高纯度甘油二酯的酶法合成及性质研究
第14章油脂和磷脂
第14章 油脂和磷脂 14.1基本要求 ●掌握油脂和磷脂命名。 ●掌握油脂和磷脂结构及理化性质。 ●了解多不饱和脂肪酸结构及重要的生理活性。 14.2基本知识点 油脂是油和脂肪的总称。油脂是甘油和高级脂肪酸组成的酯。通常，在室温下呈液态的称为油，固态或半固态的称为脂肪。油脂的结构通式为： 如果三个脂肪酸相同，属于单甘油酯，如果二个或三个脂肪酸各不相同，属于混甘油酯。天然油脂是各种混甘油酯的混合物。 油脂中的脂肪酸有以下特性： (1) 直链、很少带支链，多含偶数碳原子； (2) 不饱和脂肪酸的双键大多为顺式构型，多不饱和脂肪酸为非共轭多烯结构； (3) 不饱和脂肪酸的熔点低于同碳数的饱和脂肪酸。 人体可以合成大多数脂肪酸，但少数不饱和脂肪酸如亚油酸和亚麻酸人体不能合成，花生四烯酸体内虽能合成，但数量不能完全满足人体生命活动的需求，这些人体不能合成或合成不足，必须从食物中摄取的不饱和脂肪酸，称为必需脂肪酸。 脂肪酸的命名常用俗名，系统命名法与一元羧酸基本相同，但有二种编码体系。Δ编码体系从脂肪酸羧基的羧基碳原子开始计数编号；ω编码体系从脂肪酸甲基端的甲基碳原子开始计数编号；希腊字母编号规则与羧酸相同，离羧基最远的甲基碳原子为ω碳原子。 脂肪酸系统名称可用简写符号表示，其书写规则是：用阿拉伯数字表示脂肪酸碳原子的总数，然后在冒号后写出双键的数目，最后在Δ或ω右上角标明双键的位置。 油脂的命名通常把甘油名称写在前面，脂肪酸的名称写在后面，称甘油某酸酯。有时也将脂肪酸的名称放在前面，甘油名称放在后面，称某酰甘油。混甘油酯用α、β和αˊ标明脂肪酸的位次。医学上将血液中的油脂统称甘油三酯。 天然油脂是手性分子，其相对构型为L-型。 油脂在酸、碱或酶的作用下，发生水解反应，生成一分子甘油和三分子脂肪酸。油脂在碱性条件下的水解称为皂化。1g 油脂完全皂化时所需氢氧化钾的毫克数称为皂化值。皂化值与油脂的平均相对分子质量成反比。 油脂中不饱和脂肪酸的氢化又称为硬化。100g 油脂所能吸收的碘的最大毫克数称为碘值。碘值与油脂的不饱和程度成正比。 油脂在空气中放置过久会发生变质，产生难闻的气味，这种变化称为酸败。中和1g 油脂中 CH 2HC 2O O O-C-R O-C-R O O-C-R -' "
磷脂的代谢
第五节磷脂的代谢 概述 ※定义：含磷酸的脂类称为磷脂 ※分布及功能：广泛分布于机体各组织细胞，不仅是生物膜的重要组分，而且对脂类的吸收及转运等都起重要作用。※分类： 甘油磷脂――由甘油构成的磷脂，是体内含量最多的磷脂。 鞘磷脂――由鞘氨醇构成的磷脂 一、甘油磷脂的代谢 述：在甘油磷脂分子中，除甘油、脂肪酸及磷酸外，由于与磷酸相连的取代基团不同，又可分成不同的种类。 ⒈种类：磷脂酰胆碱(PC，卵磷脂)；磷脂酰乙醇氨(PE，脑磷脂)等 ⒉合成部位：肝、肾及肠等组织最活跃 （一）合成原料 ⒈主要原料：甘油二酯、胆碱、胆胺 ⒉来源 ⑴甘油二酯来自于TG的合成途径 ⑵胆碱及胆胺可从食物摄取，也可由丝氨酸在体内转变生成。（二）合成与分解概况 ⒈甘油磷脂的合成 DG 胆碱→CDP－胆碱→磷脂酰胆碱 DG ↑甲基化 胆胺→CDP－胆胺→磷脂酰胆胺
2．甘油磷脂的分解 述：甘油磷脂的分解主要由体内存在的磷脂酶催化的水解过程。 据磷脂酶作用的特异性不同分磷脂酶A1、A2、B、C、D。 ⑴磷脂酶A1：它能催化甘油磷脂的第１位酯键断裂，产物为 脂肪酸和溶血磷脂。 ⑵磷脂酶A2：能使甘油磷脂分子中第２位酯键水解，产物为 溶血磷脂及不饱和脂肪酸（多为花生四烯酸）。述：溶血磷脂是各种甘油磷脂经水解脱去一个脂酰基后的产物，是一类具有较强表面活性的物质，能使红细胞及其它细胞 膜破裂，引起溶血或细胞坏死。 述：某些毒蛇含有磷脂酶A2，人被毒蛇咬伤后产生大量的溶血磷脂，而发生溶血。临床上可用蛇毒的溶血作用治疗血栓。（三）甘油磷脂与脂肪肝 ⒈甘油磷脂：合成VLDL的主要成分，肝合成的TG就以 VLDL的形式运出肝外。 ⒉脂肪肝的形成 述：若食物中缺乏必需脂酸、胆胺、胆碱及S－腺苷甲硫氨酸，肝合成的甘油磷脂就会减少，使VLDL合成障碍，造成 TG在肝细胞堆积，形成脂肪肝。 二、鞘磷脂的代谢 述：鞘磷脂是神经组织各种膜的主要结构脂类之一，属鞘脂类，是唯一含磷酸的鞘脂。人体内含量最多的鞘磷脂是神经鞘脂。 ⒈化学组成：鞘氨醇、脂肪酸和磷脂胆碱 2．合成部位：以脑组织最活跃 3．原料：软脂酰CoA、丝氨酸、磷酸吡哆醛、NADPH+H+及FAD
磷脂
磷脂 含磷酸的复合脂质。包括磷酸甘油酯（又称甘油磷酸酯）和鞘磷脂两类。生物体的重要组分，如动物的脑、肝、红细胞和卵黄等以及植物的种子含量较多，磷脂是细胞膜和各种细胞器（线粒体、内质网、细胞核、高尔基器、叶绿体等）膜的重要组分，几乎细胞所含有的全部磷脂都集中在生物膜中。生物膜的许多特性，如作为膜内外物质的通透性屏障，膜内外物质的交换，信息传递，神经脉冲的传导等都与磷脂和其他膜脂有关。磷酸甘油酯的主链是甘油,甘油的第三个羟基被磷酸酯化,另外两个羟基被脂肪酸酯化，磷酸基团又与各种结构不同的小分子化合物相连接。两个长碳氢链（脂肪酸链）具有非极性特性，甘油分子的第三个羟基与磷酸形成的酯键是有极性的；所以这类化合物是亲水脂两性分子。常见的磷酸甘油酯有磷脂酰胆碱（卵磷脂）、磷脂酰乙醇胺（脑磷脂）等。鞘磷脂的主链是鞘氨醇（含氨基的长链醇类化合物）,脂肪酸以酰胺键连接在它的氨基上,磷酸以酯键连接在它的1-羟基上。鞘磷脂也是亲水脂两性分子，是高等动物神经组织中含量最丰富的鞘脂类（鞘氨醇是鞘磷脂的主要成分，故亦属于鞘脂类）。磷脂能在生物体内合成并快速地周转。 结构及命名磷酸甘油酯甘油分子的中央碳原子是不对称的。天然的磷酸甘油酯都具有相同的立体化学构型,属于L系。根据IUPAC-IUB国际委员会制定的脂质命名原则,磷酸甘油酯中：如X为胆碱，则应命名为：1，2-二酰基-sn-甘油-3-磷酰胆碱，亦称L-3-磷脂胆碱,俗名卵磷脂。图上构型中R1，R2代表脂肪酸链,X为连接在磷酸上的小分子化合物；名称中sn为立体化学专一编号。 磷酸甘油酯分子内部既含有强极性基团同时也含有强非极性基团。两个脂肪酸链形成非极性尾，而含磷酸的一端是极性头部。各种磷酸甘油酯的差别主要在于其极性头的大小、形状和电荷的差异。L-磷脂酸是最简单的磷酸甘油酯，磷酸基团上不连接任何小分子化合物。它是各种磷酸甘油酯的母体化合物，广泛地存在于细胞内，但仅有痕量，因为周转率很快，是合成各种磷脂和脂肪的关键中间产物。 每一种磷酸甘油酯都不是单纯的化合物，如磷脂酰胆碱分子内脂肪酸组成就是多种多样的。绝大多数磷酸甘油酯C-1位上以饱和脂肪酸为主，而C-2位上不饱和脂肪酸居多。 磷酸甘油酯分子中的碳氢链并不是无例外地以酯键连接在甘油的羟基上。缩醛磷脂的甘油分子中第一个碳原子由顺式烯醚键连接碳氢链，第二个碳原子以酯键连接长链脂肪酸。极性头通常是乙醇胺。另外还有一种醚磷脂是缩醛磷脂的还原 产物,甘油分子的C-1以醚的结构连接碳氢链，这种化合物比较罕见。 鞘磷脂鞘磷脂与磷酸甘油酯的差别在于脂肪酸残基是连接在鞘氨醇的氨基上,“X”基团是通过磷酸连接到鞘氨醇的C-1羟基。“X”通常为胆碱或乙醇胺。鞘磷脂分子内的鞘氨醇碳链和脂肪酸碳链形成非极性尾，含“X”的磷酸端为极性头,也是亲水脂两性分子。神经组织鞘磷脂内的脂肪酸限于硬脂酸、廿四烷酸和神经酸。脾脏和肺脏鞘磷脂内的脂肪酸主要是棕榈酸和廿四烷酸。长链鞘氨醇有两类:鞘氨醇型和4-羟基双氢鞘氨醇型(亦称植物鞘氨醇型)。各种不同的鞘氨醇的差别在于碳链长短(C14～C24);双键数目与构型;碳链分支（异－和反异－）生物体含有各种不同的长链鞘氨醇，在高等动物中，依进化趋势其碳链加长，不饱
磷脂基本概念
3 大豆磷脂在食品中的应用 大豆磷脂是油脂加工后油脚的主产品，主要有卵磷脂、脑磷脂和肌醇磷脂。卵磷脂占大豆磷脂的29%左右，脑磷脂占31%左右，肌醇磷脂占40%左右。从生理生化角度，人体日摄入磷脂量以5～7g为宜。 3.1 在面包中的应用 在面包中添加0.1%～0.2%的磷脂，面包芯有弹性，结构和气孔都有很大的改进，体积也有相应的增加。能延长保鲜时间，使产品保持松软，提高营养效价。 3.2 在乳粉中的应用 添加0.2%的磷脂，可使乳粉的溶解度显著的加强，分散度90%以上，25℃时速溶90%以上。喷入磷脂还可避免粉尘，是一种无尘乳粉。 3.3 在糖果中的应用 磷脂添加量0.1%～0.3%。磷脂是天然的乳化剂，使奶油与糖迅速地混合，冷却后也不分开。这就避免了糖果起纹、粒化和走水现象，保持糖果的新鲜和不变味。 3.4 在巧克力中的应用 磷脂添加量0.3%～1.0%。加速可可脂在糖中的溶解速度，能使其完全溶解，均匀地分布于巧克力中。可大大降低巧克力的粘度，还可降低巧克力的表面张力，吃起来爽口不粘牙，使巧克力表面保持光泽。 3.5 在人造奶油中的应用 磷脂添加量0.3%～0.5%，使各类油、乳、水混合均匀，作为抗氧化剂，使人造奶油不致于酸败，保存时间大大延长，煎炸食品时减少喷溅。 3.6 在通心粉和各种面条中的应用 磷脂添加量0.1%～0.3%。可以减少鸡蛋用量，而且使产品煮食时不易变形。磷脂还能防止面条水分的蒸发，以保持通心粉和各种鸡蛋面条的柔软性，不易干裂抽缩变形，还能起到抗氧化的作用。
3.7 在其他食品生产中的应用 磷脂用于冰淇淋中，增加光滑性，防止"起沙"现象，减少蛋黄的用量。在奶酪中加入少量磷脂，能增加凝聚性，防止奶酪的破碎。可以制备可溶性可可粉，增加其营养功能作用。适量地加入到肉汁、酱油、蕃茄酱、乳制品、果汁、香肠和小肚之中，能使制品混合均匀，果汁、饮料不产生沉淀，增加其风味。 我公司供应国产及进口磷脂。 产品规格： 1、大豆浓缩磷脂：丙酮不溶物 58~62%、水分<1%、酸价<30 2、大豆粉末磷脂：丙酮不溶物 98%、水分<1%、酸价<30 产品简介 卵磷脂是1844年法国人高布利（Maurice Gobley）第一次从蛋黄中分离出喊有氮和磷的脂肪混合物，并以希腊文命名为Lecithoes，即蛋黄的意思（现代通用Lecithin）。本世纪30年代又在大豆油脂加工后的副产物中发现了大豆卵磷脂。按照科学的定义，卵磷脂是磷脂酰胆碱（PC）的通俗名称，但在商业意义上，它是由极性脂（磷脂、糖脂）、非极性脂（甘油三酸脂、蛋醇、游离脂肪酸）以及少量的其他物质如糖类和杂质所组成的复杂混合物。每个磷脂分子都具有1个亲脂部分——包括2个依附于甘油主架结构上的脂肪，以及1个由胆碱磷酸酯、胆碱或肌醇等组成的亲水部分。就是这种分子结构，使卵磷脂具有乳化性、分散性，是一种纯天然的界面活性剂。在食品、轻工、化工、医药等行业均有着广泛的用途。 大豆卵磷脂组分
第六章 脂类代谢
第六章脂类代谢（2） 点击:338次| 回复:0次| 发布时间:2012-09-05 08:17:38 第二节类脂代谢 一、甘油磷脂的代谢 甘油磷脂由一分子的甘油，两分子的脂肪酸，一分子的磷酸和X基团构成。 其X基团因不同的磷脂而不同，卵磷脂（磷脂酰胆碱）为胆碱，脑磷脂（磷脂酰乙醇胺）为胆胺，磷脂酰丝氨酸为丝氨酸，磷脂酰肌醇为肌醇。 1．甘油磷脂的合成代谢：甘油磷脂的合成途径有两条。 ⑴甘油二酯合成途径：磷脂酰胆碱和磷脂酰乙醇胺通过此代谢途径合成。合成过程中需消耗CTP，所需胆碱及乙醇胺以CDP-胆碱和CDP-乙醇胺的形式提供。 ⑵CDP-甘油二酯合成途径：磷脂酰肌醇、磷脂酰丝氨酸和心磷脂通过此途径合成。合成过程中需消耗CTP，所需甘油二酯以CDP-甘油二酯的活性形式提供。 2．甘油磷脂的分解代谢：甘油磷脂的分解靠存在于体内的各种磷脂酶将其分解为脂肪酸、甘油、磷酸等，然后再进一步降解。 磷脂酶A1存在于蛇毒中，其降解产物为溶血磷脂2，后者有很强的溶血作用。 二、鞘磷脂的代谢 鞘脂类化合物中不含甘油，其脂质部分为鞘氨醇或N-脂酰鞘氨醇（神经酰胺）。体内含量最多的鞘磷脂是神经鞘磷脂，是构成生物膜的重要磷脂。 三、胆固醇的代谢 胆固醇的基本结构为环戊烷多氢菲。胆固醇的酯化在C3位羟基上进行，由两种不同的酶催化。存在于血浆中的是卵磷脂胆固醇酰基转移酶（LCAT），而主要存在于组织细胞中的是脂肪酰CoA胆固醇酰基转移酶（ACAT）。 1．胆固醇的合成：胆固醇合成部位主要是在肝脏和小肠的胞液和微粒体。其合成所需原料为乙酰CoA。每合成一分子的胆固醇需18分子乙酰CoA，54分子ATP和10分子NADPH。 ⑴乙酰CoA缩合生成甲羟戊酸（MVA）：此过程在胞液和微粒体进行。2×乙酰CoA→乙酰乙酰CoA→HMG-CoA→MVA。HMG-CoA 还原酶是胆固醇合成的关键酶。 ⑵甲羟戊酸缩合生成鲨烯。 ⑶鲨烯环化为胆固醇。
甘油磷脂酰胆碱
甘油磷脂酰胆碱 CAS号：28319-77-9 中文同义词: L-Α甘油磷酸(酰)胆碱;甘油磷酰胆碱;SN-甘油基-3-胆碱磷酸 英文名称: Choline glycerophosphate CAS号: 28319-77-9 分子式: C8H20NO6P 分子量: 257.22 外观：白色或淡黄色粉末 含量：99% 包装：1kg,5kg,25kg 用途：消化系统药物/肝病辅助用药 甘油磷脂酰胆碱(卵磷脂/GPC)：大脑的防衰老营养素 构建并储存记忆力的主要化学物质是乙酰胆碱。缺乏乙酰胆碱通常是记忆力衰退的唯一常见原因。这种记忆分子衍生于食物中的一种营养物质——甘油磷脂酰胆碱(卵磷脂)。 甘油磷脂酰胆碱一直以来都以它对脑力状态．注意力、集中力和记忆生成的效果而著称。就像磷脂酰丝氨酸一样，它也是磷脂家族中的一员，对细胞膜的健康有着重要作用。甘油磷脂酰胆碱在母乳中含量非常丰富，从而我们可以看出它对人类健康的重要性有多大。一般食物中甘油磷脂酰胆碱非常少，所以如果想要通过补充它来达到治疗效果，补充剂是唯一的方法。 神奇的护脑作用 许多科学研究都显示，甘油磷脂酰胆碱对大脑有重要的作用。基德说：“我一直都十分着迷于甘油磷脂酰胆碱，特别是它能修复受损大脑功能，提高健康人的大脑功能并且使衰老的大脑重新焕发活力。” 我给你举一个这种物质的科学实验例子。有一系列非常有意思的研究是针对一种叫东茛菪碱致记忆障碍的病的。如果你使用一种叫东莨菪碱的化学物质的话(口服或注射)，你就会很快得上健忘症。很快地，你什么都会记不得了。这种现象非常有意思——所有的信息技能，包括记忆、注意力和
学习，全部都消失了。这种化学物质是完全无害的，而这种现象也是暂时的，几个小时后就消失了，但是研究者们可以对此大做文章。 在两个研究中，研究者先给健康年轻的志愿者们补充甘油磷脂酰胆碱或对照剂，连续补充了7～l0天以后，再给他们打上一针东莨菪碱，然后在注射后的6小时内仔细观察这些志愿者的大脑情况。他们想知道，甘油磷脂酰胆碱是否可以减轻东莨菪碱带来的健忘，从而保护大脑。 研究者们给实验对象的任务是自由回忆(20个单词，每个读3遍后，实验对象们有2分钟的时间来写下他们记得的单词)，以及划消测验(实验对象们会拿到1200个随机数字组成的表，其中有3个数字是目标，他们必须找出来并把它们划掉，限时3分钟)。 结果很振奋人心。在自由回忆实验中，甘油磷脂酰胆碱在整6个小时内都抑制住了健忘症状。在划消测验中，它在3个小时内抑制住了健忘(虽然是部分时间有效，但是它确实有效)。研究者们得出结论说，甘油磷脂酰胆碱可以保护大脑的注意力和记忆能力。更有意思的是，在注射东莨菪碱之前，研究者们给实验对象做了单词回忆测试，而甘油磷脂酰胆碱组在这个测试中平均得分要高一些。这就意味着这7～10天补充的甘油磷脂酰胆碱，甚至在实验之前就已经对实验对象们的大脑起到了积极的作用。 基德总结得最好：“它跟它的姊妹磷脂酰丝氨酸都有着大量的科学实验证据，证明它们确实可以对抗衰老引起的脑力衰退和其他大脑损伤。这两种物质的效果证据最多，需求量也最广，因为没有哪种处方药可以长久地对认知衰退有效的。” 协同补充 甘油磷脂酰胆碱含量最丰富的食物莫过于蛋黄和鱼类，尤其是沙丁鱼。由于很多人错误地认为，饮食中的胆固醇是导致心脏病的主要原因，因而很多人谈“蛋”色变，所以人们从饮食中摄取的甘油磷脂酰胆碱的平均含量越来越低。美国医药协会的研究表明，每周7个鸡蛋对身体相大脑部有好处。 此外，也可以通过颗粒状或胶囊状的卵磷脂营养品(蛋黄素)来进行补充。要最大化地发挥头脑功能，你每天需1～2克甘油磷脂酰胆碱。大多数卵磷脂营养物质中台有20％甘油磷脂酰胆碱，因而你每天要补充5～10克。你也可以购买高含量甘油磷脂酰胆碱的营养品，它是普通卵磷脂营养品含量的两倍，所以你每天只需摄入2.5～5克。 然而仅仅依靠摄人卵磷脂并不能合成足够的乙酰胆碱。维生素B5(泛酸)在身体合成乙酰胆碱的过程中起着重要作用，维生素B1、维生素B12和维生素C也是不可或缺的。要知道，营养物质总是共同作用的。 最近的研究表明，妇女在妊娠期间服用甘油磷脂酰胆碱会使生下来的孩子十分聪明。美国杜克大学医学中心的研究人员用小白鼠作为实验对象，给一些孕期的小白鼠喂适量的甘油磷脂酰胆碱，结果发现，它们的幼仔的大脑相对发达许多，学习能力和记忆能力都得到大幅度提高，而且可以一直持续到老年。 这项实验表明，摄入甘油磷脂酰胆碱可阻重新构造大脑，改善其功能。同样，补充大量甘油磷脂酰胆碱也可以提高成年人的记忆力。佛罗里达国际大学的佛罗伦萨萨福德的实验有力地证实了这点。他给41位50～80岁的成年人每天服用500毫克卵磷脂，持续5个星期。结果发现，这些成年人的记忆力都有了不同程度的提高。 补充甘油磷脂酰胆碱对青年人和老年人的头脑健康都有积极作用。加利福尼亚西谷大学的赖德医生及其同事给80名大学生服用了25克卵磷脂(其中含3.75克甘油磷脂酰胆碱)，结果发现90分钟后他们的记忆力都得到了提高，这可能是由于卵磷脂改善了他们的头脑反应的缘故。如果在摄入甘油磷脂酰胆碱的同时也摄人焦谷氨酸、泛酸、DMAE等其他“智慧”营养物质，即使剂量很小也会达到良好的提高记忆力的效果。