化工产品采样总则

化工品的检验
一、化工品检验基本程序
化工品的检验程序包括三个阶段：
第一阶段是现场检验之前，包括接单，审查文件单据，向客户询问了解有关进出口商品的情况，收集检验用的有关标准或法规文件，制定现场检验方案等。

第二阶段是现场检验阶段，这一阶段对化工产品而言比较复杂。

检验现场可能是仓库、货场、铁路站台、油罐车、油轮、集装箱或码头、矿山等，检验内容包括外观包装的检查、核对批次唛头、数/重量的清点和鉴重、采样、制样、封存样品、样品送检等环节；对化工品的现场检验来讲，贯穿始终也是至关重要的是遵守安全规则，即保证安全。

第三阶段就是从检验现场回来之后，填写现场检验记录，根据检测中心或社会认可实验室的检测报告拟制证稿，以及台帐登记、数据统计、质量分析等后续工作。

对进口商品，如包装有破损，数量短少，重量短缺，质量不达标等，根据客户要求可在核实证据的基础上出具索赔证书进行索赔；对出口商品，如检测结果不达标，根据出口商的申请，可二次取样进行复检。

二、化工品检验基本概念
1.采样单元：具有界限的一定数量的物料，其界限可能是有形的，如一个容器，也可能是设想的，如物料流的某一时间或时间间隔。

（若干个采样单元可以收集在一起，例如装在一个袋子或箱子里，或放在一个托盘上等等。

但在商检检验中的采样单元一定是化工产品的最终包装。

）
2.份样：用采样器从一个采样单元中一次取得的一定量物料。

3.样品：从数量较大的采样单元中取得的一个或几个采样单元，或从一个采样单元中取得的一个或几个份样。

（样品可以从一个份样或采样单元取得，或者由合并多个份样或多个采样单元来得到。

）
4.代表样：一种与被采物料有相同组成的样品，而此物料被认为是完全均匀的。

5.采样方案：为了从最终样品获得对特性的必要了解来对该批货物作出判断，从一批货物中选取或制备一份或几份样品的预定程序。

（出于对成本、效率和时间的考虑，通常确定一个容许的采样误差。

）
6.交货批：由具体的交货单据或装货单据所指明的一定数量的物料。

7.商品批：按照一定的采样方案进行采样的物料总量。

（对商检来讲一个报检单就是一个商品批，象出境货物换证凭单分几个证这种情况，就是一个商品批对应了几个交货批。

）
8.缩分样品：缩减样品的数量而不改变其组成而得到的样品。

（在缩减样品数量时，有时也需要减小样品粒度的大小即粒度破碎。

）
9.最终样品：按照采样方案得到或制备的、并可以再等分成相同的几份以供实验、备考或保留的样品。

10.实验室样品：为送往实验室供检验或测试而制备的样品。

11.保留样品（备考样品）：与实验室样品同时同样制备的样品，在有争议时可以被有关方面接受而用作实验室样品。

（实验室样品和保留样品都是最终样品，是缩分以后相同的两份。

）
12.部位样品：从物料的特定部位或物料流的特定部位和时间所取得的一定数量或大小的样品。

13.上部样品：在液面下相当于某一确定体积（总体积的1/6）的深处所取得的一种部位样品。

14.中部样品：在液面下相当于总体积一半处所取得的一种部位样品。

15.下部样品：在液面下相当于某一确定体积（如总体积的5/6）的深处所取得的一种部位样品.
16.均匀物料：如果物料各部分的特性平均值在测定该特性的测量误差范围之内，此物料就该特性而言就是均匀物料。

三、化工品检验的安全规则
（一）一般规定：无论所采样品的性质如何，采样地点都要有安全的通道，符合要求的照明和通风条件。

在储罐或槽车的顶部取样时要预防掉下来，还要防止堆垛容器和散装货物的倒塌。

如果所采物料本身是危险品，应遵守下面的一般规定：
1.采样时不应使该批物料受到损害。

2.如通过旋塞取流体样品时，采样设备应具有随时限制流量和流速的装置，以防旋塞阀门卡住流体大量流出。

3.对液体采样时，为了预防溅出，应当准备排溢槽（接受槽）和漏斗，以便安全地收集溅出物，并为采样者设置常备防溅防护板。

4.在任何情况下，采样者都必须确保所有被打开了的部件和采样口按照要求重新关闭上。

5.当需要用待采物料去清洗样品容器，而该物料又存在危险时，就应该准备适当的装置以处理那些清洗用过的物料。

6.采样量和采样次数应根据检验的需要来确定，不要超过实验用量。

7.装有样品的容器，应使用适当的运输器来装运，此运输器的设计和制造应便于操作并尽量减少样品容器的破损及由此引起的危险性。

8.采样设备（包括所有的工具和容器）要与待采物料的性质相适应并符合使用要求；样品应同容易与它发生相互作用的化学产品隔离。

9.应在采样之前或尽快在容器上作出标记，标明物料的性质及其危险性。

10.采样者要完全了解样品的危险性及预防措施，并受过使用安全装备（包括灭火器、防护眼镜、防护服等）的训练。

采样过程中采样者一旦感到不适，应立即向主管人报告。

11.采样者应有第二者陪伴，此人的任务是确保采样者的安全。

采样操作时，陪伴者应处于能清楚地看到采样点的地方并观察整个采样操作过程。

陪伴者应受过专门训练，懂得在紧急情况时刻采取什么行动，这些训练要求他首先报警，除非在极特殊情况下，不要单独一人去进行营救。

12.无论在何处接触化学品时，都要坚持使用防护眼镜。

13.应该强调，采样工作的指导者应详细地考虑可能发生细小事故的后果，如溢出、阀门失灵等，对采样者和陪伴者都要进行专门的训练，使其知道在正常情况下和发生事故时该怎样做。

（二）易燃性化工产品
待采物料的物理化学性质可能对人体直接产生生理上的影响，也可能易燃易爆。

当没有确切资料说明它无害时，所有新的待采物质都应该被认为是有危险的。

有些化工品的危险不止一种，例如：苯有毒又易燃，他的蒸汽和空气混合可能发生爆炸。

化工品按照危险方式可分为7种：1)易爆和不稳定物质；2)氧化性物质；3)易燃性物质；4)毒物；5)腐蚀性和刺激性物质；6)由于物
理状态（特别是温度和压力）而引起危险的物质；7)放射性物质。

我们这里只对易燃性化工品的取样作一说明。

在易燃品中，液体的危险性比固体大，如果这个易燃品是挥发性的并产生易燃气体，或易于分散到空气当中时，其危险性就更大。

应该特别注意含有残留痕量溶剂物质的挥发成分在密闭空间积累而引起的爆炸的危险。

还应该注意易燃物质的尘埃，如：面粉、淀粉、煤粉存在的地方，如果飞扬起来也会形成爆炸性的混合物。

负责采样的人应该熟悉这些物质的闪电、自燃点、和他们的蒸汽在空气当中的爆炸极限浓度。

因此在对易燃化工品取样时，在做到前面一般规定的前提之下，还应该增加的预防措施包括：
1.在采样地点附近，不应有潜在的引燃、助燃的因素和设施，禁止吸烟，禁止使用无防护的灯和产生火花的装置。

2.应采取预防措施以确保不存在静电荷。

采样者的衣服最好是棉织品，像尼龙等化纤类的工作服在干燥的天气会带有大量的静电荷。

采样者应穿能导电的鞋。

另外，液体流动和液体混合时也会产生静电，因此要在液体的运动停止一段时间之后，确保由运动所产生的电荷全部泄入地下后再进行取样。

3.应准备足够的、适用的灭火器。

4.任何的泄漏都应立即报告并尽快排除。

泄漏的易燃液体不应随便排入下水道，除非它可以与水混溶并可以被不断的水流冲走。

5.必须戴防护眼镜，穿防护服（不能易燃）。

（有关安全规则的其他内容请详细参照GB/T3723-1999《工业用化学产品采样安全通则》（代替GB3723-83）。

）
四、化工品采样的标准
我们化工品现场检验的主要内容就是化工品的取样，因此如何规范地取样就显得尤为重要。

关于化工品取样有如下几个国家标准，分别是：GB/T6678-2003《化工产品采样总则》、GB/T6679-2003《固体化工产品采样通则》、GB/T6680-2003《液体化工产品采样通则》、GB/T6681-2003《气体化工产品采样通则》。

原化矿处在2002年举办的全省培训班上发给与会代表的标准是1986版的，分别是GB6678-86、GB6679-86、GB6680-86、GB6681-86。

现在我们的化工品现场取样工作要按照新版的标准要求来做。

（一）G B/T6678-2003《化工产品采样总则》
1.采样目的：
采样的基本目的为：从被检的总体物料当中取得有代表性的样品，通过对样品的检测，得到在容许误差内的数据，从而求得被检物料的某一或某些特性的平均值。

2.采样的基本原则：
采样的基本原则就是使采得的样品具有充分的代表性。

当采样的费用（如物料的费用、作业的费用）较高，在设计采样方案时可以适当兼顾采样误差和费用，但首先应该满足对采样误差的要求。

当样品不能很好地代表总体时，以样品的检测数据来估计总体时就会导致做出错误的结论。

3.采样方案：
采样方案的基本内容：1)确定总体物料的范围；2)确定采样单元；
3)确定样品数、样品量和采样部位；4)规定采样操作方法和采样工具；
5)规定样品的加工方法；6)规定采样的安全措施。

4.采样技术：
1)采样误差：(1)采样随机误差：采样随机误差是在采样过程中由一些无法控制的偶然因素所引起的偏差，这是无法避免的。

(2)采样系统误差：由于采样方案不完善、采样设备有缺陷、操作者不按规定进行操作以及环境等的影响，均可引起采样的系统误差。

采得的样品当中都可能包含采样的随机误差和系统误差。

2)均匀物料的采样：均匀物料的采样原则上可以在物料的任意部位进行，但要注意两点：(1)采样过程不应带进杂质；(2)避免在采样过程引起物料变化（如吸水、氧化等）。

3)样品数和样品量：在满足需要的前提下，样品数和样品量越少越好。

任何不必要的增加样品数和样品量就可能导致采样费用的增加和物料的损失。

能给出所需信息的最少的样品数和样品量为最佳样品数和最佳样品量。

(1)样品数：对多单元的被采商品，采样操作分两步，第一步，选取一定数量的采样单元；第二步，对每个单元分别进行采样。

总体物料的单元数小于500的，采样单元的选取数按标准中表1的规定确定。

如总体物料单元数的范围是1～10，则全部单元都要选到；总体物料单元数的范围是11～49，则选11个单元；总体物料单元数的范围是50～64，则选12个单元；……总体物料单元数的范围
是461～512，则选24个单元。

总体物料的单元数大于500的，采样单元数的确定按总体单元数立方根的三倍数，即3×3N（N为总体单元数），如遇有小数时则进为整数。

如单元数为538，则3×3538≈24.4，将24.4进为25，即选用25个单元。

(2)样品量：在满足需要的前提下，样品量越少越好，但其量至少应满足以下要求：a.至少满足三次重复检测的需要；b.当需要保留样品时，应满足保留样品的需求；c.对采得的样品物料如需做制样处理时，应满足加工处理的要求。

4)采样安全：见国家标准GB/T3723。

5)采样记录和采样报告：采样时应记录被采商品的状况和采样操作，如记录商品的名称、来源、编号、数量、包装情况、存放环境、采样部位、所采得样品数和样品量、采样日期、采样人姓名等，根据这些记录填写采样报告。

6)样品的容器和保存：
(1)样品容器： a.具有符合要求的盖、塞或阀门，在使用前必须洗净、干燥；b.材质必须不与样品物质起作用，并不能有渗透性；c.对光敏性物料，盛样容器应是不透光的。

(2)样品标签：样品盛入容器之后，随即在容器壁上贴上标签，标签的内容包括：a.样品名称及样品编号；b.该批商品的批号及数量；
c.生产单位；
d.采样部位
e.样品量；
f.采样日期；
g.采样者等。

(3)样品的保存和撤销：根据具体的化工产品来确定保留样品的量，兼顾保存环境、保存时间和撤销办法等，对危险化工品的保存和撤销，应按照危险品的相关规定来处理。

（二）GB/T6679-2003《固体化工产品采样通则》
1.采样方案：制定采样方案的目的就是以最低的成本，在容许的采样误差范围内获得总体物料的有代表性的样品。

2.采样技术：
1)对采样器的基本要求：a.采样器所用材质不能和待采物料有任何反应；不能使待采的物料污染、分层和损失。

b.采样器应清洁、干燥，便于使用、清洗、保养、检查和维修。

c.任何采样装置在正式使用之前均应做可行性试验。

固体化工品的采样器：采样探子（适用于粉末、小颗粒的固体化
工产品）；还有采样铲子、采样勺。

2)采样方法：
(1)粉末、小颗粒、小晶体的采样：
a.件装：用采样探子或其他合适的工具，从采样单元中，按一定方向，插入一定深度取定向样品。

采样时采样探子按一定角度插入物料，插入时，应槽口向下，把探子转动两三次，再小心地把探子抽回，并注意抽回时应保持槽口向上，再将探子内物料倒入样品容器内。

b.散装：a)静止物料：根据物料量的大小及均匀程度，用采样勺、铲或采样探子从物料的一定部位或沿一定方向取部位样品或定向样品。

当批量少于2.5吨时，采样为7个点；
当批量为2.5～80吨时，采样为：20
t
批量个点，计算到整数；
(
)
当批量大于80吨时，采样为40个点。

b)运动物料：用自动采样器、采样勺或其他合适的工具从皮带运输机或物质的落流中随机的或按一定的时间间隔取截面样品。

(2)粗粒和规则块状物的采样：
a.件装：直接沿一定方向，在一定深度上取定向样品。

b.散装：与小颗粒取样基本相同。

如果容许，用适当装置粉碎物料则更方便。

(3)大块物料的采样：
如果可粉碎，则按小颗粒的来取；否则就要用合适的工具，比如锯、钻、刀、锤子或凿子，或破成小块，或收集钻屑或锯屑作为样品。

3.样品制备：
1)样品制备的目的：从较大量的原始样品中获取最佳量的、能满足检验要求的、待测性质能代表总体物料特性的样品。

2)样品制备的原则：
(1)原始样品的各部分应有相同的概率进入最终的样品。

(2)制备技术和装置在样品的制备过程中不破坏样品的代表性，不改变样品的组成，不使样品受到污染和损失。

(3)在检验容许的前提下，为了不加大采样误差，应在缩减样品的同时缩减粒度。

(4)应根据原始样品的量及粒度、商品的性质以及待测特性确定样品制备的步骤及应采用的技术。

3)样品制备技术：
制备技术包括粉碎、混合、缩分，可选用手工或机械方法进行。

手工工具包括研钵、锤子、手铲等。

4)最终样品的量及其保存：
(1)最终样品的量应满足检测及保留的需要。

把样品一般等量分成两份，一份供检测用，一份作保留样品。

每份样品量至少应为检验需要量的三倍。

(2)应根据样品及存放时间选择对样品呈惰性的包装材质及合适的包装形式。

(3)容器在装入样品以后，应立即贴上写有规定内容的标签。

(4)样品制成后应尽快检验。

保留样品存放时间一般为六个月，根据实际情况可适当延长和缩短。

(三)GB/T6680-2003《液体化工产品采样通则》
1.采样的基本要求：
1)采样人必须熟悉被采液体化工产品的特性、安全操作的有关知识及处理方法，严格遵守GB/T3723的各项规定。

2)采样前应进行预检，预检内容包括：
(1)了解被采样物料的容器大小、类型、数量、结构等情况；
(2)检查被采样物料的容器是否受损、腐蚀、渗漏并核对标志；
(3)观察容器内物料的颜色，粘度是否正常；表面或底部是否有杂质、分层、沉淀、结块等现象。

根据检查结果，再参考液体化工产品的种类及包装容器的情况来选择采样工具，并制定采样方案，按此方案采得具有代表性样品。

3)采样方案：采样方案包括以下内容：采样单元数；样品类型及样品量；采样时间、地点、位置；采样方法、步骤和使用工具等。

4)物料的混匀:
对单相低粘度的液体可以用以下几种方法混匀:
(1)小容器(如瓶、罐)用手摇晃进行混匀；
(2)中等容器(如桶、听)用滚动、倒置或手工搅拌器进行混匀；
(3)大容器(如储罐、槽车、船舱)用机械搅拌器进行混匀。

5)样品的代表性:
如被采容器内物料已混合均匀,采取混合样品作为代表性样品。

如被采容器内物料未混合均匀，可采部位样品按一定比例混合成平均
样品作为代表性样品。

6)采样的其他注意事项:
(1)样品容器必须清洁、干燥、严密，采样设备必须清洁、干燥、不能用与被采取物料起化学作用的材料制造，采样过程中防止被采物料受到环境污染和变质。

(2)样品的缩分：必须把原始样品量缩分成两份，一份送实验室检测，一份作保留样品。

(3)样品标签和采样报告：
样品装入容器后必须立即贴上标签，随后填写采样报告。

(4)样品的封存：
a.对易挥发的物质，样品容器必须有预留的空间，须密封，并定期检查是否泄露。

b.对光敏物质，样品应装入棕色瓶中并置于避光处。

c.对温度敏感的物质，样品应存放在规定的温度之下。

d.对高纯物质应防止受潮和灰尘侵入。

2.采样设备：
1)采样勺和采样杯：物料混匀后用它随机采样。

2)采样管:由玻璃、金属或塑料制成。

对大多数桶装物料用管长750mm为宜。

3)采样瓶、罐：(1)玻璃采样瓶：一般为500ml具塞玻璃瓶,套上加重铅锤。

(2)金属采样瓶、罐：通常为铜制和不锈钢制的采样瓶、罐，体积500ml,适用于贮罐、槽车和船舶采样。

（3）采样笼罐：把具塞金属瓶或玻璃瓶放入加重金属笼罐中固定而成。

3.操作方法：
常温下为流动态的液体
1)件装容器的采样
(1)小瓶装产品(25-500ml)：按采样方案随机采得若干瓶的产品，各瓶摇匀后分别倒出等量液体混合均匀作为样品。

(2)大瓶装产品(1L-10L)和小桶装产品(≈19L)：被采样的瓶或桶用人工搅拌或摇匀后，用适当的采样管采得混合样品。

(3)大桶装的产品(≈200L):在静止情况下用适当的采样管采部位样品混合成平均样品。

在滚动或搅拌均匀后，用采样管采混合样品。

2)槽车采样(火车和汽车槽车)
(1)从顶部进口采样:用采样瓶、罐或金属采样管从顶部进口放入槽车内，放到所需位置采上、中、下部位样品并按一定比例混合成平均样品；
(2)从排料口采样：在顶部无法采样而物料又较为均匀时，可用采样瓶在槽车排料口采样。

(3)对一列槽车采样:对每辆槽车采得的样品混合成平均样品作为一列车的代表性样品。

3)船舱采样
把采样瓶放入船舱内降到所需要的位置采上、中、下部位样品，以等体积混合成平均样品。

对装载相同产品的整船货物采样时，可把每个舱采得的样品混合成平均样品。

当舱内物料比较均匀时可采一个混合样作为全舱的代表性样品。

以上采样都要防静电危险，用铜制采样设备或让被采样容器接地泄放静电后采样。

五、水泥出口情况介绍
(一)水泥出口基本形势：
2006年之前，水泥这个品种还没有出口的，而是大量从俄罗斯进口，不但进口成品水泥，还进口半成品水泥熟料。

据了解，哈尔滨水泥厂当时就从进口商那里购买了大量俄罗斯的水泥熟料。

大概从2006年开始，水泥的进出口形势发生了很大变化，进口水泥没有了，反倒是出口俄罗斯的水泥大量增加。

据说是因为俄罗斯这几年基本建设任务较大，水泥供不应求、缺口比较严重造成的。

到目前为止，经省局轻纺处化矿科检验的出口水泥的生产企业共有6家，分别是亚泰集团哈尔滨水泥有限公司、哈尔滨鸿固水泥制造有限公司、黑龙江省滨州水泥有限公司、哈尔滨小岭水泥有限责任公司、哈尔滨三岭水泥有限公司、哈尔滨金山实业集团有限公司。

从2008年开始至今，化矿科检验出口俄罗斯水泥共计55批，总重量44596.4吨。

（而2007年水泥出口全年为38批，28392吨。

）
(二)水泥概述
1.定义和分类：
在国家标准《通用硅酸盐水泥》GB175-2007中对通用硅酸盐水泥的定义是：以硅酸盐水泥熟料和适量的石膏及规定的混合材料制成的水硬性胶凝材料。

同时标准中还规定通用硅酸盐水泥按混合材料的品种和掺量分
为硅酸盐水泥、普通硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥、火山灰质硅酸盐水泥、粉煤灰硅酸盐水泥、复合硅酸盐水泥。

其中普通硅酸盐水泥又称普通水泥，代号P.O，80%≤水泥熟料+石膏＜95%，5%＜混合材料≤20%。

这种水泥的适应性较强，无特殊要求的工程都可以用，是主要的水泥品种。

现在经我们检验的出口俄罗斯水泥都是普通水泥。

2.组成材料：
水泥的组成包括水泥熟料、石膏、混合材料，还有极少量的窑灰和助磨剂。

1)硅酸盐水泥熟料：
由主要含氧化钙(CaO)、氧化硅(SiO2)、氧化铝(Al2O3)、氧化铁(Fe2O3)的原料，按适当比例磨成细粉烧至部分熔融所得到的以硅酸钙为主要矿物成分的水硬性胶凝物质。

2)石膏：
包括天然石膏和工业副产石膏。

3)混合材料：
包括活性和非活性混合材料。

符合国家标准要求的粒化高炉矿渣及矿渣粉、粉煤灰、火山灰质混合材料等是活性混合材料；上述混合材料的活性指标低于国家标准的，以及石灰石和砂岩等是非活性混合材料。

混合材料是水泥工业重要的原料之一，通常它们是与水泥熟料、石膏共同进入磨机粉磨制成水泥。

混合材料对水泥工业的重要意义是：(1)改善水泥性能，生产不同品种的水泥；(2)调节水泥标号，合理使用水泥；(3)节省熟料，节约能耗；(4)综合利用工业废料；(5)增加水泥产量，降低生产成本。

3.水泥的生产：
1)水泥的生产过程分为三个阶段：
第一阶段称生料的制备；第二阶段称为熟料的煅烧；第三阶段称为水泥的粉磨。

即“两磨一烧”的生产工艺过程。

2)水泥的生产方法：
水泥的生产方法因生料制备方法不同分为湿法、半干法和干法三种。

湿法热耗高，浪费大量能源；半干法的缺点是熟料质量的稳定性差；逐渐为新型干法生产取代。

干法生产能耗低，质量好，生产工艺技术发展很快，先进的干法生产是当代水泥工业的主流。