化学家维克多·格林尼亚发现格氏试剂的故事
2016-2017年格林尼亚和格林试剂(总结)
冷遇化动力,动力创奇迹——格林尼亚和格林试剂山东省沂水县黄山铺镇初级中学李振玉摘要:著名化学家格林尼亚少年时游手好闲,因受到女伯爵波多丽的冷落和讽刺而醒悟,发奋读书,勇于探索,发现了在有机合成上具有重要作用的格林试剂,并获得了诺贝尔化学奖。
他的光辉业绩和浪子回头急起直追的攻关精神,颇有教育意义。
关键词:冷遇,动力,格林尼亚,格林试剂,有机合成。
法国著名化学家维克多·格林尼亚(Victor Grignard),发现了著名的格林试剂,一生科研成果显著,对科学事业作出了重大贡献,1912年获诺贝尔化学奖金。
关于格林尼亚的成功和格林试剂的发现,曾经发生过一个特别感人的故事,并在化学发展史上被传为佳话。
1871年5月6日格林尼亚诞生在法国的瑟堡,出身于上层贵族家庭。
他的父亲是瑟堡有名的船舶制造资本家。
由于家境优裕,父母过分娇惯,少年时代的格林尼亚根本不把学业放在心上,整天东游西逛,吃喝玩乐,常常出没于上层贵族的宴席中,梦想着长大后当上王公大人。
这样,他的儿童时代和少年时代,都在游玩中度过了。
青年时代的格林尼亚虽风度不凡却是贪图享受,胸无大志,不学无术,整日与漂亮女孩子谈情说爱,成了当地有名的花花公子。
一天,瑟堡上层人士举办盛况空前的午宴。
当地名流淑女都欣然前往。
宴会上,一位年轻美貌的姑娘使格林尼亚一见钟情。
于是,他冒然傲气十足地上前请她跳舞。
谁知那姑娘不但拒绝了他,还投来不屑一顾的眼光。
格林尼亚从来都是我行我素,这次“闭门羹”使他难堪极了,简直怒不可遏了。
当他得知这位高傲的美女是从巴黎来的波多丽女伯爵时,第一次感到了自己的冒昧,便主动过去致歉。
女伯爵用睥睨的眼光看了他一眼,并冷笑着说:“算了吧,请站远一点,我不愿看到你这样的花花公子!”这句话深深刺痛了他的心。
格林尼亚顿时象触电似地难受,愤怒、羞愧、悔恨涌上心头。
他彻底地醒悟了,决心幡然改进,重新做人。
从此,他去里昂求学。
虽然他这时年龄比较大了,但他发奋努力,从零学起。
维克多·格林尼亚发现格氏试剂的故事
维克多·格林尼亚发现格氏试剂的故事维克多·格林尼亚(1871年5月6日-1935年12月13日),法国化学家,因发明了格氏试剂与他的同事保罗·萨巴捷一同获得诺贝尔化学奖。
他于1871年5月6日出生于法国瑟堡,1935年12月13日逝世于法国里昂,一生之中著有科学论文6000多篇,对人类科学事业作出了巨大的贡献。
1912年,诺贝尔化学奖授予法国化学家维克多·格林尼亚。
他发现了金属镁与许多卤代烃的醚溶液反应,生成了一类有机合成的中间体--有机金属镁化合物,即格氏试剂。
有机金属有机化合物,通式RMgX(R代表烃基,X代表卤素)。
1901年由F.-A.V.格利雅首次使用卤代烃RX与镁在醚类溶液中反应制得。
又称格利雅试剂。
格氏试剂广泛用于有机合成中,从RMgX可以制得RH、R-COOH、R-CHO、R-CH2OH、R-OH、CROHRR′、CRR′O和RnM(n为金属的化合价,M为其他金属)。
在合适的情况下,RMgX还能与α、β-不饱和羰基化合物发生共轭的加成反应。
格林尼亚制作格氏试剂的方法是:将卤代烃(常用氯代烷或溴代烷)乙醚溶液缓缓加入被乙醚浸泡着的镁屑中,加料速度应能维持乙醚微沸,直至镁屑消失,即得格氏试剂。
反应是放热的,如果反应起动迟钝,可加一小粒碘来启动,一旦反应开始,乙醚发生沸腾后,乙醚的蒸气足以排除系统内空气的氧化作用,但不允许有水。
格氏试剂易与空气或水反应,故制得后应就近在容器中反应。
反应的第二步,向格氏试剂中加入醛,酮或酯等羰基化合物。
格氏试剂中的碳负离子对羰基碳进行亲核加成,生成的化合物为一个醇。
氯乙烯和结合在烯碳上的氯不能在乙醚中与镁反应,如用四氢呋喃代替乙醚,可制得氯化乙烯基镁试剂。
这种试剂有人称为诺曼试剂。
为了更好地启动镁与卤代烃的反应,可用少量1,2-二溴乙烷代替碘,特别是乙醚中如有少量水时,二溴乙烷与镁很快反应,生成溴化镁和乙烯,溴化镁有去水干燥作用,新鲜的镁与给定的卤代烃就可反应生成需要的格氏试剂。
格氏试剂反应
格氏试剂反应格氏试剂反应是一种常见的化学反应,在有机化学领域具有广泛的应用。
它是由法国化学家格氏(Victor Grignard)于1900年发现的,因此得名。
格氏试剂反应是一种加成反应,通过将格氏试剂与卤代烃反应,生成烷基镁试剂,进而与其他化合物发生加成反应。
格氏试剂通常由镁和有机卤化物反应得到。
这个反应需要在无水无氧的条件下进行,通常使用乙醚或四氢呋喃作为溶剂。
格氏试剂的生成过程是一个亲核取代反应,即镁离子(Mg2+)攻击卤素离子,生成烷基镁试剂。
格氏试剂是一类非常重要的有机金属试剂,具有强烈的亲电性。
它可以与许多官能团发生加成反应,生成新的有机化合物。
格氏试剂反应广泛应用于有机合成中,可以用于合成醇、醚、酮、酯等化合物。
格氏试剂反应还可以用于合成天然产物、药物和农药等有机化合物。
格氏试剂反应的机理比较复杂。
在反应开始时,格氏试剂中的烷基镁试剂与底物发生亲核加成反应,生成中间体。
随后,中间体经过质子化或水解等步骤,形成最终产物。
格氏试剂反应的产物通常是一个手性的化合物,因此在不对称合成中具有重要的应用价值。
格氏试剂反应的选择性较高,可以在温和的条件下进行。
但是,格氏试剂反应也有一些限制。
首先,格氏试剂对水和氧敏感,因此必须在无水无氧的条件下进行。
其次,格氏试剂反应中常常需要使用大量的试剂和长时间的反应时间。
此外,格氏试剂反应不适用于含酸性官能团的底物。
因此,在实际应用中需要根据具体的反应条件进行选择。
格氏试剂反应是一种重要的有机合成方法,具有广泛的应用前景。
通过与其他化合物发生加成反应,可以合成各种有机化合物。
格氏试剂反应在药物合成、天然产物合成等领域具有重要的应用价值。
然而,由于反应条件的要求较高,使用上需要注意一些限制。
未来的研究将进一步改进格氏试剂反应的条件,提高其选择性和效率,以满足有机化学的不断发展需求。
Grignard反应(格氏反应)
Grignard反应(格氏反应)格氏试剂是有机合成中应用最为广泛的试剂之一,它是1901年由法国化学家格林尼亚(Victor Grignard)发现的,他因此而获得1912年诺贝尔化学奖。
卤代物在无水乙醚或四氢呋喃中和金属镁作用生成烷基卤化镁RMgX,这种有机镁化合物被称作格氏试剂(Grignard Reagent)。
格氏试剂作为亲核试剂可以与醛、酮、羧酸等化合物发生加成反应,这类反应被称作格氏反应(Grignard Reaction)。
格氏试剂一经发现,此反应就成为非常重要的C-C键形成的方法。
反应特点:一、格氏试剂主要通过烷基、芳基、或烯基卤代烷烃和镁金属在非质子亲核溶剂(乙醚或THF)中制备得到;二、格氏试剂通常热稳定,但是对空气和水敏感,与质子性基团不兼容(如,醇,硫醇,酚,羧酸,1°, 2°胺,端基炔);三、C-Mg键高度极化,C原子带部分负电荷,因此格氏试剂是非常优秀的碳亲核试剂(制备格氏试剂的卤代烃碳带有部分正电荷,制备格氏试剂的过程中极性反转);四、与格氏试剂反应的底物一般含有碳-杂原子多键,因此碳上带有部分正电荷,与亲核的格氏试剂反应很容易进行;五、与一个当量的格氏反应后,醛可以得到仲醇(甲醛得到伯醇),酮得到叔醇,腈得到酮,二氧化碳得到羧酸;六、羧酸类衍生物和两个当量格氏试剂反应:酯和酰氯转化为叔醇;七、由于羰基的两面都发生加成,前手性醛和酮与非手性格氏试剂反应后得到的是相应醇的外消旋混合物。
八、手性底物会生成非对映体混合物,如Felkin-Anh模型或螯合控制模型【Cram规则和Felkin-Anh规则】所预测的那样,会形成一个主要的非对映体。
九、卤代烷烃可以和格氏试剂发生武兹反应得到烷烃,和环氧化物可以在取代基较少的一侧进行SN2反应。
格氏试剂生成的活性顺序:当卤素相同时:烯丙基卤代烃>叔卤代烷>仲卤代烷>伯卤代烷>卤代芳烃(R·自由基越稳定则越易形成,反应越容易进行)。
[课外阅读]1912年诺贝尔化学奖获得者——维克多·格林尼亚
[课外阅读]1912年诺贝尔化学奖获得者——维克多·格林尼亚维克多·格林尼亚(ViccorGrignard)法国有机化学家。
1871年5月6日生于法国瑟堡。
格氏试剂的发现者。
1912年获得诺贝尔化学奖。
优越的家庭造就出一个没有出息的二流子1871年5月6日,法国美丽的海淀小城瑟堡市,一家很有名望的造船厂业主的家里,一个名叫维克多·格林尼亚的小男孩出世了。
当父母的看着自己的孩子心里有说不出的高兴。
哪个父母不疼爱自己的孩子,更何况家里经济条件又这么好。
于是孩子想要什么就给什么,一切都听命于孩子。
夫妻俩以为只要孩子过得痛快就行了。
从来也不批评和管教孩子。
到了上学的年龄,父母早早就送他去上学,希望他成为一个有知识、有教养的人,而且还请了家庭教师辅导。
无奈格林尼亚已经养成了娇生惯养、游手好闲的坏习惯。
小学、中学从来就不知道好好学习,当然也没有学到什么知识。
更糟糕的是父母管不了,别人也不敢管。
又有谁愿意得罪这位财大气粗的老板呢。
父母的宠爱为社会上造就了一个二流子。
整个瑟堡市都知道维克多·格林尼亚是一个顶顶有名的纨绔子弟。
而他自己还自命不凡,以为在这个城市里,谁都怕他这位了不起的“英雄”呢。
波多丽伯爵严词教训,格林尼亚浪子回头1892年秋,维克多·格林尼亚已经21岁了,他仍然是整天无所事事,寻欢作乐。
一天,瑟堡市的上流社会又举行舞会,无事可做的格林尼亚自然不会放过这个机会。
似乎这种活动就是专门为他举办的,他可以任意挑选中意的舞伴,尽情地狂舞。
在舞场上,他发现坐在对面的一位姑娘美丽而端庄,气质非凡,在瑟堡市是很少见到的。
不知不觉便动起心来,何不请她共舞呢。
格林尼亚很潇洒地走到这位姑娘的面前,微施一躬,习惯地将手一挥,说道:“请您跳舞。
”姑娘端坐不动,似乎颇有心事。
格林尼亚进身细语道:“小姐,请您赏光。
”姑娘微微转动了一下眼珠,流露出不屑一顾的神态。
格林尼亚的劣迹,这位姑娘早有耳闻,她不与这种不学无术的纨绔子弟共舞。
思想品德课的教学故事
思想品德课的教学故事----吕福凤传授知识是课堂教学的中心环节。
教师如果不注意教学艺术,只照本宣科或使用一个模式教学,学生往往会感到枯燥乏味,提不起学习兴趣。
如果教师能在传授新知识时适时引用故事,就犹如同一线罅隙中奔涌而出的一股清泉,悄然沁入学生心田,让学生心灵为之震撼,引发学生思考。
这样,教学过程就会显得生动活泼、趣味盎然,学生就会把学习当成乐事,全身心地投入到这富有情趣、难以舍弃的教学活动中,保持学习的积极性、主动性。
如教授《诚实守信》中的“拒谎言,重承诺”时,笔者讲了“曾子杀猪”的故事:有一次,曾子的妻子要去赶集,孩子哭闹着也要去。
妻子哄孩子说,你不要去了,回来后我杀猪给你吃。
赶集回来,妻子看见曾子真的要杀猪,连忙上前劝阻。
曾子说,你欺骗了孩子,孩子就不会信任你。
说着曾子就把猪给杀了。
曾子的做法对吗?学生你一言我一语,课堂气氛顿时活跃起来。
在讨论、交流中,学生明白了诚实做人要拒绝谎言,懂得了承诺的重要性。
俗话说:善始要善终。
一节好的思想品德课不仅要有一个好的开头,而且要有一个完美的结尾。
可在现实的教学中,很多教师对导语和教学内容的设计可谓匠心独具,却在课堂结尾处草草收场,结果影响了教学的整体效果,挫伤了学生的兴致。
因此,实现课堂教学的整体优化,不仅要有引人入胜的“序曲”,动人心弦的“主唱”,还要有耐人寻味的“终曲”,让课堂教学布局更合理、结构更完美。
如教授《自尊自信》一课结尾时,笔者讲了一个故事:法国化学家维克多·格林尼亚,原本是个近乎荒淫无耻的浪荡公子。
在上流社会的一次舞宴中,他发现一个初次露面的美女,便贸然邀其跳舞,不料遭到拒绝。
当格林尼亚得知她是一位女伯爵时,便立即上前致歉。
女伯爵冷漠道:“离我远点,我最讨厌你这种花花公子挡住我的视线!”这是格林尼亚从未有过的羞辱。
但他没有发火,而是从羞辱中醒悟。
自此一改恶习,告别浪子生活,发愤学习。
先发明了“格氏试剂”,后到出任里昂大学教授,并最终获得诺贝尔奖。
格氏试剂的制备及其应用分析
格氏试剂的制备及其应用分析卢颖斌【摘要】格氏试剂的通式我们写成RMgX(R代表烃基,X代表卤素),格氏试剂是一种有机金属化合物,被广泛应用到有机合成试验当中.从格氏试剂当中我们可以制得许多有利的化学物质,比如,RH、CRR、O、RnM等等,其中n为金属化合价,M为其他的金属.本文主要针对格氏试剂的制备及其应用做简明的分析.【期刊名称】《化工中间体》【年(卷),期】2019(000)007【总页数】2页(P18-19)【关键词】格氏试剂;制备及应用【作者】卢颖斌【作者单位】绍兴上虞华伦化工有限公司浙江 312369【正文语种】中文【中图分类】T格氏试剂的研发者是法国著名化学家维克多·格林尼亚,诞生于1901年,格林尼亚他发现许多的卤代烃和金属镁在无水乙醚介质下,加热会生成新的一种有机化学合成物,烷基卤化镁,通式写成RMgX。
在适当的情况下,格氏试剂还能和不饱和的羰基化合物进行加成反应。
格氏试剂是二十世纪初有机化学合成研究中的重大发现之一,它促成了有机化学合成的发展。
1.格氏试剂的制备(1)格氏试剂的原理。
格式试剂的化学原理就是,镁原子和碳链直接相连,在极化结果的作用下碳原子呈现负电性质。
为了保证格氏试剂不与其他的化学物质进行反应所以在反应过程中我们一般加入乙醚或者是其它的醚类物质,在逆合成方法中格氏试剂是一种亲核试剂。
(2)格氏试剂的合成方法。
格氏试剂就是将卤代烃在乙醚介质的作用下加入镁屑,加入时应该是缓缓加入,保持加料的速度以维持乙醚沸腾直到镁屑消失,这就是格氏试剂的由来过程。
格氏试剂易于空气中的水发生反应所以制得的容器应该就近,而且格氏试剂不易存放,为了避免格氏试剂的氧化我们一般是现制现用。
格氏试剂的开始反应就很慢的,所以为了加快化学反应,提高效率,我们可以加入少量的碘或者是碘甲烷更好地启动镁与卤代烃之间的反应进程。
2.格氏试剂的化学性质(1)强烈的亲核性质。
格氏试剂(烷基卤化镁或者是有机美卤化物)它的负电子具有很强的碱性和亲核性质,所以格氏试剂既有很强的碱性,又是一个亲核试剂。
主动求变的人物素材
主动求变的人物素材在化学中有一种试剂叫格氏试剂﹐这种试剂是世界上最多能的试剂之一。
它的发明者就是法国化学家维克多格林尼亚。
他于1921年获得了诺贝尔奖。
可谁曾想过,格林尼亚在青少年时代曾经是个游手好闲荒废学业的二流子﹐家庭的优裕和父母的溺爱使得他放荡不羁,整天吃喝玩乐。
但是,一次偶然的机会使他猛醒:在他21岁那年的一次舞会上,一位美丽的姑娘引起格林尼亚的注意,他走上前去邀请姑娘,却被姑娘冷冷地拒绝了。
格林尼亚以为自己冒昧,连忙表示歉意,姑娘却冷冷地说:请站远一点儿吧,我最讨厌像你这样的花花公子挡住视线。
这话恰似当头一棒,如利剑般深深地刺痛了格林尼亚的心。
回家后,他一头扎在床上,在羞愧和苦痛中回顾自己的行为,下决心悔改,要做一个对人类有用的人。
于是他悄然离家,给父母留下字条:请不要探寻我的下落,容许我努力学习,我相信自己将来会创造出一些成绩来的。
从此,他埋头苦读,仅用了两年的时间就补上了荒废的学业,考上了法国里昂大学。
改变自己的名人素材美国第39任总统吉米卡特在读中学的时候,朱莉娅科尔曼小姐是他的班主任。
她鼓励卡特学习音乐、美术,特别是文学,并为他开列了阅读书目。
朱莉娅小姐关爱她班上的每一个学生。
她告诉他们:我们应该随着时代的变迁而调整自我,但是我们信守的原则是不变的。
长大以后,卡特对朱莉娅小姐的话有了更深的理解。
朱莉娅小姐当年所要告诉学生们的是,我们应该时时分析新情况,然而无论是在选择相守终生的伴侣还是在艰难时刻、考验时刻或是遇到诱惑须做出困难的决定时,我们都不仅要适应这些新的挑战,还应该坚守我们所学到的某些原则,例如公平、正直、忠诚等。
卡特永远也忘不了朱莉娅小姐的这番话,并始终坚守从朱莉娅小姐和父母那里所学到的基本原则。
在总统就职演说中,他引用了朱莉娅小姐的话:随着时代的变迁而调整自我,但信守不变的原则。
无论我们面临着多么大的困难,我都决心让我自己和美国人民信守真正的正义与真理的信仰。
改变自己的名人素材每个人都是一道靓丽的风景线,世间就只有一个独一无二的你,世界不会为你而改变。
有机化学诺贝尔奖例子
有机化学诺贝尔奖例子
以下是 6 条关于有机化学诺贝尔奖例子:
1. 嘿,你知道吗?2001 年的有机化学诺贝尔奖就花落“手性催化氧化反应”啦!就好像一个精准的导航仪,引导着化学反应走向特定的方向,这多了不起呀!威廉·S·诺尔斯、野依良治和巴里·夏普莱斯他们的研究不就像
给化学世界打开了一扇神奇的大门嘛!
2. 哇塞,2010 年的有机化学诺贝尔奖给了理查德·赫克、根岸英一和铃木章,是因为“钯催化交叉偶联反应”呢!这就好比是建筑大师,把不同的分子片段巧妙地搭建起来,构建出神奇的化学大厦,是不是超级厉害!
3. 哎呀呀,1912 年维克多·格林尼亚因为“格氏试剂”获得有机化学诺贝尔奖呢!这格氏试剂就像是一把万能钥匙,能打开好多化学难题的锁,你说神奇不神奇?
4. 嘿,2005 年的有机化学诺奖颁给了伊夫·肖万、罗伯特·格拉布和理
查德·施罗克,因为“烯烃复分解反应”呀!这不就像是一场分子间的舞蹈,它们欢快地变换着组合,太有意思啦!
5. 哟呵,1950 年奥托·迪尔斯和库尔特·阿尔德因为“狄尔斯-阿尔德反应”拿了有机化学诺贝尔奖呢!这反应就如同魔法一样,让分子们奇妙地结合在一起,真的令人惊叹啊!
6. 哇哦,1963 年卡尔·齐格勒和居里奥·纳塔凭借“齐格勒-纳塔催化剂”得奖啦!这催化剂就像是化学反应的助推器,推动着反应快速高效地进行,多牛啊!
我觉得这些有机化学诺贝尔奖的例子都超级精彩,它们展示了科学家们的智慧和创造力,让我们对有机化学有了更深刻的认识,也推动了学科的发展呢!。
维克多·格林尼亚
维克多·格林尼亚维克多·格林尼亚维克多·格林尼亚(ViccorGrignard)法国有机化学家。
1871年5月6日生于法国瑟堡。
格氏试剂的发现者。
1912年获得诺贝尔化学奖。
优越的家庭造就出一个没有出息的二流子1871年5月6日,法国美丽的海淀小城瑟堡市,一家很有名望的造船厂业主的家里,一个名叫维克多·格林尼亚的小男孩出世了。
当父母的看着自己的孩子心里有说不出的高兴。
哪个父母不疼爱自己的孩子,更何况家里经济条件又这么好。
于是孩子想要什么就给什么,一切都听命于孩子。
夫妻俩以为只要孩子过得痛快就行了。
从来也不批评和管教孩子。
到了上学的年龄,父母早早就送他去上学,希望他成为一个有知识、有教养的人,而且还请了家庭教师辅导。
无奈格林尼亚已经养成了娇生惯养、游手好闲的坏习惯。
小学、中学从来就不知道好好学习,当然也没有学到什么知识。
更糟糕的是父母管不了,别人也不敢管。
又有谁愿意得罪这位财大气粗的老板呢。
父母的宠爱为社会上造就了一个二流子。
整个瑟堡市都知道维克多·格林尼亚是一个顶顶有名的纨绔子弟。
而他自己还自命不凡,以为在这个城市里,谁都怕他这位了不起的“英雄”呢。
波多丽伯爵严词教训,格林尼亚浪子回头她并不买格林尼亚的帐,只是冷冷地一笑,脸上显出鄙夷的神态,用手指着格林尼亚说:“请快点走开,离我远一点,我最讨厌像你这样不学无术的花花公子挡住了我的视线!”被人宠坏了的格林尼亚此时已无地自容了,他的威风、傲气、蛮霸一扫而空。
在瑟堡市称雄称霸多年的格林尼亚被波多丽女伯爵三言两语打得落花流水。
离家出走,重新做人应该庆幸的是格林尼亚自尊心尚未丧失,还知道羞耻。
知耻近乎勇。
格林尼亚闭门不出,检讨自己的行为。
多年来在父母的宠爱下,在社会的纵容下,自己扮演了一个什么样的角色呀。
20多岁的人了,五尺男子汉,要本事没有本事,要品德没有品德,竟成了社会上的一个“公害”。
他想到波多丽女伯教训自己时,周围人都窃窃私语,人们早已看透了自己的品行,而自己的狐朋狗友也都纷纷躲藏起来,不敢露面,看来真是不得人心啊。
格氏试剂概述
格氏试剂概述摘要:格氏试剂是一类含卤化镁的有机金属化合物,由于含有碳负离子,因此属于亲核试剂,由法国化学家Victor Grignard发现。
格氏试剂在有机合成上十分有用,因而有市售格氏试剂的存在。
关键词:格氏试剂、碳负离子、有机合成、1899年Babier在进行实验时,把碘甲烷、2-甲基庚-2-烯-6-酮和镁一道,在乙醚中反应,得到2,6-二甲基-6-羟基庚-2-烯,但是产率不高,只有30%左右。
后来他让他的学生Grignard 继续进行研究。
Grignard发现卤代烃可以和镁在乙醚中形成一种可溶的镁化物(他假定他是R-Mg-X),它可以同羰基化合物反应,得到醇。
这种两步法合成远比原来Bibier的一步合成法优越,不但产率高、产物纯,而且可以推广到同许多类型的有机化合物进行反应,合成很多化合物,具有非常广泛的应用。
这个卤代烃与镁形成的有机镁化物,被称为Grignard试剂,利用它进行合成的各个反应成为Grignard反应;简称格氏试剂和格氏反应。
【1】1900年,法国化学家Victor Grignard发现了格氏试剂;1912年,Grignard因这一贡献被授予诺贝尔化学奖,一同得奖的是他的同事Paul Sabatier. 一.格氏试剂的结构特点格氏试剂中碳镁的电负性相差为1.3,所以碳-镁键是高度极化的共价键,接近于离子键。
由于格氏试剂在反应中相当于一个碳负离子,可以起到亲核试剂与强碱的作用,因此反应应用很广泛。
【2】关于格氏的结构试剂的结构,一直有许多争论。
过去提出的格氏试剂的结构式很多,但是都没有足够的实验数据的支持。
格氏试剂一种很活泼的试剂易与水、二氧化碳等发生反应,但它可与乙醚络合,使格氏试剂变稳定,并溶于乙醚。
除溶剂乙醚外,更有效的是四氢呋喃。
由于四氢呋喃为一环状化合物,氧上的未成键电子对受烷基空间阻碍小,所以络合能力强。
【3】二.格氏试剂的制备方法到目前为止,在元素有机化合物中,有机镁化物最为人所熟悉;在有机化学教科书中讲的也最多。
浅析钝化的格氏试剂对醛的不对称加成反应
浅析钝化的格氏试剂对醛的不对称加成反应作者:崔家铭来源:《中国化工贸易·上旬刊》2019年第02期摘要:格氏试剂是一种金属有机化合物。
格氏试剂的研发者是法国著名化学家维克多·格林尼亚,诞生于1901年,格林尼亚他发现许多的卤代烃和金属镁在无水乙醚介质下,加热会生成新的一种有机化学合成物,烷基卤化镁(有机金属镁),通式写成RMgX。
格氏试剂是20世纪初有机化学合成研究中的重大发现之一,它促成了有机化学合成的发展。
本文针对钝化的格氏试剂对醛的不对称加成反应进行主要介绍。
关键词:钝化;格氏试剂;对醇的不对称加成反应格氏试剂在有机化学、材料科学、药物化学等领域应用广泛,格氏试剂是最常用的金属有机化合物之一,成为有机化学中最有价值,功能性最多的化学试剂之一。
1 手性化合物我们周围世界是手性的,大分子生物体系的构成也是手性的。
构成自然界生命体系的基础物质都具有独特的手性特征。
分子手性的识别与匹配也是许多物理、化学、生物功能产生的起源因素之一。
立体异构体在构型上的不同往往也会呈现出不同的生理效能。
治疗帕金森综合征的药物L-多巴就是手性药物方面的代表之一,在70年代中期,人们成功的通过催化氢反应合成了带有光学性质的纯的L-多巴。
据统计在医药方面,全世界销售的天然或者是半合成的药物中,有手性的药物占绝大多数,而且大都以单一对映异构体的形式出售。
在精细化工产品上手性的化合物作为医药、农药等的前体或者是中间体、最终产物都有着极为重要的作用,对人们的生活生产极为有利。
2 获得光学活性化合物的方法第一个途径是获得光学活性化合物最基本的方法,那就是拆分。
可以得到两种构型完全不同的对映异构体,但是这种方法有一个缺陷,那就是会产生差不多50%的没有用的对映异构体,除非你有办法能将这50%的异构体再次循环,显然这不是一个好办法,所以不推荐使用这种方法获得光学活性化合物。
介绍第二种获得光学活性化合物的方法,叫做转化法,就是在原有的手性反应基础上把原材料转化为手性产物,这样一来手性点就不会发生变化,试验的目的也就可以实现了。
经典名人故事精选15篇
经典名人故事精选15篇经典名人故事1提起维克多·格林尼亚教授,人们自然就会联想到以他的名字命名的格氏试剂。
无论哪一本有机化学课本或化学史里,都有关于格林尼亚的名字和格氏试剂的论述。
但是,你可知道这位伟大的发明者曾走过一段曲折的道路?1871年5月6日,维克多·格林尼亚出生在法国瑟尔堡的一个有名望的资本家家庭。
他的父亲经营一家船舶制造厂,有着万贯资财。
在格林尼亚青少年时代,由于家境的优裕,加上父母的溺爱和娇生惯养,使他在瑟尔堡整天游荡,盛气凌人。
他没有理想,没有志气,根本不把学业放在心上,整天梦想能当上一位王公贵人。
由于他长相英俊,瑟尔堡年轻美貌的姑娘都愿意和他谈情说爱。
也就在这时,他受到了沉重的一击。
一次午宴,刚从巴黎来瑟尔堡的'波多丽女伯爵竟然毫不客气地对他说:“请站远一点。
我最讨厌被你这样的花花公子挡住我的视线!”这句话,如同针尖一般刺着了他的心。
他猛然醒悟了,开始悔恨过去,自我反省,产生了羞愧和苦涩之感。
从此,他发奋学习,发誓要追回过去浪费掉的时间。
当他21岁时,他离开了曾使他堕落的家庭,并留下一封信,上面写道:“请不要探寻我的下落,容我刻苦努力地学习,我相信自己将来会创造出一些成就来的。
”他来到里昂,拜路易·波韦尔为师,经过两年刻苦学习,终于补上了过去所开设的全部课程,进入里昂大学插班就读。
在大学期间,他刻苦学习的态度赢得了有机化学的权威菲利普·巴尔的器重。
在巴尔的指导下,他把老师所有著名的化学实验重新做了一遍,并准确地纠正了巴尔的一些错误和疏忽之处。
终于,在这些大量的平凡实验中,格氏试剂诞生了。
格林尼亚一旦打开了科学的大门,他的科学成果就像泉水般地涌出来。
基于他的伟大贡献,瑞典皇家科学院授予他1912年度的诺贝尔化学奖。
此时,他突然收到波多丽女伯爵的贺信,信中只有寥寥一语:“我永远敬爱你!”经典名人故事2想必大家都知道,红军的胜利靠的是人和。
格氏试剂
将镁置于烧瓶之中
图示
格氏试剂的制备完成。烧瓶之中仍剩下些镁屑。
倒入四氢呋喃以及一小块碘
继续加热混合物一会儿
在加热过程之中倒入烷基溴化合物
理论
于镁原子直接和碳链相连,极化作用的结果是使邻近镁原子 的那个碳原子呈负电性,使得这根C-Mg键极具反应活性。 为了保证格氏试剂不发生其他反应,反应一般在醚类溶剂 里进行,常用的有乙醚或四氢呋喃。格氏试剂实现了由碳 正向碳负的转化,具有重要的意义。 • 格式试剂在有机合成中能起三种不同的功能。 一个是亲 核试剂,这是最常见的功能;第二是作为碱使用,普通烷 基卤化镁能产生相当于pka30左右的碱性,常常作为一种 易得的强碱使用,常作为烯胺拔氢用碱; 第三个功能是 作为还原剂,这个功能的存在会造成副反应增多,产率下 降(指在羰基加成反应里)。
反应
1、与具有极性的双键反应 2、与活泼氢的反应 3、与卤代烃作用 4、与金属卤化物反应
极性双键
格氏试剂可与具有极性的双键发生加成。如 格氏试剂与羰基发生加成常用于接长碳链 或合成醇类化合物,是有机合成的重要反 应。它是通过与羰基化合物(醛、酮、酯) 进行亲核加成反应实现的,这种反应又称 做格林尼亚反应。机理:
格氏试剂
一、试剂简介 二、制备 三、理论 四、反应 五、作用
简介
格氏试剂,又称格林尼亚试剂,是指烃基卤 化镁(R-MgX)一类有机金属化合物,是 一种很好的亲核试剂。在有机合成和有机 金属化学中有重要用途。
制备
格氏试剂一般由卤代烷与金属镁(为了增大表面积,一般 为细丝或粉末)在无水乙醚或四氢呋喃(THF)中反应制 得。在乙醚中,格氏试剂形成有两个分子乙醚构成的络合 物。乙醚可用100℃加热后减压蒸馏的方式除去,得到的 格氏试剂可溶于石油醚、苯、或二甲苯溶剂中使用。高温 合成时可用丁醚或戊醚代替乙醚。在四氢呋喃中,由于氧 更显露,更容易形成络合物,许多不活泼的卤代烃也可发 生反应。由于格氏试剂极为活泼,遇水即水解,遇羰基化 合物即加成,因此在反应时,反应器皿中不能有水,也不 能有二氧化碳。在封闭状态下格氏试剂溶液很稳定,可以 制成商品出售。
格式试剂
格氏试剂(格林尼亚试剂)格林尼亚试剂简称“格氏试剂”。
是含卤化镁的有机金属化合物,由于含有碳负离子,因此属于亲核试剂,由法国化学家维克多·格林尼亚(François Auguste Victor Grignard)发现。
格氏试剂在有机合成上十分有用,因而有多种市售格氏试剂存在。
1历史1900年,法国化学家维克多·格林尼亚发现了格氏试剂;1912年,格林尼亚因这一贡献被授予诺贝尔化学奖一同得奖的是他的同事保罗·萨巴蒂尔(Paul Sabatier)。
2结构格氏试剂是共价化合物,镁原子直接与碳相连形成极性共价键,碳为负电性端,因此格氏试剂是极强的路易斯碱,能从水及其它路易斯酸中夺取质子,故格氏试剂不能与水,二氧化碳接触,需格氏试剂的制备和引发的反应需要在无水,隔绝空气条件下进行。
3制备与应用制备格氏试剂一般由卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃(THF)中反应制得。
(卤代苯必须在THF中反应)格氏试剂可与醚或四氢呋喃中的氧原子形成络合物,制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质(如:水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等)条件下进行。
由于碘代烷价格较高,一般用溴代烷合成。
溴代烷是最常用于制备格氏试剂的卤代烃,但由于氯、溴甲烷均为气体,使用不便,一般使用碘甲烷合成碘化甲基镁(CH3MgI)。
氯苯在制备格氏试剂时还须控制温度与压力。
烯丙型及苯甲基型格氏试剂,合成后会与尚未反应的卤代烃发生偶合,因而需要严格控制温度。
Grignard反应的仪器用前应尽可能进行干燥。
微量水分的存在抑制反应的引发,而且会分解形成的Grignard试剂而影响产率。
有时作为补救和进一步措施清除仪器所形成的水化膜,可将已加入Mg屑和碘粒的三颈瓶(或者其它反应器)在石棉网上用小火小心加热几分钟,使之彻底干燥。
格林尼亚反应格氏试剂用于增长碳链的反应通称格林尼亚反应,主要包括烷基化反应R-Mg-X + R1-CH2-X -→ R-CH2-R1 + X-Mg-X羰基加成R-Mg-X+R1COR2=R1(R2)OHR3R-Mg-X+RCOOH=RCOOMgXR1COOR+R-Mg-X=R1OH(R)2R-Mg-X+R1COOA(A=X,CN.NH2,O)=RCOR1路易斯碱反应·制备其它有机金属化合物,尤其是烷基镉试剂·脱去亚胺的α-氢,用于α-烷基醛的合成4参见格林尼亚反应(Grignard reaction)5性质简称格氏试剂。
格式反应总结
格氏反应卤代烃在无水乙醚或四氢呋喃中和金属镁作用生成烷基卤化镁RMgX,这种有机镁化合物被称作格氏试剂(Grignard Reagent)。
格氏试剂可以与醛、酮等化合物发生加成反应,经水解后生成醇,这类反应被称作格氏反应(Grignard Reaction)。
格氏试剂是有机合成中应用最为广泛的试剂之一,它是由法国化学家格林尼亚(V.Grignard)发明的。
1871年,格林尼亚生于法国塞堡(Cherbourg Frace)。
当他在里昂(Lyons)大学学习时,曾师从巴比亚(P.A.Barbier)教授。
当时,巴比亚主要从事有机锌化合物的研究,他以锌和碘甲烷反应得到二甲基锌,这种有机锌化合物被用作甲基化试剂。
后来,巴比亚又以金属镁替代锌来进行尝试,也获得相似的金属有机化合物,不过反应条件比较苛刻。
于是。
巴比亚便让格林那继续对有机镁化合物的制备作深入研究。
研究发现,用碘甲烷和金属镁在乙醚介质中反应可以方便地得到新的化合物,不经分离而直接加入醛或酮就会发生进一步反应,反应产物经水解后可以得到相应的醇。
其反应过程可表示为:后来的研究表明,烷基卤化镁(即格氏试剂)可以用于许多反应,应用范围极广,因而很快成为有机合成中最常用的试剂之一。
格氏试剂的发明极大地促进了有机合成的发展,格林尼亚因此而获得1912年诺贝尔化学奖。
通常,各种卤代烃和镁反应都可以生成格氏试剂。
不过,不同的卤代烃与镁反应活性有差异。
一般来讲,当烷基相同时,碘代烷最易反应,氟代烃活性最差(实际上还没有人用氟代烃制RI>RBr>RCI>>RF当卤素原子不变时,苄基卤代烃和烯丙基卤代烃活性最高,乙烯基卤代烃活性最低:ArCH2X、CH2=CHCH2X>30RX>20RX>10RX>CH2=CHX格氏试剂对水十分敏感。
事实上,凡是具有活泼氢的化合物都可以和格氏试剂反应,例如醇、末端炔烃、伯胺及羧酸等。
因此,在制备格氏试剂时,应该使用无水试剂和干燥的仪器。
格氏试剂的制备及其在有机合成中的应用
格氏试剂的制备及其在有机合成中的应用摘要:格氏试剂是有机合成化学中功能最多、最有价值的化学试剂之一。
本文在明确格氏试剂制备原理基础上,综述了格氏试剂在新型化合物合成中的应用。
本文仅论述过渡金属催化格氏试剂的应用、格氏试剂对α,β—不饱和羰基化合物的共轭加成及在含氮化合物合成3方面的最新应用进展,并对格氏试剂未来的发展进行了展望。
关键词:格氏试剂;制备;应用一、格氏试剂的制备格氏试剂是法国化学家格利尼亚(Gfignard.V )于1901年研究发现的,它是由金属镁与卤代烷(RX ),在无水乙醚(又叫绝对乙醚,干醚)介质中作用,加热回流生成烷基卤化镁(通式为RM gX ).烷基卤化镁叫格利雅试剂,又称为格氏试剂。
反应如下:格氏试剂是20世纪初有机化学合成研究中的重大发现之一,它促进了有机化学合成的发展.制备格氏试剂时,卤代烷的活性顺序应是:碘代烷>溴代烷〉氯代烷,碘代烷太贵,氯代烷的活性较小,所以一般用溴代烷来制备格氏试剂,反应产率很高。
格氏试剂是在无水乙醚(即绝对乙醚)介质中制备的,乙醚的作用是与格氏氏剂络合生成稳定的溶剂络合物。
此络合物是格氏试剂在乙醚中较易生成和在乙醚中稳定的一个原因。
使用格氏试剂合成各类有机化合物时,不需要把它从乙醚中分离出来,可直接使用它的乙醚溶液进行有机合成。
此外,用活性较小的卤乙烯、卤苯等制备格氏试剂时,则需要用环醚四氢呋喃或其他醚作为溶剂,才能更好地通过络合生成稳定的格氏试剂。
不管是用乙醚,还是用四氢呋喃或其他醚等作为溶剂都不能有水有醇,原因是格氏试剂与水、醇发生反应。
络合物为:二、格氏试剂在有机合成中的应用格氏试剂烷基卤化镁(或称有机镁卤化物)RMgX,是含有C—Mg键的金属有机化合物,它的C—Mg键是高度极性的共价键(Rδ-:Mgδ+X ),富电子的碳(潜在的R—离子)具有很强的碱性和和亲核性。
所以它既是一个极强的碱,又是一个很强的亲核试剂,化学性质极为活泼.格氏试剂是有机合成化学中最有价值、最多能的有机化学试剂之一,应用相当广泛,例如,Harry Adams等[1]报道了P手性磷氧化物的对映选择性合成;Andrew J.Eberhart 等[2]报道了芳基和杂芳基亚砜的亲核邻位烯丙基化;Eiji Shirakawa 等[3]报道了芳基格氏试剂与芳基碘1途径进行的,并给出了其化物或溴化物发生的交叉偶联反应,此反应是通过SRN机理;Alejandro Ramirez 等[4]报道了用格氏试剂对介孔硅进行功能化,期间形成了Si—H键,并且提出了一种可能的机理;Te-Fang Yang等[5]研究了格氏试剂促进甲酰冰片和异冰片的选择性扩环和烷基化,这是一种产生高度取代环戊烷的新路线。
乙炔和格氏试剂反应
乙炔与格氏试剂的反应乙炔啊,这个小家伙,无色无味,还带点芳香气,不过可千万别被它的外表给迷惑了,它可是易燃易爆的哦!它在有机合成里那可是个大明星,合成橡胶、合成纤维、塑料都离不开它。
而且啊,乙炔还有个别名,叫电石气,为啥呢?因为它是通过电石和水反应生成的嘛。
再来说说格氏试剂,这可是个有年头的有机金属化合物了,1901年就被法国化学家维克多·格林尼亚给发现了。
这试剂啊,性质特别活泼,能跟好多东西反应,所以在有机合成里也是相当受欢迎的。
制备格氏试剂的过程可有点讲究,得在无水无氧的条件下进行,还得用高纯度的有机溶剂,稍微不小心,就可能出岔子。
话说有一天,乙炔和格氏试剂在实验室里相遇了,这俩一见面,嘿,立马就擦出了火花!它们反应起来那叫一个迅速,化学方程式就是:RMgX+RC≡CH→RC≡CMgX+RH。
当然啦,这只是个通式,具体的反应产物还得看它们各自的“身世”呢。
这反应啊,就像两个好朋友见面,话匣子一打开就停不下来。
乙炔和格氏试剂一碰头,那化学键就开始断裂、重组,生成了新的化合物。
这过程看着简单,其实背后可是有好多复杂的化学反应在支撑着呢。
科学家们对乙炔和格氏试剂的反应那可是研究得透透的,他们不仅知道了反应的原理,还掌握了控制反应条件的方法,让这反应能更好地为人类的生产和生活服务。
不过啊,虽然这反应挺有意思的,但在实验室里操作起来还是得小心翼翼的。
毕竟乙炔易燃易爆,格氏试剂又那么活泼,一不小心就可能出事故。
所以啊,咱们还是得尊重科学,按照规矩来办事。
总之呢,乙炔和格氏试剂的反应就像一场精彩的化学反应秀,让人看了直呼过瘾。
同时啊,也让我们更加感叹科学的神奇和魅力。
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化学家维克多·格林尼亚发现格氏试剂的故事维克多·格林尼亚(1871年5月6日-1935年12月13日),法国化学家,因发明了格氏试剂与他的同事保罗·萨巴捷一同获得诺贝尔化学奖。
他于1871年5月6日出生于法国瑟堡,1935年12月13日逝世于法国里昂维克多·格林尼亚发现了金属镁与许多卤代烃的
醚溶液反应,生成了一类有机合成的中间体--有机金属镁化合物,即格氏试剂。
有机金属有机化合物,通式RMgX(R代表烃基,X代表卤素)。
1901年由F.-A.V.格利雅首次使用卤代烃RX与镁在醚类溶液中反应制得。
又称格利雅试剂。
格氏试剂广泛用于有机合成中,从RMgX可以制得RH、R-COOH、R-CHO、R-CH2OH、R-OH、CROHRR′、CRR′O和RnM(n为金属的化合价,M为其他金属)。
在合适的情况下,RMgX还能与α、β-不饱和羰基化合物发生共轭的加成反应。
格林尼亚制作格氏试剂的方法是:将卤代烃(常用氯代烷
或溴代烷)乙醚溶液缓缓加入被乙醚浸泡着的镁屑中,加料速度应能维持乙醚微沸,直至镁屑消失,即得格氏试剂。
反应是放热的,如果反应起动迟钝,可加一小粒碘来启动,一旦反应开始,乙醚发生沸腾后,乙醚的蒸气足以排除系统内空气的氧化作用,但不允许有水。
格氏试剂易与空气或水反应,故制得后应就近在容器中反应。
反应的第二步,向格氏试剂中加入醛,酮或酯等羰基化合物。
格氏试剂中的碳负离子对羰基碳进行亲核加成,生成的化合物为一个醇。
氯乙烯和结合在烯碳上的氯不能在乙醚中与镁反应,如用四氢呋喃代替乙醚,可制得氯化乙烯基镁试剂。
这种试剂有人称为诺曼试剂。
为了更好地启动镁与卤代烃的反应,可用少量1,2-二溴乙烷代替碘,特别是乙醚中如有少量水时,二溴乙烷与镁很快反应,生成溴化镁和乙烯,溴化镁有去水干燥作用,新鲜的镁与给定的卤代烃就可反应生成需要的格氏试剂。
格氏试剂在醚的稀溶液中以单体形式存在,并与两分子醚络合,浓溶液中以二聚体存在。
1912年瑞典皇家科学院鉴于格林尼亚发明了格氏试剂,对当时有机化学发展产生的重要影响,决定授予他诺贝尔化学奖。