl 烯丙醇、苄醇 >叔醇 >仲醇 >伯醇
CH3CH=CHCH2OH
2、分子间脱水
CH3 CH3 CH3CHCH3 H SO4 2 + H2O CH3CH O CHCH3 OH
13
（四）氧化反应 伯醇CH3CH2OH 仲醇CH3CHCH3
O CH3CHO O CH3COOH
O
O
CH3C CH3
O
OH
叔醇
CH 3
CH3C OH CH3
14
练习： 鉴别：2-甲基-2-丙醇、2-丙醇
LOGO 基础医学部
44
注意： a、能发生碘仿反应的是：乙醛、甲基酮、乙醇和
OH
具有 CH3CH
结构的醇。
练习：
鉴别： 丙醛、乙醛、乙醇、2-丙醇 （三）还原反应
O
醛
CH3 C H + H2
Ni or Pt CH3CH2OH
伯醇
酮
36
CH3 CH3 Ni or Pt CH3CHOH CH3C=O + H2
仲醇
CH2=CHCH2CH2OH CH2=CHCH2CHO or NaBH 4
c、据羟基所连的C的类型分为：伯醇、仲醇、叔醇
CH3CH2CH2CH2OH
6
CH3 CH3CHOH
CH3 CH3COH CH3
有机化学课件——Chapter 07 醇、酚、醚
有机化学课件
32
第七章 醇、酚、醚
3. 醇的脱水反应
在浓硫酸催化下，醇通常发生脱水反应得到烯烃或醚. 反应涉及碳正离子中间体. 如果产物为烯烃则遵从Saytzeff规则. 较低温度下反应主要发生分子间脱水成醚, 通常低于140oC . 较高温度下主要发生分子内脱水成烯烃的反应, 通常高于 180oC.
有机化学课件 26 第七章 醇、酚、醚
醇和氢卤酸反应的局限性在于: 所期待的卤代烃不是总能 高收率地得到, 具体表现为四个方面. ① 大多数醇不能和HI反应得到碘代烷烃; ② 1o和2o醇制备氯代烷收率很低; ③ 总是有消除反应产物(烯烃)生成; ④ 碳正离子中间体经常发生重排，得到重排产物.
有机化学课件
OH CH2CH2CH2COOH
有机化学课件 5 第七章 醇、酚、醚
三、醇的物理性质
Unusually high boiling points due to hydrogen bonding between molecules. Small alcohols are miscible in water, but solubility decreases as the size of the alkyl group increases.
有机化学课件
17
第七章 醇、酚、醚
1º, 2º, 3º碳的氧化还原程度
氧化: 分子中C-H 变成C-O. 还原: 分子中C-O 变成C-H.
有机化学课件
18
第七章 醇、酚、醚
1) 仲醇的氧化
许多氧化剂都可以将2o醇氧化为酮. 常用氧化剂如: Na2Cr2O7/H2SO4 H2CrO4 可能是氧化反应的活性物种. 氧化反应伴随明显的颜色变化: 反应溶液由橙色(Cr6+) 变为深蓝色(Cr3+).
有机化学(第五版)第十章 醇、酚、醚
2） 根据分子中烃基的类别分为：脂肪醇、脂环醇、 和芳香醇(芳环侧链有羟基的化合物，羟基直接连在 芳环上的不是醇而是酚）。
3） 根据分子中所含羟基的数目分为：一元醇、二元 醇和多元醇。 两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，这种结 构会自发失水，故同碳二醇不存在。另外，烯醇是不 稳定的，容易互变成为比较稳定的醛和酮。 井冈山大学化学化工学院
井冈山大学化学化工学院
关于频哪醇重排需要注意的问题
3.某些环状结构的频哪醇，重排后可得环扩大产物
井冈山大学化学化工学院
五、Preparation of Alcohols
1.由烯烃制备 1） 烯烃的水合 2） 硼氢化-氧化反应
硼氢化反应操作简单，产率高，是制备伯醇的好办法。
井冈山大学化学化工学院
3)羟汞化-脱汞反应
井冈山大学化学化工学院
乙醇液膜
乙醇(CCl4)
四、Chemical Properties of Alcohols
醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃 基的一定影响，从化学键来看，反应的部位有 C—OH、 O—H、和C—H。
分子中的C—O键和O—H键都是极性键，因而醇分子中有 两个反应中心。 又由于受C—O键极性的影响，使得α—H具 有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。 井冈山大学化学化工学院
（2）双分子消除反应（E2）
一步反应：
E2反应的特点： 1）一步反应，与SN2的不同在于B：进攻β-H。 E2与SN2是互相竟争的反应。 2）反应要在浓的强碱条件下进行。 3）通过过渡态形成产物，无重排产物。 井冈山大学化学化工学院
2. 消除反应的取向
A. Saytzeff规则：优先生成具有较多烷基取代的（也是较稳定的）烯烃。
醇、酚、醛、酮、醚类药物的性质资料
盐酸苯海拉明的含量测定 ——方法分析
原理
本法是利用盐酸苯海拉明结构中脂 肪叔胺呈弱碱性，在冰醋酸的酸性溶剂中 提高碱性后，再与高氯酸滴定液产生定量 反应。其反应方程式为：
CH3 CH O CH2 CH2 N CH3
.HCl
CH3COOH (CH3CO)2O
CH3 CH O CH2 CH2 N CH3
苯酚的鉴别试验： 取本品0.1g，加水10ml溶解后，取 溶液5ml，加溴试液，即生成瞬间溶解的 白色沉淀，但溴试液过量时，即生成持久 的沉淀。 甲酚的鉴别试验： 取本品的饱和水溶液，加溴试液， 即析出淡黄色的絮状沉淀。
鉴别试验——红外吸收光谱法
苯酚或甲酚的红外吸收光谱均应与对照的 图谱一致。 具体操作方法与对照图谱见《药品红外光 谱图集》
注意事项 1.本实验需加入适量醋酸汞试液，使其与 盐酸反应生成难电离的氯化汞，以防止盐 酸的干扰。 2.本法做空白试验的目的：以减少指示剂 消耗少量的高氯酸滴定液带来的误差。
麻醉乙醚的杂质检查
酸度 醛类 过氧化物 异臭 不挥发物
麻醉乙醚的杂质检查 ——酸度
主要是指在制备时引入的副产物如乙酸等， 采用酸碱滴定法检查。 取水10ml，加溴麝香草酚蓝指示液2滴， 滴加氢氧化钠滴定液（0.02mol/L），边 滴边振摇至显蓝色；加本品25ml，密塞振 摇混合，再加氢氧化钠滴定液 （0.02mol/L）0.30ml，振摇，水层应仍 显蓝色。
麻醉乙醚的杂质检查 ——醛类
原理
醛与亚硫酸氢钠发生加成反应，加成物在碳酸氢 钠碱性下又分解成亚硫酸氢钠，而亚硫酸氢钠 能与碘发生反应。
O H3C C H +NaHSO3 H3C
有机化学第9章醇-酚-醚
C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O HC u - C r O 2 C H 3 C H 2 C H 2 C H O ＋ H 2 O 3 5 0 ℃
OH
R'
❖ 羟基连在同一碳原子上的化合物
RCH2C O R'
OH H
H
R C O -H2O R C O
醛
H
OH H R C O -H2O
R'
RC O 酮 R'
OH H R C O -H2O
OH
R C O 羧酸 OH
9.1.2 醇的结构
醇的氧原子为sp3杂化。其中两个sp3杂化轨道分别含有一个电子，与碳 原子的sp3杂化轨道和氢原子的1s轨道重叠。另外二个sp3杂化轨道分别 含有一对未共用电子对，交叉构象为优势构象。
CH3CH2CH2OH 丙醇
(CH3)2CHOH 异丙醇
(CH3)3COH 叔丁醇
OH
OH
C
环已醇
三苯甲醇
系统命名法
即选择含有羟基的最长碳链作为主链，把支链看作取代基，从离 羟基最近的一端开始编号，按照主链所含的碳原子数目称为“某 醇”，羟基在1位的醇，可省去羟基的位次。
例如：
2-丁烯醇（巴豆醇） 3-苯基-2-丙烯醇（肉桂醇） 3 ，4-二甲基-2-戊醇
R O H ＋ S O C l 2 R C l ＋ S O 2 ＋ H C l
反应实际上是先形成氯代亚硫酸酯，再与Cl-进行亲核取 代反应
RCH2OH＋SOCl2 －HCl
O CH2O S Cl
第六章醇酚醚
第六章醇、酚、醚一、学习要求1.掌握醇、酚、醚的结构和命名。
2.掌握醇、酚、醚的主要化学性质和醇的重要的物理性质。
3.了解硫醇、硫醚和冠醚的结构、命名、性质及其重要用途。
二、本章要点醇、酚、醚是三类重要的有机化合物，有的在医药上用作消毒剂、麻醉剂、溶剂，有的是有机合成的常用原料。
（一）醇1.结构醇分子中的羟基氧为不等性sp3杂化，其中2个杂化轨道被2对未成键电子占据，另2个杂化轨道分别与α- C的sp3杂化轨道和氢原子的S轨道形成σ键。
由于氧的电负性大，故羟基氧电子云密度大，氢电子云密度小，因此氢氧键极性较大。
2. 命名醇的普通命名是在“醇”前加上烃基名称，并省去“基”字。
醇的系统命名原则是：（1）选择含有羟基的最长碳链作为主链，称为“某醇”，并使羟基相连的碳原子编号最小，将羟基位次写在“某醇”之前，其余的原则与烷烃相同。
（2）多元醇，应选择含羟基数目最多的最长碳链作主链，按羟基数目的多少称为“某二醇”、“某三醇”等。
（3）不饱和一元醇：选择既含羟基又含不饱和键数目最多的最长碳链作主链，编号时应使羟基位次最小，根据主链碳原子数称为“某烯（炔）醇”，并在“烯（炔）”、“醇”前面标明不饱和键和羟基的位次。
（4）命名芳香醇时，将芳环作为取代基，以侧链脂肪醇为母体。
（5）脂环醇，根据脂环烃基的名称，称为“环某醇”，从羟基所连接的碳原子开始，按“取代基位次之和最小”的原则给环碳原子编号，将取代基的位次、数目、名称依次写在“环某醇”的名称之前。
3. 性质（1）重要物理性质：由于醇可形成分子间氢键，故低级醇的沸点通常比相对分子质量相近的烷烃高得多。
随着醇中烷基的增大，醇羟基与水形成氢键的能力逐渐减弱，因此低级醇易溶于水，中级醇部分溶于水，高级醇则不溶于水。
（2）主要化学性质：①醇与活泼金属（如Na、K、Mg、Al等）反应，生成相应的醇盐，并放出氢气。
醇与活泼金属的反应速率顺序为：1）低级醇＞中级醇＞高级醇；2）甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇②醇可以与氢卤酸、卤化磷及氯化亚砜等发生亲核取代反应。
有机化学 10醇酚醚
脂肪醇
脂环醇
芳香醇
饱和烃基与羟基相连为饱和醇，反之为不饱和醇。
烯醇：不稳定，容易转变为较稳定的醛或酮。
[CH2 CH OH ] [CH3 C CH2]
OH
CH3CH O
互变异构
CH3 C CH3 O
❖根据分子中羟基的数目：一元醇、二元醇、三元醇等。
CH2 CH2 OH OH
乙二醇
R' R C OH
5-甲基-3-己醇 5-methylhexan-3-ol
CH3CHCH2CHCH2CH3 CH3 Cl
2-甲基-4-氯己烷 4-chloro-2-methylhexane
(3) 习惯命名法 ❖根据和羟基相连的烃基命名，在“醇”字前加上烃基 的名称。英文名是在烃基名称的后面加上alcohol。
CH3
❖利用反应的快慢，区别伯、仲、叔醇，试剂用浓盐酸 和催化剂ZnCl2配成，称为Lucas试剂。
HCl- ZnCl2
R OH
R Cl
叔醇在室温下很快出现浑浊，并分层； 仲醇要5~10分钟后出现浑浊； 伯醇在室温下放置几小时，也看不到卤代烃生成。 适用范围：六个碳以下的醇。
❖大多数伯醇是按SN2历程进行的。
❖醇的羟基氢为活泼氢，能迅速进行质子交换，因此无自 旋偶合，为单峰。
❖氧的诱导效应使碳链上的氢周围的电子云密度减小， δ值增大。
❖乙醇的核磁共振谱：
a. b. c. CH3CH2OH
a.
b. c.
δ值： a,1.1 b,3.7 c,2.6
2 醇的化学性质
氧化反应
H ··
R C C ·O· H H
CH3 CH CH3 异丙醇
CH3 C CH3 叔丁醇
有机化学之醇酚醚
通过烯烃与水在催化剂存在下 反应生成醇。
酯水解法
酯在酸性或碱性条件下水解生 成相应的醇和羧酸。
从卤代烃制备
通过卤代烃与氢氧化钠或氢氧 化钾反应生成醇。
02
酚
酚的分类
01 根据羟基数目：分为一元酚、二元酚和多元酚 02 根据苯环取代基：分为邻位酚、间位酚和对位酚 03 根据苯环上取代基的数目：分为简单酚和复杂酚
ABCD
酚转化为醚的反应中，酚 的羟基被卤代烃的烃基取 代，生成醚。
酚转化为醚的反应是一个 可逆反应，生成的醚可以 再与碱反应重新生成酚。
醚转化为醇
01 02 03 04
醚在酸性条件下，如硫酸或盐酸的作用下，可以转化为醇。这个反应 称为醚的裂解反应，是工业上制备醇的重要方法。
醚转化为醇的反应中，醚分子中的烃基被质子化，然后发生裂解生成 醇。
醇的合成
醇可以通过多种方法合成，如酯水解、卤代烃水 解、羰基化合物还原等。
酚的应用
01
酚的抗菌性
酚类化合物具有抗菌性能，可以 用于消毒和防腐，如苯酚、甲酚 等。
02
03
酚的抗氧化性
酚的合成
酚类化合物具有抗氧化性能，可 以用于食品和化妆品中，如没食 子酸、儿茶酚等。
酚可以通过多种方法合成，如芳 香烃氧化、酯水解、卤代烃水解 等。
反应过程中需要使用酸性催化剂，如硫酸或盐酸等，以促进反应的进 行。
醚转化为醇的反应是一个可逆反应，生成的醇可以再与酸反应重新生 成醚。
05
醇酚醚的应用
醇的应用
醇作为溶剂
醇类化合物具有较好的溶解性能，常作为化学反 应的溶剂，如乙醇、甲醇等。
醇的生物活性
某些醇类化合物具有生物活性，如乙醇可以作为 消毒剂和麻醉剂，某些植物醇类具有激素活性。
醇酚醚
+
R OH
H+ R O R
+
H2O
1o醇，制备对称醚 机理： 机理：
R H+ R OH R OH H OH － H2O SN 2 R H O
醚
－ H+ R R O R
② 与正碳离子的加成
CH3 R OH + H2C CH3 H
+
CH3 R O C CH3 CH3
叔丁基醚
机理： 机理：
H3C CH2 H3C H+ R OH CH3 C CH3 CH3 R O C CH3 CH3 CH3 R O H CH3 C CH3 CH3
CH2OH H3C
反−2−丁烯−1−醇 丁烯− (trans− (trans−2−butenol)
H 3C C H3C
OH CHCH2CHCH3
5−甲基−4 −己烯− 2 −醇 甲基− 己烯− (5−methyl−4−hexen−2−ol) (5−methyl− hexen−
CH2CH2OH
OH OH OH OH CH2CH2CH2
好离去基
TsCl R OH R OTs NaI R I NaCN R KOAc R OAc + OTs CN
对甲苯磺酸酯
H3C SO2Cl
• 反应的立体化学
Nu Nu H R' R O O S O CH3
R H R' + O O S O CH3
构型翻转 没有重排
SN2
练习：利用对甲基苯磺酸酯的取代制备构型完全相反的产物 对甲基苯磺酸酯的取代制备构型完全相反的产物 练习：利用对甲基苯磺酸酯的取代制备
CH2CH2CH3 ; OH OH CH2CHCH2 OH OH OH
卤代烃醇酚醛酮性质试验和鉴定
一、实验目的
1、进一步认识卤代烃、醇、酚、醛、酮类的一般性质； 2、比较醇、酚、醛、酮类化合物在化学性质上的差别； 3、认识羟基、烃基及羰基的互相影响。
二、实验原理
认识卤代烃、醇、酚、醛、酮的一般性质，掌握鉴别他们的化学方法。
三、仪器装置
① 甲醇、乙醇、丁醇、辛醇、钠、酚酞、仲丁醇、叔丁醇、无水ZnCl2、 浓盐酸、1% KMnO4、异丙醇、NaOH、CuSO4、乙二醇、甘油、苯 酚、pH试纸、饱和溴水、1%KI、苯、H2SO4、浓HNO3、 5%Na2CO3、0.5%KMnO4、FeCl3、恒温水浴锅
3、醛和酮与氨基脲的加成实验中，为什么要加入乙酸钠？ 4、土伦试剂为什么要在临用时才配置？土伦实验完毕后，应该加 入
硝酸少许，立刻煮沸洗去银镜，为什么？
② 2，4-二硝基苯肼、甲醛、乙醛、丙酮、苯甲醛、乙醇、NaHSO3、二 苯酮、3-戊酮、氨基脲盐酸盐、NaAc、庚醛、3-己酮、苯乙酮、I2、 KI、异丙醇、1-丁醇、对品红盐酸盐、Na2SO3、浓盐酸、AgNO3、 NH3•H2O、环己酮、柠檬酸钠、碳酸钠、硫酸铜、CrO3、浓H2SO4、 丁醛、叔丁醇、、醛、酮的一般性质 ② 鉴别卤代烃、醇、酚、醛、酮
五、问题讨论
1、用卢卡斯试剂检验伯，仲，叔醇的实验成功的关键何在？对 于六个碳以上的伯，仲，叔醇是否都能用卢卡斯试剂进行鉴别？
2、与氢氧化铜反应产生绛蓝色是邻羟基多元醇的特征反应，此外， 还有什么试剂能起类似的作用？
醇酚醛酮知识点总结
醇酚醛酮知识点总结一、醇的基本性质醇是一类含有羟基 (-OH) 的有机化合物，它们通常被视为烷烃分子的氢原子部分被羟基取代而形成。
根据羟基数的不同，醇可以分为一元醇、二元醇、三元醇等。
醇的命名按照IUPAC命名法，首先确定主链的碳原子数和官能团的位置，然后在主链名称后加上“-ol”以表示它是一个醇类化合物。
醇具有以下基本性质：1. 醇的饱和脂肪链长度和取代位置对其溶解性有影响，短链醇易溶于水，而长链醇则不溶于水；2. 醇可以和一些无机酸（如HCl、H2SO4）发生酸碱中和反应，生成醇盐；3. 醇在适当条件下可以和醛、酮、酸、卤代烃等发生醚化反应，生成醚类化合物；4. 醇可以和氧化剂反应，发生氧化反应生成醛、酮等化合物。
二、酚的基本性质酚是一类含有苯环结构和羟基 (-OH) 的有机化合物，它们具有独特的芳香性质和化学反应性。
酚的命名通常按照苯环上的取代基和羟基的位置进行命名，并在名字后面加上“phenol”以表示它是一个酚类化合物。
酚具有以下基本性质：1. 酚类化合物通常具有较强的芳香气味，对空气中的氧气具有较强的吸引力；2. 酚具有一定的溶解性，小分子酚可溶于水，大分子酚则不溶于水；3. 酚可以和酸、碱反应，生成酚盐或酚醚；4. 酚在适当条件下可以和羧酸、醛、酮等发生等反应，生成酯类、醚类、醛类和酮类化合物。
三、醛的基本性质醛是一类含有羰基 (-CHO) 的有机化合物，它们是一类重要的有机合成中间体，也是许多生物活性分子的结构基础。
醛的命名按照IUPAC命名法，首先确定主链的碳原子数和官能团的位置，然后在主链名称后加上“-al”或“-aldehyde”以表示它是一个醛类化合物。
醛具有以下基本性质：1. 醛的羰基对亲电试剂具有较强的亲和性，容易发生加成反应；2. 醛可以和亲核试剂发生亲核加成反应，生成醇和酮等化合物；3. 醛可以和酶类催化剂发生还原反应，生成对应的醇；4. 醛可以和醇、酚、胺等发生缩合反应，生成醚类、酚类和胺类化合物。
大学有机化学------醇酚醚
1、酸性
酸性强弱： 羧酸 > H2CO3 > 酚 > H2O > 醇
利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性的不 同，可鉴别酚，分离和提纯酚。
OH + NaOH
CO2+ H2O
ONa
HCl
OH +
NaHCO3
OH + NaCl
OH + Na2CO3
X
苯环上连有吸电子基（ -NO2，-X）使取代酚共 轭碱稳定性增大，酸性增强； 反之，斥电子基 （-R）使酸性减弱。
2、与FeCl3的显色反应
6ArOH + FeCl3
[ Fe(OAr)6 ] 3- + 6H+ + 3Cl -
蓝紫色 棕红色
用于定性分析，鉴别下列基团的存在：
几种常见酚与FeCl3的显色反应的颜色： 苯酚、间苯二酚：蓝紫色；对甲苯酚：蓝色； 邻苯二酚：深绿色；对苯二酚：暗绿色
3、芳环上的亲电取代反应(-OH活化苯环)
低级醇能和一些无机盐(MgCl2、CaCl2、CuSO4等) 作用形成结晶醇，亦称醇化物。
§1.5 化学性质
醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同
时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反
应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。
H δδ δ RC O H
H
酸性，生成酯
氧化反应 形成 C ，发生取代及消除反应
CH3OSO2OCH3 CH3CH2OSO2OCH2CH3
有机合成中的烷基化剂，有剧毒
(2) 与有机酸反应
H
R-OH + CH3COOH
CH3COOR + H2O
5．氧化反应
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H
R Cδ
Oδ
δ H
H
酸性，生成酯
氧化反应 形成 C ，发生取代及消除反应
分子中的C—O键和O—H键都是极性键，因而醇分子中有两个反 应中心; 又由于受C—O键极性的影响，使得α—H具有一定的活性， 所以醇的反应都发生在这三个部位上。
2R– OH + 2Na R–ONa+ H2O
2R–ONa + H2 R–OH +NaOH
H
近平面三角形结构
C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏 向氧原子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带 部分正电荷。
CO
π CO
δδ CO
电负性
C
<
O π
电子云偏向氧原子
极性双键
醛酮中的羰基由于π键的极化，使得氧原子上带部分负电荷， 碳原子上带部分正电荷。氧原子可以形成比较稳定的氧负离子，它
CH2 +
OH
3HONO2
H2C CH CH2 ONO2ONO2ONO2
甘油三硝酸酯
+3H2O
(可用作缓解心绞痛药物)
另外，磷酸以酯的形式广泛存在于机体中，如：核酸、磷脂和ATP中
都有磷酸酯结构；体内的某些代谢过程是通过具有磷酸酯结构的中间体
来完成的。
4. 氧化反应
常用氧化剂： K2Cr2O7、 KMnO4等。
醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可 发生分子内或分子间的脱水反应。
CH2-CH2 H OH
CH2-CH2 H OH
H2SO4， 170℃ or Al2O3， 360 ℃
CH2 = CH2 + H2O
H2SO4， 140 ℃ or Al2O3， 240~260℃ CH3CH2OCH2CH3 + H2O
R-O-R + HCl
R O R + Cl H
R-O-R + H2SO4
R O R + HSO4
H
烊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很快分
解为原来的醚。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分 离出来。
四、 醛、酮的化学性质
CO sp2 杂化
π键 σ键 CO
121.8。 H 116.5。 C O
3. 磺化反应
98%H2SO4 OH
OH
25oC
SO 3H 98%H2SO4 100oC
100oC
HO
SO 3H
三、醚的性质
1. 醚的物理性质 室温下，大多为液体，有特殊气味；密度小于水；沸点
与分子质量相近的烷烃近似。其氧原子与水分子可形成氢键 ，在水中有一定的溶解度。
2. 醚的化学性质
醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸中的H＋而生成烊盐。
较带正电荷的碳原子要稳定得多，因此反应中心是羰基中带正电荷 的碳。所以羰基易与亲核试剂进行加成反应（亲核加成反应）。
ONa
+ H2O
不反应
ONa
+ CO2 + H2O
OH
+ NaHCO3
酚不能溶于NaHCO3溶液，羧酸可以，利用此性质可以 将醇、酚和羧酸进行分离
（二）与FeCl3的显色反应
酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应， 故此反应可用来鉴定酚。
6ArOH + FeCl3
[ Fe(OAr)6 ] 3- + 6H+ + 3Cl 蓝紫色 棕红色
2. 硝化反应
苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。
OH + 稀 HNO3
20 ℃
OH
OH
NO2 +
NO2 可用水蒸汽蒸馏分开
邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，这样就削弱了分子内 的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能形成分子间氢 键而缔合。因此邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体 低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。
醇的脱水反应活性： 3°R-OH > 2°R-OH > 1°R-OH
主要生成札依采夫烯（即主要产物是双键碳上连有
最多烃基的烯烃） 例如：
H CH3CH2CHCH3
OH
CH3CH = CHCH3 + CH3CH2CH = CH2
80%
20%
H CH2CHCH 3
OH
CH=CHCH 3 +
（主）
CH2CH=CH 2
醇酚醚醛酮的化学性质
【教学目标】 1. 掌握醇的结构、化学性质 2.掌握醛、酮的结构，加成反应的性质
【教学重点】 醇的化学性质，醛、酮与HCN、 NaHSO3、氨的衍生物、醇的加成
【教学难点】 醇的化学性质
【教学方法】 讲解，试验演示，练习
一 醇的化学性质
1、与活泼的金属反应
醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定 影响，反应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。
不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。与FeCl3的显色反应 并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。
（三）芳环上的亲电取代反应 1. 卤代反应
苯酚与溴水在常温下可立即反应生成2，4，6三溴苯酚白色沉淀。
OH + Br2(H2O)
OH
Br
Br
+ 3HBr
Br
反应很灵敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能与溴水生成沉淀。 故此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定。
二、酚类的化学性质
酚的结构：
H
O
p-共轭效应
..
OH
苯酚的结构
p-π 共轭效应的结果：
1、减小了C-O键的极性，使-OH不容易离去。 2、增加了O-H键的极性，使酚表现出弱酸性。 3、苯环上的电子云密度增加，有利于苯环上
的亲电取代反应（邻、对位定位基）。
（一）弱酸性
OH
+ NaOH
OH
+ NaHCO3
K2Cr2O7 + H2SO4
O
伯醇: RCH2OH
RCHO
RCOOH
仲醇:
CH3CH2OH + Cr2O72橙红
CH3CHO + Cr3+ 绿色
K2Cr2O7 CH3COOH
O
O
R-CH2OH
[O] R-C-H -H2O
[O]
R-C-OH
叔醇：在该条件下不被氧化。 (因-碳上没有氢原子）
5、脱水反应
反应活性：甲醇﹥伯醇﹥仲醇﹥叔醇
2．与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法）
R-OH + HX
R-X + H2O
反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX的反应活性： HI > HBr > HCl 醇的活性次序： 烯丙式醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > CH3OH
卢卡斯（Lucas ）试剂：浓HCl + 无水ZnCl2 可用于鉴别伯、仲、叔醇
伯醇 仲醇 叔醇
卢卡斯试剂
室温下1小时也不反应 5分钟内出现混浊 立即发热、混浊或分层
3. 酯化反应
与无机含氧酸的反应 (如：HNO3, HNO2, H2SO4, H3PO4等)
CH3CHCH2CH2 + HO-NO CH3 OH
CH3CHCH2CH2-O-NO
CH3
+ H2O
H2C OH
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱCH OH