高等有机化学试题6

COOH
A. H Cl
H OH
COOH
COOH
B. H
H
Cl C. OH
Cl
COOH
OH
D.
OHOH
H3C
CH3
H3C
CH3
E.
CCC
F.
CCCC
H HH H
H
H
2. 对甲基苯甲酸甲酯在浓硫酸中水解速度比苯甲酸甲酯快，而在稀酸中水解时则相反，试根
据反应历程进行分析。
3. BrC6H5OH，当 Br 在间位时比在对位时酸性更大，但换成 CH3SO2-时则相反，简述理由。 4、下列化合物那些具有芳香性，并简述其理由。
A
B
C
D
E
5、化合物 A 比 B 的醋酸溶剂解速率快 1011，简述理由
TsO
H
AcO
H
TsO
H
AcO
H
AcOH A
AcOH B
四、给出以下反应较合理的反应机理。（35 分）
1 沙草酮的合成如下，写出反应历程
+
R3NCH2CH2COCH2CH3
+
O
NaNH2 吡啶
O
CH3 CH3
CH3
2 CH3 H2O H2SO4 HO
高等有机化学试卷二答案及评分标准
一、1 题 5 分，2 题 10 分
1、略
2、 HO
O
2H+ O-
O
O-
O-
O
O-
HO
O
O-
O
O
O
O
O-
O-
O-
O
O-
O-
O
O
O
O-
O
O
O-
二、每题 5 分，说明占 2 分 1、A>B>C>D 2、A> C> E> D> B 3、D>E>B>A>C 4、A>B>D>E>C +I 效应使活性降低, 使活性降低
CH2
CH3
CH3
3
CH=CH2 H+
Ph
O
4.
O
C2H5ONa C2H5OH
O
CH3 CH3
5
H+
O
CH3 CH3
OH
6、邻溴甲苯与氨基钾反应生胺类化合物，问产物有哪些？并用反应历程说明。
7、丙烯酸与氯化氢反应得 3-氯丙酸，而在相同条件下，3-丁烯酸与氯化氢反应得 3-氯丁酸， 试通过反应机理解释
甲基的超共轭效应使羰基碳正电荷密度有所降低，反应活性降低，,苯环空间位阻很大，反应活性降低， -OR 具有 p- 共轭效应+C,使羰基碳正电荷密度大大降低，反应活性大大降低 5、D>C>B>A 6、D>C>A>B 三、每题 5 分共 25 分 1、ACE 有手性，BDF 无 2、 3、Br 对位：具有-I,+C,作用+C>-I; 间位：-I，酸性增大 -SO3H 对位： -I,-C 酸性增大，间位：-I，酸性增大，但小于对位 4、D 具有。AE 的电子数不符合 4n+2 规律，BC 由于分子内 H 的相互作用不符合平面结构。 5、A 可通过邻基参与作用使反应速率大大提高，B 不行
HO CH3
3 4、
H+
CH
CH2
CH+ CH3
+ C H + C H 3
H 2C
CH
CH3
CH CH2
+
HC Ph
CH3 CH
+
CH2
H CH
Ph
CH3
CH CH 2
HC+ Ph
CH3
CH
+
+
CH2
H
H CH
Ph
CH3 CH
CH2 CH Ph
C. Cl
COOC2H5
D. O2N
COOC2H5
6、将下列化合物按照 E1 反应速率由高到低的顺序排列，并简述其理由。 CH3CHBr CH3CHBr CH3CHBr CH3CHBr
A
B
C
D
NO2
CH3
OCH3
三．分析判断。（25 分）
1. 下列分子哪些具有手性？哪些不具有手性？并简述不具有手性的原因。
N
A.
B.
N(CH3)2 C.
NH2 D. O2N
NH2
2、将下列化合物按照与 Br2/Fe 反应活性由高到低的顺序排列，并简述其理由。
A
NH2 B
NO2 C
NHCOCH3 D
CH3 E
Br
3、将下列烯烃按照与 HCl 发生反应活性由高到低的顺序排列，并简述其理由。 A CH2=CH2 B CH3CH=CH2 C CH2=CHCOOH D CH2=CHCOO- E CH3CH=CHCH3
TsO
H
H
+
AcO H
AcOH
四、每题 5 分共 35 分 1、
+
R3NCH2CH2COCH2CH3
CH2=CHCOCH2CH3 +
O NH2-
-
O
O-
O
O
O
O
O-
CH3
CH3
2
CH3 H+
CH3
CH2
+
CH3
H2O H2O+
CH3 CH3 —H+
HO
CH3
CH3 CH3
CH3
CH3
+
CH3
CH3 CH3 CH3
4、将下列化合物按照与亚硫酸氢钠发生反应活性由高到低的顺序排列，并简述其理由。 A HCHO B CH3CHO C CH3COOCH3 DCH3COCH3 E PhCOCH3
5、下列化合物在碱性条件下进行水解，试比较反应活性，并简述其理由。
A. (H3C)2N
COOC2H5Biblioteka Baidu
B. H3CO
COOC2H5
高等有机化学试题 6
一、回答下列问题。（10 分）
1、 简述前线轨道理论的核心内容，并根据自己的理解对[4+2]体系进行简要的解释。。 2、 上个世纪六十年代初合成的方酸其酸性强于硫酸，用共振论加以解释。
HO
O
HO
O
二、按要求比较化合物的性质,并简要说明理由（30 分）
1、将下列化合物按碱性由强到弱的顺序排列，并简述其理由。