铅锡共晶相图分析

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1、相图分析

图3-12为一般共晶型的Pb-Sn合金相图。其中AEB线为液相线,ACEDB线为固相线,A点为铅的熔点(327℃),B点为锡的熔点(232℃)。相图中有L、α、β三种相,形成三个单相区。L代表液相,处于液相线以上。α是Sn溶解在Pb中所形成的固溶体,位于靠近纯组元Pb的封闭区域内。β是Pb溶解在Sn中所形成的固溶体,位于靠近纯组元Sn的封闭区域内。在每两个单相区之间,共形成了三个两相区,即L+α、L+β和α+β。

图3-12 Pb-Sn二元合金相图

相图中的水平线CED称为共晶线。在水平线对应的温度(183℃)下,E点

成分的液相将同时结晶出C点成分的α固溶体和D点成分的β固溶体:L

E ⇄ ( α

C

+ β

D

)。这种在一定温度下,由一定成分的液相同时结晶出两个成分和结构都不相同的新固相的转变过程称为共晶转变或共晶反应。共晶反应的产物即两相的机械混合物称为共晶体或共晶组织。发生共晶反应的温度称为共晶温度,代表共晶温度和共晶成分的点称为共晶点,具有共晶成分的合金称为共晶合金。在共晶线上,凡成分位于共晶点以左的合金称为亚共晶合金,位于共晶点以右的合金称为过共晶合金。凡具有共晶线成分的合金液体冷却到共晶温度时都将发生共晶反应。发生共晶反应时,L、α、β三个相平衡共存,它们的成分固定,但各自的重量在不断变化。因此,水平线CED是一个三相区。

相图中的CF线和DG线分别为Sn在Pb中和Pb在Sn中的溶解度曲线(即饱和浓度线),称为固溶线。可以看出,随温度降低,固溶体的溶解度下降。

2、典型合金的结晶过程

⑴含Sn量小于C点成分合金的结晶过程(以合金Ⅰ为例)

由图3-12可见,该合金液体冷却时,在2点以前为匀晶转变,结晶出单相α固溶体,这种从液相中结晶出来的固相称为一次相或初生相。匀晶转变完成后,在2、3点之间,为单相α固溶体冷却,合金组织不发生变化。温度降到3点以下,α固溶体被Sn 过饱和,由于晶格不稳,便出现第二相—β相,显然,这是一种固态相变。由已有固相析出(相变过程也称为析出)的新固相称为二次相或次生相。形成二次相的过程称为二次析出。二次β呈细粒状,记为βII 。随温度下降,α相的成分沿CF 线变化,βⅡ的成分沿DG 线变化,βⅡ的相对重量增加,室温下βⅡ的相对重量百分比为:

%1004⨯=FG F Q Ⅱβ。合金Ⅰ的室温组织为α+βⅡ。图

3-13为其冷却曲线和组织转变示意图。 成分大于D 点合金的结晶过程与合金Ⅰ相似,其室温组织为β+αⅡ。

图3-13 合金Ⅰ的冷却曲线及组织转变示意图 图3-14 合金Ⅱ的冷却曲线及组织转变示意图 ⑵ 共晶合金的结晶过程(合金II )

该合金液体冷却到E 点(即共晶点)时,同时被Pb 和Sn 饱和,并发生共晶反应:

L E ⇄ (αC +βD ),析出成分为C 的α和成分为D 的β。反应终了时,获得α + β的共晶组织。

从成分均匀的液相同时结晶出两个成分差异很大的固相,必然要有元素的扩散。假设首先析出富铅的α相晶核,随着它的长大,必然导致其周围液体贫铅而富锡,从而有利于β相的形核,而β相的长大又促进了α相的形核。就这样,两相相间形核、互相促进,因而共晶组织较细,呈片、针、棒或点球等形状。共晶组织中的相称为共晶相,如共晶α、共晶β。根据杠杆定律,可求出共晶反应刚结束时两相的相对重量百分比为:

%5.45%1002.195.979.615.97%100=⨯--=⨯=CD ED Q α,%6.54%5.45%100%100=-=-=αβQ Q (注意:此时用的是α+β两相区的上沿,而不是三相区)。

183℃

共晶转变结束后,随温度继续下降,α和β的成分分别沿CF 和DG 线变化,即从共晶α中析出βⅡ,从共晶β中析出αⅡ,由于共晶组织细,αⅡ与共晶α结合,βⅡ与共晶β结合,使得二次相不易分辨,因而最终的室温组织仍为(α+β)共晶体。共晶合金的冷却曲线和组织转变过程如图3-14所示。

⑶ 亚共晶合金的结晶过程(以合金Ⅲ为例)

该合金的液体在2点以前发生匀晶转变,结晶出一次α相。在1点到2点的冷却过程中,一次α的成分沿AC 线变化到C 点,液相的成分沿AE 线变化到E 点,刚冷却到2点时两相的相对重量百分比为(用L+α两相区的下沿):%1002⨯=CE C Q L ,%1002⨯=CE E Q α。

在2点,具有E 点成分的剩余液体(其相对重量为L Q )发生共晶反应L E ⇄(αC +βD ),转变为共晶组织,共晶体的重量与转变前的液相重量相等,因而

%1002⨯==CE C Q Q L E 。共晶反应刚结束时,α、β两相的相对重量百分比为: %1002⨯=CD D Q α,%1002⨯=CD C Q β。

共晶反应结束后,随温度下降,将从一次α和共晶α中析出βⅡ,从共晶β中析出αⅡ。与共晶合金一样,共晶组织中的二次相不作为独立组织看待。但由于一次α 粗大,其所析出的βⅡ分布于一次α上,不能忽略。因此,亚共晶合金的室温组织为α +(α + β)+ βII 。图3-15为亚共晶合金的冷却曲线及组织转

变示意图。

图3-15 合金Ⅲ的冷却曲线及组织转变示意图

⑷ 过共晶合金的结晶过程(以合金Ⅳ为例)过共晶合金的结晶过程与亚共晶合金相似,不同的是一次相为β,二次相为 α。其室温组织为β+(α+β)+αⅡ。

3、组织组成物在相图上的标注

所谓组织组成物是指组成合金显微组织的独立部分。如上面提到的一次α和一次β、二次α和二次β、共晶体(α+β)都是组织组成物,它们在显微镜下可以看到并具有一定的组织特征。将组织组成物标注在相图中(见图3-16),可以使标注的组织与显微镜下观察到的组织一致。

图3-16 组织组成物在Pb-Sn相图上的标注

相与相之间的差别主要在结构和成分上,而组织组成物之间的差别主要在形态上。如一次α、二次α和共晶α的结构和成分相同,是同一相,但它们的形态不同,分属不同的组织组成物。

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