有机化学第四版第三章习题解答

第三章单烯烃

问题和习题解答

(曾昭琼主编，有机化学，2004 第四版，P.75-77)

(井冈山学院化学系，方小牛提供)

1、写出成烯的所有开链烯烃异构体的构造式，用系统命名法命名之，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E。

解：pent-1-ene

1-戊烯

3-methylbut-1-ene

3-甲基-1-丁烯

(E)-pent-2-ene

(E )-2-戊烯

(Z)-pent-2-ene

(Z)-2-

戊烯

2、用系统命名法命名下列化合物，如有顺反民构体则写出构型式，并标以Z、E。1(2) 5,5-二甲基-3-乙基-1-己烯

1(4) 4-甲基-2-乙基-1-戊烯

1(6) (E)-2,5,6,6-四甲基-4-辛烯

3、写出下列化合物的构造式(键线式)。

(1) 2,3-dimethyl-1-pentene; (2)

(3) (E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene (4)

3,3,4-trichloro-1-pentene

4、写出下列化合物的构造式。

(1) (E)-3,4-二甲基-2-戊烯(2) 2,3-二甲基-1-己烯(3) 反-4,4-二甲基-2-戊烯

(4) (Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯(5) 2,2,4,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯

5、对下列错误的命名给予改正：

(1) 2-甲基-3-丁烯应改为：3-甲基-1-丁烯

(2) 2,2-甲基-3-庚烯应改为：6,6-二甲基-3-庚烯

(3) 1-溴-1-氯-2-甲基-1-丁烯应改为：2-甲基-1-氯-1-溴- 1-丁烯

(4) 3-乙烯基-戊烷应改为：3-乙基-1-戊烯

6、完成下列反应式。

(1)

马氏方向加成(2)

反式加成反应(3)

马氏加成方向

(4)

加成方向

(5)

反马氏加成方向

(6)

(7)

加成聚合反应

(8)

形成稳定的碳正离子

7、写出下列各烯烃的臭氧化

还原水解产物。 (1)

(2)

(3) 8、裂化汽油中含有少量，用什么方法能除去烯烃？

答：主要成份是分子量不一的饱和烷烃，除去少量烯烃的方法有：

用催化加氢方法或用KMnO4洗涤的办法或用浓H 2SO 4洗涤。 9、试写出反应中的(a)和(b)的构造式。

( a ) + Zn ( b ) + ZnCl 2

( b ) + KMnO 4 CH 3CH 2COOH + CO 2 + H 2O

解：

a 为：CH 3CH 2CHClCH 2Cl

b 为：CH 3CH 2CH=CH 2

10、试举出区别烷烃和烯烃的两种方法。

解：方法一：用酸性高锰酸钾溶液，烷烃不使之褪色，烯烃能使之褪色； 方法二：用溴的四氯化碳溶液，烯烃能使之褪色，而烷烃不能。 11、解：

从分子式C5H10可知含一个双键。能吸收一分子氢得以证实。

酸性氧化后得一个C4酸，说明为1-烯烃，氧化时脱掉一个碳原子。则可能结构有如下三种：

pent-1-ene

3-methylbut-1-ene 2-methylbut-1-ene

(1) (2) (3)

臭氧氧化-还原水解后得两个不同的醛，可知：上式中(3)不符合题意。故正确答案只有(1)(2)。

12、解：与饱各烷烃相比，分子中缺少两个H ，可能为一个双键，臭氧氧化得以证实。氧化后只得一种酮，说明是对称的烯烃。两个酮的结合方式有如下两种，分别为顺式和反式两种可能结构。

13、解：

(1) 处为第一步反应的过渡态； (2) 处为第二步反应的过渡态；

(3) 处为反应活性中间体，既是第一步反应的产物，也是第二步反应的反应物； E1为第一步反应的活化能； E2为第二步反应的活化能；

1∆Η为第一步反应所需吸收的能量，即第一步反应的

反应进程

反应热；

2∆Η为第二步反应所放出的能量，即第二步反应的反应热； ∆Η

为总反应热，此处为放热反应。

14、解：草图如下：

反应进程

15、解：

碳正离子的稳定性次序是：三级 > 二级 > 一级

烯烃C=C 双键与H + 在不同的碳上加成后，可以两个不同的碳正离子，本例中分别生成了一个三级碳正离子和一个二级碳正离子，由于三级碳正离子比二级碳正离子更稳定，所以反应优先按形成三级碳正离子的方向进行，随后再与反应体系中的Cl -结合形成预期的符合马氏规则的产物为主。 16、把下列碳 离子稳定性的大小排列成序。 (1)

(2)

(3)

(4)

解：稳定性从大到小的次序为：(1) > (4) > (3) > (2) 17、略

18、解：实验数据说明：(1) 甲基连于C=C 时为供电子基，并使烯烃亲电加成反应速度加快；双键上甲基越多，反应速度越快。

(2) 溴连于C=C 时为吸电子基，并使烯烃亲电加成反应速度降低。

19、解：碳正离子具有空的轨道，能接受一对电子对形成共价键，是一类路易斯酸。

20、试列表比较σ键和π键(提示：从存在、重叠、旋转、电子云分布方面去考虑)。 解：

σ 键

π 键

存在 存在于所有有机分子中 只存在于不饱和分子中 重叠 头碰头重叠，最大程度重叠，强度大 肩并肩重叠，重叠程度小，强度小 旋转

可以“自由”旋转，产生构象异构

不能旋转，可能产生顺反异构

电子云分布

沿键轴呈圆柱形对称 无节面和节点可以旋转

分布在通过键轴的一个平面

(称为节面)的上、下两方

21、用指定的原料制备下列化合物，试剂可以任选(要求：常用试剂)。 (1) 由2-溴丙烷制1-溴丙烷； (2) 由1-溴丙烷制2-溴丙烷； (3) 从丙醇制1,2-二溴丙烷。 解：

(1)

(2)

(3)