mxt-化学最经典-第20讲 有机化合物的合成与推断

有机化合物的合成与推断

最新考纲考向分析

考点一有机化合物的推断

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真题感悟

hen ti gan wu (课前)

1．(2018·全国Ⅰ·36)化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：

回答下列问题：

(1)A的化学名称为_氯乙酸__。

(2)②的反应类型是_取代反应__。

(3)反应④所需试剂、条件分别为_乙醇/浓硫酸、加热__。

(4)G的分子式为_C12H18O3__。

(5)W中含氧官能团的名称是_羟基、醚键__。

(6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，峰面积

比为1∶1) 。

(7)苯乙酸苄酯()是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线

(无机试剂任选)。

[解析](1)该物质可以看作是乙酸中甲基上的一个氢原子被一个氯原子取代后的产物，其化学名称为氯乙酸。

(2)反应②为—CN取代氯原子的反应，因此属于取代反应。

(3)反应④为羧基与羟基生成酯基的反应，因此反应试剂为乙醇/浓硫酸，条件为加热。

(4)根据题给G的结构简式可判断G的分子式为C12H18O3。

(5)根据题给W的结构简式可判断W分子中含氧官能团的名称为羟基和醚键。

(6)酯的核磁共振氢谱只有两组峰，且峰面积比为1∶1，说明该物质的分子是一种对称

结构，由此可写出符合要求的结构简式为。

(7)逆推法。要合成苯乙酸苄酯，需要；要生成，根据题给反应可知，需要；要生成，需要；苯甲醇和HCl反应即可生成。由此可写出该合成路线为

。

2．(2018·江苏·17)丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：

已知：

(1)A中的官能团名称为_碳碳双键、羰基__(写两种)。

(2)D→E的反应类型为_消去反应__。

(3)B的分子式为C9H14O，写出B的结构简式：。

(4)的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：

。

①分子中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；

②碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。

(5)写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干)。

[解析](1)A中含有碳碳双键和羰基。

(2)在D→E的反应中，根据D和E的结构分析，E比D少了羟基，多了1个碳碳双键，所以D→E发生了消去反应。

(3)根据B→C的反应，结合A的结构简式及B的分子式知B的结构简式为。

(4)的一种同分异构体，分子中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，则含有酚羟基，不能发生银镜反应，则不含醛基；碱性条件下水解，说明含有酯基，水解产物酸化后均只有2种不同化学环境的氢。综上分析，其同分异构体的结构简式为

。

(5)。

R 弱点突破

uo dian tu po (课堂)

知能补漏

1．有机推断题的解题思路：

2．有机推断题的破题技巧：

(1)根据反应条件推断某一反应的反应物或生成物，如反应条件为“NaOH的醇溶液，加热”，则反应物必是含卤原子的有机物，生成物中肯定含不饱和键。

(2)根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团。

①使溴水褪色，则表示有机物分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。

②使酸性KMnO4溶液褪色，则该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物。

③遇FeCl3溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。

④加入新制Cu(OH)2悬浊液并加热，有红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，说明该物质中含有—CHO。

⑤加入金属钠，有H2产生，表示该物质分子中可能有—OH或—COOH。

⑥加入NaHCO3溶液有气体放出，表示该物质分子中含有—COOH。

(3)以特征产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置。

①醇的氧化产物与结构的关系。

②由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。

③由取代产物的种数或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明此有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种数或氢原子环境联想到此有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。

④由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。

⑤由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据

酯的结构，可确定—OH 与—COOH 的相对位置。

B 备考验证èi kǎo yàn zhèn ɡ

(课后)

1．(2018·石景山区一模)“张－烯炔环异构化反应”被《Name Reactions 》收录。该反应可高效合成五元环状化合物：

(R 1代表氢原子或烃基，X 代表氧原子或氮原子)

某五元环状化合物Ⅰ()的合成路线如下：

已知：—CHO ＋—CH 2CHO ――→

碱

＋H 2O

(1)烃的含氧衍生物A 的相对分子质量为44，核磁共振氢谱显示分子中含有两种氢，则A 的名称为_乙醛__。

(2)A →B 的化学方程式为 2CH 3CHO ――→碱

CH 3CH===CHCHO ＋H 2O 。

(3)写出D 顺式结构的结构简式 ，B →C 的反应类型为_取代反应

__。

(4)写出H 的结构简式 CH 3C ≡CCOOCH 2CH===CHCH 2Cl 。 (5)①的化学试剂是_银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液__。

(6)写出③的化学方程式 CH 3CHClCHClCOOH ＋3NaOH ――→醇

△CH 3C ≡CCOONa ＋2NaCl ＋3H 2O 。

(7)下列说法正确的是_ac__。

a ．H →I 的过程中涉及单键、双键和三键的断裂以及单键和双键的形成

b ．C 、D 、E 、F 均能使溴的四氯化碳溶液褪色

c ．与F 含有相同官能团的同分异构体有8种(不含F 本身) 2．(新题预测)有机物A 有如图所示的转化关系