有机化合物的紫外吸收光谱
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摩尔吸光系数一般都较大(10 左右)， 摩尔吸光系数一般都较大 4左右 ，适宜于微量金 属的检出和测定
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配位场的跃迁
以金属配合物的电子吸收光谱为例， 以金属配合物的电子吸收光谱为例，产生机理有 三种类型： 三种类型： 配位体微扰的金属离子d-d电子跃迁和ｆ-ｆ电子 跃迁摩尔吸收系数ε很小，对定量分析意义不大。 很小，对定量分析意义不大。 金属离子微扰的配位体内电子跃迁 金属离子的微扰， 金属离子的微扰，将引起配位体吸收波长和 强度的变化。变化与成键性质有关， 强度的变化。变化与成键性质有关，若静电引力 结合，变化一般很小。若共价键和配位键结合， 结合，变化一般很小。若共价键和配位键结合， 则变化非常明显。 则变化非常明显。 电荷转移吸收光谱 辐射下，分子中原定域在金属M轨道上的电 辐射下，分子中原定域在金属 轨道上的电 荷转移到配位体L的轨道 或按相反方向转移， 的轨道， 荷转移到配位体 的轨道，或按相反方向转移， 所产生的吸收光谱
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但在苯环上有取代基 时，复杂的吸收带却 简单化， 简单化，但吸收强度 增加。 增加。
苯 甲苯 间二甲苯 1，3，5-三甲苯 六甲苯
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λmax（nm） 254 261 263 266 272
ε max 200 300 300 305 300
乙酰苯紫外光谱图
羰基双键与苯环共扼： 羰基双键与苯环共扼： K带强 ； 苯的E2 带与K带合 带强； 苯的 带与 带合 带强 红移； 并，红移； 取代基使B带简化； 取代基使 带简化； 带简化 氧上的孤对电子： R带 ， 跃 氧上的孤对电子 ： 带 迁禁阻，弱； 迁禁阻，
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测定用溶剂的选择
测定化合物的紫外光谱多在溶液中进行。 测定化合物的紫外光谱多在溶液中进行 。 常用的 溶剂有：环己烷、95%乙醇、甲醇、 二氧六环等。 溶剂有：环己烷、95%乙醇、甲醇、1,4-二氧六环等。 测定非极性化合物的紫外光谱，多用环己烷作溶剂， 测定非极性化合物的紫外光谱 ， 多用环己烷作溶剂 ， 尤其是芳香化合物， 尤其是芳香化合物 ， 在环己烷中测定的紫外光谱能显 示出其特有的细微结构。测定极性化合物时， 示出其特有的细微结构 。 测定极性化合物时 ， 多用甲 醇或乙醇作溶剂。在选择溶剂时， 醇或乙醇作溶剂 。 在选择溶剂时 ， 还要注意溶剂本身 的透明范围（在此范围内，该溶剂无吸收）。 例如测 的透明范围（ 在此范围内， 该溶剂无吸收） 定丁二烯的紫外光谱（λmax=217nm） 217nm 定丁二烯的紫外光谱（λmax=217nm）显然不能用氯仿 作溶剂，因为氯仿在此范围内（245nm以下）不透明， 作溶剂，因为氯仿在此范围内（245nm以下）不透明， nm以下 干扰样品的测定。 干扰样品的测定。
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主要跃迁： 主要跃迁： n→π＊ 、π→π＊ 、n→σ＊ 和σ→σ＊ 各种跃迁所对应的能量大小为： 各种跃迁所对应的能量大小为： n→π＊ < π→π＊ < n→σ＊ < σ→σ＊
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1.饱和烃： 1.饱和烃： 饱和烃 只有σ键电子，发生σ→σ＊跃迁(远紫外 只有σ键电子，发生σ→σ 跃迁( 吸收带）。所需能量最大。 ）。所需能量最大 吸收带）。所需能量最大。饱和烷烃的分子吸 收光谱出现在远紫外区，吸收波长λ10 λ10～ 收光谱出现在远紫外区，吸收波长λ10～ 200nm， 200nm，只能被真空紫外分光光度计检测到 空气中的氧吸收波长< 160nm的紫外光 的紫外光）。 （空气中的氧吸收波长< 160nm的紫外光）。 如甲烷的λmax为125nm,乙烷λmax为135nm。 如甲烷的λmax为125nm,乙烷λmax为135nm。 λmax 乙烷λmax 这类物质在紫外光谱分析中常用作溶剂。 这类物质在紫外光谱分析中常用作溶剂。
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取代烷烃： 取代烷烃： n→σ＊跃迁
当饱和烷烃的分子中的氢被氧、 卤素、 当饱和烷烃的分子中的氢被氧、氮、卤素、 硫等杂原子取代时， 电子存在， 硫等杂原子取代时，因有n 电子存在，而产生 n→σ＊跃迁所需能量较大。吸收波长为150～ 跃迁所需能量较大。吸收波长为150 150～ 250nm，大部分在远紫外区， 250nm，大部分在远紫外区，近紫外区仍不易观 察到。如一氯甲烷、甲醇、 察到。如一氯甲烷、甲醇、三甲基胺 n→σ*跃 迁的λmax分别为173nm 183nm和227nm。 λmax分别为173nm、 迁的λmax分别为173nm、183nm和227nm。 • 吸收波长的红移 • 吸收峰向长波移动叫红移 长波移动叫红移。 吸收峰向长波移动叫红移。 • 吸收波长的蓝（紫）移 吸收波长的蓝（ • 吸收峰向短波移动叫蓝移或紫移； 吸收峰向短波移动叫蓝移或紫移； 短波移动叫 紫移
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2.不饱和脂肪烃： 2.不饱和脂肪烃： 不饱和脂肪烃 跃迁（ 发生π→π＊跃迁（K带） 含有孤立双键或共轭双键， 含有孤立双键或共轭双键，发生π→π＊跃 所需能量较小， 迁，所需能量较小，吸收波长处于远紫外区的 近紫外端或近紫外区， 近紫外端或近紫外区，摩尔吸光系数εmax一般 以上，属于强吸收。 在104L·mol-1·cm－1以上，属于强吸收。不饱 和烃、 和烃、共轭烯烃和芳香烃类 均可发生该类跃迁。如乙 均可发生该类跃迁。 max为 烯π→π*跃迁的λmax为 162nm， 162nm，εmax为: 1×104L·mol-1·cm－1。
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溶剂对紫外吸收光谱的影响
(一) 溶剂极性对紫外吸收光谱的影响 1、n→π *跃迁所产生的吸收峰随溶剂极性的 增加而向短波方向移动。 增加而向短波方向移动。
例如，异丙叉丙酮CH 例如，异丙叉丙酮CH3COCH=C(CH3)2发生 n→π *跃迁吸收 的光波波长在正己烷中为329nm 在氯仿中为315nm 329nm， 315nm， 的光波波长在正己烷中为329nm，在氯仿中为315nm，在 甲醇中为309nm 在极性最大水中则为305nm 309nm， 305nm。 甲醇中为309nm，在极性最大水中则为305nm。
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发色基团 凡能吸收紫外或可见光引起电子跃迁的基 叫发色基团。 团，叫发色基团。主要是由π→π＊和n→π＊ 跃迁产生的。 跃迁产生的。这两种跃迁均要求有机物分子中 键的不饱和基团。 含有π键的不饱和基团。简单的生色团由双键 或叁键体系组成，如乙烯基、羰基、亚硝基、 或叁键体系组成，如乙烯基、羰基、亚硝基、 偶氮基乙炔基等。 偶氮基-N＝N-、乙炔基等。
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第二章 紫外吸收光谱 分析法
一、 有机化合物的紫外吸收光谱
有机化合物结构中价电子类型： 有机化合物结构中价电子类型： 按分子轨道理论，分子中外层价电子有三种：σ 按分子轨道理论，分子中外层价电子有三种： 电子、 电子。 电子、π电子和n电子。 一般对应于4种类型的跃迁： 一般对应于4种类型的跃迁： (1) N-V跃迁：基态轨道→反键轨道，σ→σ＊ 跃迁：基态轨道→反键轨道， π→π＊ 跃迁：未成键n电子→反键轨道， (2) N-Q跃迁：未成键n电子→反键轨道， n→σ＊ n →π＊ 跃迁： 电子→高能级→ (3) N-R跃迁： σ电子→高能级→分子离子 电荷迁移跃迁：电荷从化合物的一部分→ (4) 电荷迁移跃迁：电荷从化合物的一部分→另一 部分
一、有机化合物的紫外 吸收光谱 ultraviolet spectrometry of organic compounds Ultraviolet Spectrometry, UV 二、无机化合物的紫外 第二节 有机与无机化 吸收光谱 合物的紫外吸收光谱 ultraviolet spectrometry of inorganic compounds ultraviolet spectrometry of organic and inorganic compounds
C H3 C O
n π∗ ; R带
π
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π∗ ; K带
3.芳香烃 芳香烃
芳香族化合物为环状共轭体系，以苯为例， 芳香族化合物为环状共轭体系，以苯为例，在 185nm(ε =4700L·mol-1·cm-1)和204nm (ε=7900L·mol和 1·cm-1)处有两个强吸收带，分别称为 处有两个强吸收带， 吸收带， 处有两个强吸收带 分别称为E1 和E2 吸收带， 由苯环结构中三个乙烯的环状共轭系统的跃迁所产生， 由苯环结构中三个乙烯的环状共轭系统的跃迁所产生， 是芳香族化合物的特征吸收。 是芳香族化合物的特征吸收。 此外在230-270 nm（ε(256nm) =200L·mol-1·cm-1)还 （ 还 此外在 有一系列弱的吸收带，称为精细结构吸收带，亦称为B 有一系列弱的吸收带，称为精细结构吸收带，亦称为 吸收带,是由 是由π→π＊跃迁和苯环振动的重叠引起的。常 跃迁和苯环振动的重叠引起的。 吸收带 是由 用来辨认芳香族化合物。 用来辨认芳香族化合物。
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2、π→π*跃迁所产生的吸收峰随着溶剂极 性的增大而向长波方向移动。 性的增大而向长波方向移动。
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溶剂PH PH值对光谱的影响 （二）溶剂PH值对光谱的影响 在测定酸性或碱性物质时，溶剂的PH值对光谱影响 在测定酸性或碱性物质时，溶剂的PH值对光谱影响 PH 很大。例如，酚类化合物由于在酸、 很大。例如，酚类化合物由于在酸、碱溶液中的解离情况 不同，其吸收光谱也不同。 不同，其吸收光谱也不同。
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红移与蓝移
λmax向长波方向移动称为红 max向长波方向移动称为 向长波方向移动称为红
移，向短波方向移动称为蓝 或紫移) 移 (或紫移)。吸收强度即摩 尔吸光系数ε增大或减小的 现象分别称为增色效应或 现象分别称为增色效应或减 增色效应 色效应，如图所示。 色效应，如图所示。
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C H3 C O
n π∗ ; R带
π
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π∗ ; K带
二、 无机化合物的紫外吸收光谱
无机化合物的电子跃迁形式有电荷迁移跃迁和 无机化合物的电子跃迁形式有电荷迁移跃迁和 电荷迁移跃迁 配位场跃迁。 配位场跃迁。 电荷迁移跃迁：吸收谱带200～400nm 电荷迁移跃迁：吸收谱带 ～ 当分子形成配合物或分子内的两个大π体系 当分子形成配合物或分子内的两个大 体系 相互接近时，外来辐射照射后， 相互接近时，外来辐射照射后，电荷可以由一 部分转移到另一部分， 部分转移到另一部分，而产生电荷转移吸收光 谱。 一般可表示为： 一般可表示为： D(电子给予体）+A（电子接收体） D+A电子给予体） （电子接收体） 电子给予体
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取代不饱和脂肪烃： 跃迁（ 取代不饱和脂肪烃： n→π＊跃迁（R带） 不饱和脂肪烃 分子中孤对电子和π键同时存在时， 分子中孤对电子和π键同时存在时，发生 n→π＊ 跃迁， 此跃迁所需能量最低，吸收波 跃迁， 此跃迁所需能量最低， λ>200nm。这类跃迁， 在跃迁选律（ 长λ>200nm。这类跃迁， 在跃迁选律（对称 性原理）上属于禁阻跃迁， 性原理）上属于禁阻跃迁，摩尔吸光系数一般 10～100L· 为10～100L·mol－1 ·cm－1，吸收谱带强度较 弱。如丙酮n→π＊跃迁的 λmax为275nm，εmax为 max为275nm， max为 L· 22 L·mol－1 ·cm －1 溶剂环己烷) （溶剂环己烷)。
• 助色基团
能使吸收峰向长波移动的带有杂原子的 饱和基团， 助色基团， OH、 OR、 饱和基团，叫助色基团，如-OH、—OR、-NH２、 NHR、 它们本身没有生色功能， -NHR、-X等，它们本身没有生色功能，不能吸 >200nm的光 但当它们与生色团相连时， 的光， 收λ>200nm的光，但当它们与生色团相连时， 会增强生色团的生色能力， 会增强生色团的生色能力，而使吸收波长向长 波方向移动，且吸收强度增加， 波方向移动，且吸收强度增加，这样的基团称 为助色团。 为助色团。
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配位场的跃迁
以金属配合物的电子吸收光谱为例， 以金属配合物的电子吸收光谱为例，产生机理有 三种类型： 三种类型： 配位体微扰的金属离子d-d电子跃迁和ｆ-ｆ电子 跃迁摩尔吸收系数ε很小，对定量分析意义不大。 很小，对定量分析意义不大。 金属离子微扰的配位体内电子跃迁 金属离子的微扰， 金属离子的微扰，将引起配位体吸收波长和 强度的变化。变化与成键性质有关， 强度的变化。变化与成键性质有关，若静电引力 结合，变化一般很小。若共价键和配位键结合， 结合，变化一般很小。若共价键和配位键结合， 则变化非常明显。 则变化非常明显。 电荷转移吸收光谱 辐射下，分子中原定域在金属M轨道上的电 辐射下，分子中原定域在金属 轨道上的电 荷转移到配位体L的轨道 或按相反方向转移， 的轨道， 荷转移到配位体 的轨道，或按相反方向转移， 所产生的吸收光谱
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但在苯环上有取代基 时，复杂的吸收带却 简单化， 简单化，但吸收强度 增加。 增加。
苯 甲苯 间二甲苯 1，3，5-三甲苯 六甲苯
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λmax（nm） 254 261 263 266 272
ε max 200 300 300 305 300
乙酰苯紫外光谱图
羰基双键与苯环共扼： 羰基双键与苯环共扼： K带强 ； 苯的E2 带与K带合 带强； 苯的 带与 带合 带强 红移； 并，红移； 取代基使B带简化； 取代基使 带简化； 带简化 氧上的孤对电子： R带 ， 跃 氧上的孤对电子 ： 带 迁禁阻，弱； 迁禁阻，
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测定用溶剂的选择
测定化合物的紫外光谱多在溶液中进行。 测定化合物的紫外光谱多在溶液中进行 。 常用的 溶剂有：环己烷、95%乙醇、甲醇、 二氧六环等。 溶剂有：环己烷、95%乙醇、甲醇、1,4-二氧六环等。 测定非极性化合物的紫外光谱，多用环己烷作溶剂， 测定非极性化合物的紫外光谱 ， 多用环己烷作溶剂 ， 尤其是芳香化合物， 尤其是芳香化合物 ， 在环己烷中测定的紫外光谱能显 示出其特有的细微结构。测定极性化合物时， 示出其特有的细微结构 。 测定极性化合物时 ， 多用甲 醇或乙醇作溶剂。在选择溶剂时， 醇或乙醇作溶剂 。 在选择溶剂时 ， 还要注意溶剂本身 的透明范围（在此范围内，该溶剂无吸收）。 例如测 的透明范围（ 在此范围内， 该溶剂无吸收） 定丁二烯的紫外光谱（λmax=217nm） 217nm 定丁二烯的紫外光谱（λmax=217nm）显然不能用氯仿 作溶剂，因为氯仿在此范围内（245nm以下）不透明， 作溶剂，因为氯仿在此范围内（245nm以下）不透明， nm以下 干扰样品的测定。 干扰样品的测定。
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主要跃迁： 主要跃迁： n→π＊ 、π→π＊ 、n→σ＊ 和σ→σ＊ 各种跃迁所对应的能量大小为： 各种跃迁所对应的能量大小为： n→π＊ < π→π＊ < n→σ＊ < σ→σ＊
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1.饱和烃： 1.饱和烃： 饱和烃 只有σ键电子，发生σ→σ＊跃迁(远紫外 只有σ键电子，发生σ→σ 跃迁( 吸收带）。所需能量最大。 ）。所需能量最大 吸收带）。所需能量最大。饱和烷烃的分子吸 收光谱出现在远紫外区，吸收波长λ10 λ10～ 收光谱出现在远紫外区，吸收波长λ10～ 200nm， 200nm，只能被真空紫外分光光度计检测到 空气中的氧吸收波长< 160nm的紫外光 的紫外光）。 （空气中的氧吸收波长< 160nm的紫外光）。 如甲烷的λmax为125nm,乙烷λmax为135nm。 如甲烷的λmax为125nm,乙烷λmax为135nm。 λmax 乙烷λmax 这类物质在紫外光谱分析中常用作溶剂。 这类物质在紫外光谱分析中常用作溶剂。
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取代烷烃： 取代烷烃： n→σ＊跃迁
当饱和烷烃的分子中的氢被氧、 卤素、 当饱和烷烃的分子中的氢被氧、氮、卤素、 硫等杂原子取代时， 电子存在， 硫等杂原子取代时，因有n 电子存在，而产生 n→σ＊跃迁所需能量较大。吸收波长为150～ 跃迁所需能量较大。吸收波长为150 150～ 250nm，大部分在远紫外区， 250nm，大部分在远紫外区，近紫外区仍不易观 察到。如一氯甲烷、甲醇、 察到。如一氯甲烷、甲醇、三甲基胺 n→σ*跃 迁的λmax分别为173nm 183nm和227nm。 λmax分别为173nm、 迁的λmax分别为173nm、183nm和227nm。 • 吸收波长的红移 • 吸收峰向长波移动叫红移 长波移动叫红移。 吸收峰向长波移动叫红移。 • 吸收波长的蓝（紫）移 吸收波长的蓝（ • 吸收峰向短波移动叫蓝移或紫移； 吸收峰向短波移动叫蓝移或紫移； 短波移动叫 紫移
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2.不饱和脂肪烃： 2.不饱和脂肪烃： 不饱和脂肪烃 跃迁（ 发生π→π＊跃迁（K带） 含有孤立双键或共轭双键， 含有孤立双键或共轭双键，发生π→π＊跃 所需能量较小， 迁，所需能量较小，吸收波长处于远紫外区的 近紫外端或近紫外区， 近紫外端或近紫外区，摩尔吸光系数εmax一般 以上，属于强吸收。 在104L·mol-1·cm－1以上，属于强吸收。不饱 和烃、 和烃、共轭烯烃和芳香烃类 均可发生该类跃迁。如乙 均可发生该类跃迁。 max为 烯π→π*跃迁的λmax为 162nm， 162nm，εmax为: 1×104L·mol-1·cm－1。
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溶剂对紫外吸收光谱的影响
(一) 溶剂极性对紫外吸收光谱的影响 1、n→π *跃迁所产生的吸收峰随溶剂极性的 增加而向短波方向移动。 增加而向短波方向移动。
例如，异丙叉丙酮CH 例如，异丙叉丙酮CH3COCH=C(CH3)2发生 n→π *跃迁吸收 的光波波长在正己烷中为329nm 在氯仿中为315nm 329nm， 315nm， 的光波波长在正己烷中为329nm，在氯仿中为315nm，在 甲醇中为309nm 在极性最大水中则为305nm 309nm， 305nm。 甲醇中为309nm，在极性最大水中则为305nm。
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发色基团 凡能吸收紫外或可见光引起电子跃迁的基 叫发色基团。 团，叫发色基团。主要是由π→π＊和n→π＊ 跃迁产生的。 跃迁产生的。这两种跃迁均要求有机物分子中 键的不饱和基团。 含有π键的不饱和基团。简单的生色团由双键 或叁键体系组成，如乙烯基、羰基、亚硝基、 或叁键体系组成，如乙烯基、羰基、亚硝基、 偶氮基乙炔基等。 偶氮基-N＝N-、乙炔基等。
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第二章 紫外吸收光谱 分析法
一、 有机化合物的紫外吸收光谱
有机化合物结构中价电子类型： 有机化合物结构中价电子类型： 按分子轨道理论，分子中外层价电子有三种：σ 按分子轨道理论，分子中外层价电子有三种： 电子、 电子。 电子、π电子和n电子。 一般对应于4种类型的跃迁： 一般对应于4种类型的跃迁： (1) N-V跃迁：基态轨道→反键轨道，σ→σ＊ 跃迁：基态轨道→反键轨道， π→π＊ 跃迁：未成键n电子→反键轨道， (2) N-Q跃迁：未成键n电子→反键轨道， n→σ＊ n →π＊ 跃迁： 电子→高能级→ (3) N-R跃迁： σ电子→高能级→分子离子 电荷迁移跃迁：电荷从化合物的一部分→ (4) 电荷迁移跃迁：电荷从化合物的一部分→另一 部分
一、有机化合物的紫外 吸收光谱 ultraviolet spectrometry of organic compounds Ultraviolet Spectrometry, UV 二、无机化合物的紫外 第二节 有机与无机化 吸收光谱 合物的紫外吸收光谱 ultraviolet spectrometry of inorganic compounds ultraviolet spectrometry of organic and inorganic compounds
C H3 C O
n π∗ ; R带
π
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π∗ ; K带
3.芳香烃 芳香烃
芳香族化合物为环状共轭体系，以苯为例， 芳香族化合物为环状共轭体系，以苯为例，在 185nm(ε =4700L·mol-1·cm-1)和204nm (ε=7900L·mol和 1·cm-1)处有两个强吸收带，分别称为 处有两个强吸收带， 吸收带， 处有两个强吸收带 分别称为E1 和E2 吸收带， 由苯环结构中三个乙烯的环状共轭系统的跃迁所产生， 由苯环结构中三个乙烯的环状共轭系统的跃迁所产生， 是芳香族化合物的特征吸收。 是芳香族化合物的特征吸收。 此外在230-270 nm（ε(256nm) =200L·mol-1·cm-1)还 （ 还 此外在 有一系列弱的吸收带，称为精细结构吸收带，亦称为B 有一系列弱的吸收带，称为精细结构吸收带，亦称为 吸收带,是由 是由π→π＊跃迁和苯环振动的重叠引起的。常 跃迁和苯环振动的重叠引起的。 吸收带 是由 用来辨认芳香族化合物。 用来辨认芳香族化合物。
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2、π→π*跃迁所产生的吸收峰随着溶剂极 性的增大而向长波方向移动。 性的增大而向长波方向移动。
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溶剂PH PH值对光谱的影响 （二）溶剂PH值对光谱的影响 在测定酸性或碱性物质时，溶剂的PH值对光谱影响 在测定酸性或碱性物质时，溶剂的PH值对光谱影响 PH 很大。例如，酚类化合物由于在酸、 很大。例如，酚类化合物由于在酸、碱溶液中的解离情况 不同，其吸收光谱也不同。 不同，其吸收光谱也不同。
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红移与蓝移
λmax向长波方向移动称为红 max向长波方向移动称为 向长波方向移动称为红
移，向短波方向移动称为蓝 或紫移) 移 (或紫移)。吸收强度即摩 尔吸光系数ε增大或减小的 现象分别称为增色效应或 现象分别称为增色效应或减 增色效应 色效应，如图所示。 色效应，如图所示。
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n π∗ ; R带
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π∗ ; K带
二、 无机化合物的紫外吸收光谱
无机化合物的电子跃迁形式有电荷迁移跃迁和 无机化合物的电子跃迁形式有电荷迁移跃迁和 电荷迁移跃迁 配位场跃迁。 配位场跃迁。 电荷迁移跃迁：吸收谱带200～400nm 电荷迁移跃迁：吸收谱带 ～ 当分子形成配合物或分子内的两个大π体系 当分子形成配合物或分子内的两个大 体系 相互接近时，外来辐射照射后， 相互接近时，外来辐射照射后，电荷可以由一 部分转移到另一部分， 部分转移到另一部分，而产生电荷转移吸收光 谱。 一般可表示为： 一般可表示为： D(电子给予体）+A（电子接收体） D+A电子给予体） （电子接收体） 电子给予体
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取代不饱和脂肪烃： 跃迁（ 取代不饱和脂肪烃： n→π＊跃迁（R带） 不饱和脂肪烃 分子中孤对电子和π键同时存在时， 分子中孤对电子和π键同时存在时，发生 n→π＊ 跃迁， 此跃迁所需能量最低，吸收波 跃迁， 此跃迁所需能量最低， λ>200nm。这类跃迁， 在跃迁选律（ 长λ>200nm。这类跃迁， 在跃迁选律（对称 性原理）上属于禁阻跃迁， 性原理）上属于禁阻跃迁，摩尔吸光系数一般 10～100L· 为10～100L·mol－1 ·cm－1，吸收谱带强度较 弱。如丙酮n→π＊跃迁的 λmax为275nm，εmax为 max为275nm， max为 L· 22 L·mol－1 ·cm －1 溶剂环己烷) （溶剂环己烷)。
• 助色基团
能使吸收峰向长波移动的带有杂原子的 饱和基团， 助色基团， OH、 OR、 饱和基团，叫助色基团，如-OH、—OR、-NH２、 NHR、 它们本身没有生色功能， -NHR、-X等，它们本身没有生色功能，不能吸 >200nm的光 但当它们与生色团相连时， 的光， 收λ>200nm的光，但当它们与生色团相连时， 会增强生色团的生色能力， 会增强生色团的生色能力，而使吸收波长向长 波方向移动，且吸收强度增加， 波方向移动，且吸收强度增加，这样的基团称 为助色团。 为助色团。