脱硫石膏成分分析标准
Q_JHGS 345-2020废水脱硫回收石膏
ICSG-12 Q/ JHGS 巨化集团有限公司企业标准Q/JHGS 345—2020废水脱硫回收石膏Recovery of gypsum from waste desulfurization2020-01-08发布2020- 01 - 08实施前言本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。
本标准由巨化集团有限公司提出。
本标准起草单位:衢州市清泰环境工程有限公司。
本标准主要起草人:石迪刚、杨雪峰、周鹏威、徐谦。
本标准为首次发布。
废水脱硫回收石膏1 范围本标准规定了废水脱硫回收石膏的要求、试验方法、检验规则及标志、运输、贮存。
本标准适用于废水脱硫处理过程中产生的以二水硫酸钙(CaSO4·2H2O)为主要成分的脱硫石膏,本产品不得用于食品生产和医用。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液制备GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T 2007.1 散装矿产品取样、制样通则、手工制样方法。
GB/T 5484-2012 石膏化学分析方法GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法3 要求废水脱硫回收石膏的质量应符合表1所示的技术要求。
表1 技术要求4 试验方法4.1 一般规定除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T 6682中规定的三级水。
分析中所用标准滴定溶液、制剂及制品,在没有注明其它要求时,均按GB/T 601、GB/T 603的规定制备。
4.2 样品处理4.2.1 湿基样品处理按5.2规定方法所取得样品即为湿基样品。
4.2.2 干基样品的处理按4.3规定方法对湿基样品进行去除附着水之后即为干基样品。
4.3 附着水测定按照GB/T 5484-2012中的9的规定进行。
燃煤电厂脱硫石膏的产生及综合利用
燃煤电厂脱硫石膏的产生及综合利用摘要:石灰石脱硫-石膏广泛用于燃煤电厂烟气脱硫。
该法生产的工业副产品是脱硫石膏,通常用于建筑材料、工业原料、水泥释放剂和土壤改良剂。
根据《烟气脱硫石膏》(GB/T37785—2019)的规定,脱硫石膏资源化需将附着水量降至15%以下。
目前,燃煤电厂脱硫副产石膏首先经旋流器浓缩,再使用脱水机脱水。
然而,受限于设备运行、脱硫剂品质、亚硫酸盐氧化效果等因素,脱硫石膏常常出现脱水困难,最终使产品含水率高的问题。
脱硫剂纯度不高或粒径不合要求,会导致石膏晶体生长困难,同时杂质分子会堵塞晶体孔隙,致使石膏难以脱水。
除了脱硫剂纯度不高或颗粒直径不理想外,氧气不足或氧化效率低也可能导致石膏中亚硫酸盐含量高,影响石膏质量,并造成脱水困难。
关键词:燃煤电厂;脱硫石膏;产生利用引言我国火电厂燃煤机组烟气脱硫技术主要为烟气湿法脱硫(WFGD),其副产品主要为硫酸钙(CaSO4·2H2O)。
我国脱硫石膏年产量急剧增加,近两年虽有减少,但也都保持在7×107t以上,是燃煤电厂主要的固废之一。
脱硫石膏可以进行资源化综合利用,为了提高脱硫石膏的利用效率,必须保证其优良的品质。
在烟气脱硫系统中,硫酸钙含量不仅影响石膏品质,还影响石膏脱水系统的运行状况,因此需要及时准确掌握吸收塔浆液中硫酸盐含量,以便调整氧化风机的风量,提高亚硫酸钙氧化率。
1试验步骤(1)将脱硫石膏破碎过筛,烘干后,加入双氧水、除盐水和阳离子交换树脂,搅拌,调节pH值,滤纸过滤,定容,得脱硫石膏氧化溶液;(2)移取步骤(1)所得脱硫石膏氧化溶液,加入无水乙醇和茜素红S指示剂,混合均匀后,用氯化钡标准溶液进行滴定,黄色溶液缓慢出现浑浊物,边滴定边晃动,当出现微红色,即为滴定终点,记录消耗的标准溶液体积;(3)将步骤(2)所得消耗的标准溶液体积代入计算公式,计算得二水硫酸钙含量。
2运行方面2.1废水排放目前大多数脱硫系统的废水来自石膏旋流器和废水旋流器溢流,也有部分脱硫系统废水来自真空皮带脱水机真空罐。
脱硫石膏成分分析
脱硫石膏成分分析脱硫石膏是一种常见的工业废弃物,其主要成分是硫酸钙和水合硫酸钙。
本文将对脱硫石膏的成分进行分析和探讨。
脱硫石膏是通过燃煤过程中对烟气进行脱硫处理得到的一种固体废弃物。
燃煤过程中,燃料中的硫会与氧气反应生成二氧化硫,而二氧化硫是主要的大气污染物之一。
为了减少燃煤对环境的影响,很多燃煤电厂采用脱硫工艺将烟气中的二氧化硫去除,形成脱硫石膏。
脱硫石膏的主要成分是硫酸钙(CaSO4)和水合硫酸钙(CaSO4·2H2O)。
其中,硫酸钙是无色结晶或白色粉末状的固体,具有弱酸性。
在自然界中,硫酸钙主要存在于石膏矿石中。
通过脱硫工艺获得的脱硫石膏中,硫酸钙是最主要的成分,占据了相当大的比例。
水合硫酸钙是硫酸钙与水分子结合形成的化合物,是一种无色结晶体。
它的化学式可以表示为CaSO4·2H2O,表示每个硫酸钙分子与两个水分子结合。
水合硫酸钙在低温下比较稳定,但在高温下会失去结晶水而变为无水硫酸钙。
因此,脱硫石膏通常在脱硫过程中以水合硫酸钙的形式生成,但在贮存和使用时可能会发生结晶水的失去。
除了硫酸钙和水合硫酸钙,脱硫石膏还可能含有其他一些杂质。
这些杂质可以来自燃料中的其他成分、脱硫剂、以及脱硫工艺中的辅助剂等。
这些杂质的成分和含量会因不同的燃料和脱硫工艺而有所差异。
脱硫石膏的成分分析可以通过化学分析方法进行。
常用的分析方法包括X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)和热重-差热分析(TG-DTA)等。
这些分析方法可以帮助确定脱硫石膏中各组分的存在和含量,并了解其物化性质和特点。
总之,脱硫石膏的主要成分是硫酸钙和水合硫酸钙。
硫酸钙是固体废弃物中的主要组分,具有弱酸性;水合硫酸钙是硫酸钙与水分子结合的化合物,其稳定性受温度影响。
脱硫石膏的成分分析可以通过多种化学分析方法进行,有助于了解其组成和性质。
关于脱硫石膏品质影响因素的分析
影响脱硫石膏品质的因素分析一、我厂脱硫工艺介绍我厂一期2×600MW机组脱硫系统采用上海石川岛电站环保工程有限公司的湿法石灰石-石膏工艺。
该套烟气脱硫系统(FGD)处理烟气量为100%的烟气量,不设烟气旁路,FGD系统由以下子系统组成:烟气系统(未设增压风机及GGH)、吸收塔系统、石膏脱水系统(包括真空皮带脱水系统和石膏储仓系统)、石灰石制备系统(未设磨机)、公用系统、排放系统、废水处理系统、电气系统、控制系统。
1.烟气参数(设计煤种,100%BMCR负荷)表1 烟气参数2.石灰石粉参数表2 石灰石粉参数3.脱硫装置主要性能指标表3 脱硫装置性能指标4.脱硫系统设备概况表4 脱硫设备概况二、目前脱硫运行存在的问题1.吸收塔浆液和生成石膏的化验数据表5 化验报告单报告类型:脱硫系统查定编号:ND/JLJD/HB/20110313-012.近期石灰石粉品质统计见附件三、影响石膏品质的因素分析1、物料因素影响石膏生成品质的主要因素是石膏浆液的品质,以下是国内普遍认可的石膏浆液的控制标准:以下是我厂石膏浆液分析项目及控制标准:而石灰石品质不仅直接影响脱硫效率,也影响石膏浆液的品质,决定了石膏浆液中硫酸盐和碳酸盐的含量。
石灰石品质主要有以下指标:化学成分、粒径、活性、比表面积等。
其中化学成分主要有氧化钙、氧化镁、二氧化硅等。
以下各指标对脱硫工艺性能的影响:➢化学成分中的氧化钙含量越高,越有利于提高脱硫效率和石膏品质;氧化镁含量越高,石灰石的活性越低,影响石膏生成的品质;二氧化硅含量高,影响脱硫工艺设备的耐磨性。
➢石灰石粉的粒径越小,其比表面积越大,溶解性越好,反应效率高;相反,如果粒径大,必须在很低的PH值下才能充分溶解,但这样又影响了脱硫效率。
➢石灰石的活性越高,反应速度越快;相反,反应速率越快的石灰石粉,其活性越好。
根据湿法石灰石—石膏法脱硫设计技术规范要求,石灰石中的碳酸钙含量大于90%,燃用中低硫份煤种时,石灰石细度要保证250目90%以上的过筛率,燃用高硫分煤种时,石灰石细度要保证325目90%以上的过筛率。
99、何为脱硫石膏,可否用作水泥缓凝剂
何为脱硫石膏,可否用作水泥缓凝剂脱硫石膏是火力发电厂烟气脱硫时由SO2和CaCO3反应生成的一种工业副产石膏,主要成分为CaSO4·H2O,还有一些杂质,如未反应完全的碳酸钙,石灰石中所含有的其它杂质和少量钾、钠盐,一般含量不大于0.5%。
脱硫石膏为灰白色粉末状,0.045mm方孔筛筛余1.0%,其化学成分如表1。
从化学分析可知,脱硫石膏不含对水化性能有负影响的杂质,适宜作水泥缓凝剂。
国外已有成功地应用脱硫石膏作水泥缓凝剂的经验,已给排污单位和水泥厂创造出非常好的经济、社会、环境效益。
表1 原材料化学成分脱硫石膏对硅酸盐水泥、普通水泥性能的影响如表2、表3所示,从试验结果可知,脱硫石膏的掺量大于2.0%时,水泥凝结时间能够满足标准要求,安定性合格,随着石膏掺量增大,凝结时间延长,但强度变化不明显。
与相同掺量天然石膏的水泥相比,脱硫石膏作缓凝剂的水泥初凝时间有所提前,终凝时间相差不大,强度比后者高5%左右。
脱硫石膏掺量在2.5%~4%之间水泥性能较好。
掺量低于2%,水泥的缓凝效果达不到要求。
从上述结果可知,脱硫石膏可以和天然石膏一样用于硅酸盐水泥和普通水泥的生产。
表3 脱硫石膏对普通水泥性能影响注:普通水泥中,矿渣掺量为15%。
脱硫石膏对矿渣水泥和粉煤灰水泥性能影响如表4。
可知,脱硫石膏能正常调节水泥凝结时间,水泥性能正常发展,尤其是强度指标与天然石膏作缓凝剂的水泥保持在相同水平,有的还会高出5%~7%,对于低标号水泥提高的幅度要大一些,约为10%~20%左右。
脱硫石膏在其中不仅作缓凝剂,同时还起到硫酸盐激发剂的作用,促进了水泥强度发展。
表5是分别掺有矿渣和石灰石、矿渣和粉煤灰混合材的复合水泥以脱硫石膏作缓凝剂的性能,试验结果表明,脱硫石膏能够正常调节复合水泥的凝结时间,水泥性能优良。
掺入石灰石的复合水泥性能明显优于掺入粉煤灰的水泥性能。
从上述不同品种水泥的试验结果可知,脱硫石膏中含有部分未反应的CaCO3和部分可溶盐,如K+、Na+盐,这些杂质的存在有利于加速水泥水化,激发混合材活性的充分发挥,加之脱硫石膏细度大,在水泥中能与水泥颗粒和混合材颗粒充分接触,迅速发生反应,能有效调节水泥凝结时间。
脱硫石膏在水泥生产中应用
《脱硫石膏作水泥缓凝剂研究2010-01-31 06:19河南省鼎鑫轻质建材公司研究了利用脱硫石膏作水泥缓凝剂的水泥性能以及脱硫石膏的作用机理。
研究表明,脱硫石膏中含有一定量的碳酸钙,掺入脱硫石膏,水泥凝结时间正常,对水泥力学性能和安定性有积极作用,可以代替天然石膏用于水泥生产。
此外还研究了脱硫石膏的造粒以及使用脱硫石膏给生产企业带来的显著经济效益。
脱硫石膏是火力发电厂烟气脱硫时由SO2和CaCO3反应生成的一种工业副产石膏,主要成分为CaSO4·H2O,还有一些杂质,如未反应完全的碳酸钙,石灰石中所含有的其它杂质和少量钾、钠盐,一般含量不大于0.5%。
脱硫石膏产量大,不受天然石膏产地的限制,将其用于水泥生产已引起人们的广泛关注。
国外已有成功地应用脱硫石膏作水泥缓凝剂的经验,我国近年才有脱硫石膏产出,尚未对其作水泥缓凝剂进行过系统研究,本工作针对发电厂年产30万吨脱硫石膏综合利用问题进行了深入研究工业副产石膏作为一种废弃物会污染环境。
将废弃物资源化,使用脱硫石膏作水泥缓凝剂是非常有效的途径。
这将给排污单位和水泥厂创造好的经济、社会、环境效益。
材料与实验方法主要原材料有脱硫石膏、天然石膏、水泥熟料、矿渣、粉煤灰,化学成分如表1。
脱硫石膏为灰白色粉末状,0.045mm方孔筛筛余1.0%。
主要杂质为未反应完全的CaCO3和部分可溶盐。
从化学分析可知,脱硫石膏不含对水化性能有负影响的杂质,适宜作水泥缓凝剂。
天然石膏为灰白色块状。
粉煤灰为电厂干排灰,物理性能见表2。
矿渣为水淬高炉矿渣。
将水泥熟料、石膏及各种混合材按配比要求计量后在球磨机中混磨30min,水泥细度达到国家标准要求。
实测值,水泥0.08mm方孔筛筛余为7.0%~8.2%。
复合水泥细度2.8%~4.7%。
依据国家标准,对硅酸盐水泥、普通水泥、矿渣硅酸盐水泥、复合水泥的性能进行了全面测试。
结果与讨论脱硫石膏对硅酸盐水泥、普通水泥性能的影响脱硫石膏对硅酸盐水泥、普通水泥性能的影响如表3、表4所示,从试验结果可知,脱硫石膏的掺量大于2.0%时,水泥凝结时间能够满足标准要求,安定性合格,随着石膏掺量增大,凝结时间延长,但强度变化不明显。
脱硫石膏制备γ-CaSO_(4)晶须及Ⅱ-CaSO_(4)晶须
Washing FGD gypsum
Middle layer Settlement stratification Drying
Washed gypsum
Hydrothermal reactiLeabharlann nBoiling water
MgCl2 HCl H2O
II-CaSO4 whisker
600 ℃ Roasting γ-CaSO4 whisker
文献标志码:A
DOI:10.3969/j.issn.1003-9015.2021.03.018
Preparation of γ-CaSO4 and II-CaSO4 whiskers using FGD gypsum
MA Wen-jing1, CHEN Xue-qing1, GAO Li-li1, LI Yun1, GUO Hong-fei1, LI Zhi-shui2, CAO Ji-lin1 (1. Hebei Provincial Key Lab of Green Chemical Technology and High Efficient Energy Saving, School of Chemical
1前 言
脱硫石膏(flue gas desulfurization gypsum,FGD gypsum)是工业烟气湿法脱硫的副产物,主要成分为 二水硫酸钙(CaSO4·2H2O),还含有粉煤灰、铁硅氧化物、碳酸钙、亚硫酸钙、钾镁硫酸盐等杂质。由于
收稿日期:2020-06-04;修订日期:2020-09-21。 基金项目:河北省自然科学基金(B2018202330);河北省高等学校科学技术研究项目(ZD2019042,QN2019012);天津市科技局企业科技特派员项目。 作者简介:马文静(1996-),女,河北保定人,河北工业大学硕士生。通信联系人:李雲,E-mail:liyun@
脱硫石膏标准
脱硫石膏标准脱硫石膏是一种常见的工业固体废弃物,主要来源于燃煤电厂的烟气脱硫过程。
随着环保意识的提高和环保政策的实施,对脱硫石膏的处理和利用提出了更高的要求。
脱硫石膏标准的制定对于规范脱硫石膏的生产、质量控制以及利用具有重要的意义。
本文将对脱硫石膏标准的相关内容进行介绍和分析。
首先,脱硫石膏的标准制定需要考虑其化学成分和物理性质。
脱硫石膏主要成分为硫酸钙,其化学成分的含量对于脱硫石膏的质量和利用具有重要影响。
因此,在脱硫石膏标准中需要规定硫酸钙的含量范围,以及其他可能影响脱硫石膏质量的化学成分的限制要求。
同时,脱硫石膏的物理性质,如颗粒大小、密度、吸水性等也需要在标准中进行规定,以保证脱硫石膏在利用过程中的稳定性和可操作性。
其次,脱硫石膏的标准制定还需要考虑其对环境的影响。
脱硫石膏作为一种固体废弃物,其排放和处置对环境具有一定的影响。
因此,在脱硫石膏标准中需要规定其对环境的排放标准和处置要求,以保证脱硫石膏的处理过程不会对环境造成负面影响。
同时,脱硫石膏的利用也需要考虑其对土壤和水质的影响,脱硫石膏标准也需要对其在土壤改良和水泥生产等方面的利用进行规范,以保证其利用过程中对环境的影响符合相关法律法规的要求。
最后,脱硫石膏标准的制定还需要考虑其在工业生产和建筑材料等领域的应用。
脱硫石膏作为一种重要的工业原料和建筑材料,在相关领域的应用对其质量和性能提出了更高的要求。
因此,脱硫石膏标准需要对其在工业生产和建筑材料中的应用进行规范,包括其在水泥、石膏板、石膏制品等方面的使用要求和性能指标,以保证脱硫石膏在相关领域的应用具有良好的效果和可靠性。
综上所述,脱硫石膏标准的制定需要考虑其化学成分和物理性质、对环境的影响以及在工业生产和建筑材料等领域的应用。
只有通过科学合理的标准制定,才能保证脱硫石膏的生产、质量控制和利用达到规范化、标准化,为环保和可持续发展提供更好的支持。
脱硫石膏的三相检测方法
脱硫石膏的三相检测方法建筑石膏为何要进行相组成分析在建筑石膏的工业生产中,要想获得单一矿物成份的物料是很困难的,一般都是几种材料的组合。
在这些组合中各相含量的比例关系将极大地影响材料的工艺性能,不合理的比例关系将使材料工艺性能和物理性质变坏,甚至成为废品。
例如无水石膏太多,则材料工艺性能极不稳定,必须经陈化处理才能用,若二水石膏太多,或者凝结时间过快而无法成型,或者干脆不凝固而成为废品。
所以在生产过程,特别是燃烧设备试运行阶段,需要随时进行相分析,根据相分析的数值,调整工艺参数,以便获得好的相组成。
建筑石膏相分析方法的基本原理建筑石膏的主要成分二水石膏在常温下是稳定相,但是随着温度的升高和外界条件的改变,可得到半水石膏、III型无水石膏及II型无水石膏,而它们在不同条件下水化情况也有差别。
建筑石膏的相分析方法即根据其中各相所具有的水化或脱水的特性而制定的。
1、建筑石膏中的III型无水石膏。
无水石膏具有强烈的吸湿性,可在95%酒精水溶液中水化成半水石膏,而半水石膏却不能水化成二水石膏,因此可通过测定III型无水石膏在酒精水溶液中水化的增量来计算其含量。
2、建筑石膏中的半水石膏。
测定脱硫建筑石膏在纯水中的水化增量,为半水石膏和III型无水石膏形成二水石膏的总量,减去用上述原理测得的III型无水石膏的含量,即可计算出半水石膏的含量。
3、建筑石膏中残留的二水石膏。
用脱水的方法测定脱硫建筑石膏的脱水总量,减去半水石膏的脱水量,即可计算出二水石膏的含量。
试验部分本试验分别使用国标烘箱法和快速水分测定仪法,对建筑石膏相组成进行分析,对比试验结果,验证快速水分测定仪在建筑石膏相分析中的实用性。
A烘箱法按照《GB/T36141-2018建筑石膏相组成分析方法》中烘箱法(A法),对市售建筑石膏相组成进行分析,测试结果如下(测试时间包含烘干时间、冷却时间、恒重时间,不包含静置时间):相成分测试次数含量(%)测试时间附着水10/ 20/ 30/平均值/0/可溶性无水石膏124.138.3h 226.168.3h327.898.3h 平均值/26.068.3h半水石膏155.538.5h 251.608.5h 352.428.5h平均值/53.188.5h二水石膏1 2.694h2 2.624h3 2.864h平均值/ 2.724hB快速水分测定仪法试验前的准备:设定水分仪温度,放入称量盘进行加热干燥。
脱硫石膏成分分析2篇
脱硫石膏成分分析2篇脱硫石膏是一种环境保护材料,其主要成分是以石膏为主要原料,经过反应得到的一种固体材料。
其主要用途是降低烟气中的二氧化硫含量,减少对环境及公众的污染。
本文将对脱硫石膏的成分进行详细的分析。
一、脱硫石膏的成分脱硫石膏主要成分是石膏,其含量在90%以上,另外还包括钙、硫、氧等元素。
其中石膏是一种由硫酸钙(CaSO4)形成的盐类化合物,是由天然矿物或化学合成方式得到的。
在脱硫过程中,石膏是通过反应形成的,其反应原理是烟气中的二氧化硫与吸收剂中的碱性成分反应生成硫酸盐,从而得到脱硫石膏。
二、脱硫石膏中的主要化学成分1. 石膏石膏的化学式是CaSO4·2H2O,是一种天然矿物或化学合成得到的盐类化合物,在脱硫石膏中占据主要成分。
石膏具有良好的高强度、高透气性和耐水性等性质。
其主要作用是起到固化作用,使脱硫石膏形成一定的硬度,并能够成为一种环保材料。
2. 泥灰石泥灰石是CaCO3和MgCO3混合晶体的岩石,通常为白色或灰色,在脱硫石膏中也占据一定比例。
其主要作用是通过反应与烟气中的二氧化硫形成相应的硫酸盐,从而降低烟气中的污染物含量。
3. 氢氧化钙氢氧化钙(Ca(OH)2)是一种白色微粉末,用于低温脱硫。
其主要作用是起到吸收烟气中的二氧化硫的作用,由于具有碱性,可以与二氧化硫中的气体形成反应,从而成为脱硫石膏的一部分。
4. 硫酸盐硫酸盐是指含有硫酸根离子(SO4)的化合物,在脱硫石膏中也占据一定比例。
当元素硫或二氧化硫与吸收剂中的碱性成分反应生成硫酸盐时,它们也会被固定在脱硫石膏中。
三、脱硫石膏的化学分析方法脱硫石膏的化学分析方法主要包括X射线荧光分析、红外光谱分析、扫描电镜分析等。
其中X射线荧光分析法是确定脱硫石膏成分的一种常用方法,它可以快速、准确地检测硫酸钙、钙、硫等元素的含量。
红外光谱分析法可以确定石膏中的结构、功能团、官能团等信息,有助于对石膏的性质进行深入了解。
扫描电镜分析则可以对脱硫石膏的晶体结构进行观察,分析其形貌、大小和分布等特征。
脱硫石膏是火力发电厂烟气脱硫时由SO2和CaCO3反应生成的一种工业副产石膏
脱硫石膏是火力发电厂烟气脱硫时由SO2和CaCO3反应生成的一种工业副产石膏,主要成分为CaSO4·H2O,还有一些杂质,如未反应完全的碳酸钙,石灰石中所含有的其它杂质和少量钾、钠盐,一般含量不大于0.5%。
脱硫石膏产量大,不受天然石膏产地的限制,将其用于水泥生产已引起人们的广泛关注。
国外已有成功地应用脱硫石膏作水泥缓凝剂的经验,我国近年才有脱硫石膏产出一、脱硫石膏及其现状2006年我国共消耗11.65亿吨电煤,而我国的煤碳含硫量较高,平均达1%—2%,从而每年因燃煤要排放1000万吨以上的二氧化硫,造成经济损失达2000亿元以上,而其中燃煤发电就是最大的二氧化硫的排放者;因此我国政府十分重视燃煤电厂烟气脱硫的环保措施,从2003年起,国家发改委审批的新建燃煤电厂,如果燃煤含硫达0.7%以上,就必须安装烟气脱硫装置;已建成的燃煤电厂也必须要逐步安装烟气脱硫装置;到2010年,我国有4.6亿千瓦的燃煤发电机组安装烟气脱硫装置,其中88%的烟气脱硫装置是采用石灰石—石膏湿法烟气脱硫系统(即WFGD);根据我国电煤的含硫量,因此在2010年之后,每年将要排放近亿吨湿法脱硫的副产品——脱硫石膏。
另外,我国年产磷肥1100万吨,每年还要排放与脱硫石膏同属化学石膏的磷石膏4000万吨,并且磷石膏多年得蓄积已达数亿吨。
2007年我国天然石膏的产量为5000多万吨(其中3500万吨用于水泥缓凝剂、其它则转化为半水石膏粉或纸面石膏板石膏砌块等);这样即使全部化学石膏全部取代了天然石膏,仍可能有几千万吨的脱硫石膏和磷石膏无法利用。
由此可见,如果不对化学石膏的处理技术加以创新、开拓新的用途,进行全面的综合利用,必定会造成二次污染;例如:贵州宏褔总公司每年排放磷石膏400万吨,对地下水的污染已经渗透了数百公里之外、湖南省北部的洞庭湖了。
如果建立化学石膏排放场地,不仅要占用大量土地,而且每吨还需投资数十元,再加上运输费用,这对企业也是一个不小的负担,因此脱硫石膏等化学石膏的综合利用已是迫在眉睫的任务。
石灰石石膏湿法脱硫化学分析
2.3.1 石灰石块粒度测试-筛分法
称取全部采集的样品,取出可能大于150mm粒度的 矿石,以任一角度放入150mm金属圆形筛孔内,称 量筛上物的量。大于150mm粒度的百分数计算公式
如下:
m1 X 100 m
2.3.2 石灰石粉细度(2种)
水筛法(附录B.2b) 方法原理
采用45 μm或63μm方孔筛,用筛上筛余物的质量分数来表 示石灰石浆液中石灰石的细度。 使用的称量瓶要保证恒重,在105 ~110 ℃下烘干30分钟 后,恒温恒重。 准确量取一定体积的石灰石浆液 ,倒入方孔筛内,调节水 龙头水压用水,筛内样品不能溅出。连续冲洗至筛底部出 水清晰透明为止。将石灰石粉自然凉干,用药匙和毛刷将 筛余物转移至称量瓶,在105-110℃烘干,冷却至室温称量。 反复烘干,直至二次重量相差不超过0.4mg,扣除称量瓶重 量即为筛余量。
DL/T943e-2005《烟气湿法脱硫用石灰石粉 反应速率的测定》 GB/T15057.2-1994《化工用石灰石中氧化钙和氧化镁含量的 测定》 GB/T15057.2-1994《化工用石灰石中氧化钙和氧化镁含量的 测定》
GB/T15057.3-1994《化工用石灰石中盐酸不溶物含量的测定》 GB/T15057.5-1994《化工用石灰石中二氧化硅含量的测定》
2、石灰石试验方法
2.1 使用标准
序 号 1 2 3 4 5 6 7 8 试验项目 方法名称 试验方法 GB/T 15057.11-1994a《化工用石灰石粒度的测定》 附录B.2b GB/T 1345-2005c《水泥细度检验方法 负压筛析法》 GB/T 2565d-1998《煤的可磨性指数测定方法》 石灰石块粒度 筛分法 石灰石粉细度 可磨性指数 活性 氧化钙 氧化镁 盐酸不溶物 二氧化硅 水筛法 负压筛析法 哈德格罗夫法 盐酸滴定法 EDTA滴定法 EDTA滴定法 重量法 钼蓝分光光度 法
脱硫石膏成分分析标准
脱硫石膏主要成分测试标准一、石膏中亚硫酸盐含量的测定取1.00g左右干燥后的石膏样品放入锥形烧瓶并加入10mL0.05mol/L的I2溶液(必须能显示出I2溶液的颜色,即使CaSO3得到充分氧化);加入5mL HCl(1+1),摇动并放置3 min,用0.05mol/L标定后的Na2S2O3溶液滴定,当液体颜色变淡黄时加入1%淀粉指示剂,当溶液蓝色消失时即为滴定终点;最后不加石膏样品作空白值。
计算公式如下:CaSO3·H2O(%) =V0—空白试验时消耗的Na2S2O3的体积,mlV1—滴定剩余I2消耗的Na2S2O3的体积,mlm—石膏样品的重量,g二、石膏中碳酸盐含量的测定称取约1.00g干燥后的石膏样品放入烧杯中,并加入5mL30%H2O2和100mL除盐水,置于磁力搅拌器上搅拌10min,并静置2min。
加入20mL0.1mol/L HCl的标准溶液,搅拌后将溶液加热至60℃(若碳酸钙含量较高需加入足够量的HCl并煮沸)并静置15min。
用0.1mol/L的NaOH标准溶液滴定溶液中过量的HCl,用酚酞指示剂指示滴定终点,滴至pH到达7.0溶液由无色变成淡红色,30秒内不褪色即为滴定终点。
最后不加石膏样品作空白值。
计算公式如下:V0—空白试验时消耗的NaOH的体积,mlV1—滴定过量盐酸消耗的NaOH的体积,mlm—石膏样品的重量,mg三、石膏中硫酸盐含量的测定离子交换法称取烘干的0.1000g石膏样品倒入烧杯内,加入5ml 30% H2O2和100mL煮沸的除盐水,在搅拌器上搅拌10分钟,加入15.00g用热水反复洗至中性(pH值=7.0)的阳离子交换树脂,继续搅拌10分钟,将样品连同树脂用定量快速滤纸过滤,再用煮沸的除盐水反复冲洗树脂7-8次,在滤液中加入溴甲酚绿-甲基红混合指示剂,用0.1mol/L的NaOH溶液滴定滤液至亮绿色。
计算公式如下:CaSO4·2H2O(%)=CNaOH—NaOH的摩尔浓度,mol/lm—石膏试样重量,gV—消耗NaOH体积,mLV0—树脂空白值(一般为0),mL—石膏样品中CaSO3·H2O的质量浓度,%硫酸钡重量法取1.00g干燥后的石膏样品,放入烧杯中,加入10ml(1+1)HCl和100ml除盐水,用滤纸过滤,然后用热水冲洗并用容量瓶收集滤液,加热样品,开始沸腾时一边搅拌一边逐渐加入20ml10%BaCl2继续沸腾几分钟,然后放在加热器中1h,冷却放置一晚以使SO42-与Ba2+反应完全。
脱硫石膏成分分析标准-热工院doc
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湿法脱硫石膏脱水困难原因分析及控制对策
湿法脱硫石膏脱水困难原因分析及控制对策摘要:在湿法烟气脱硫系统中,常出现因石膏含水率高而导致石膏品质下降的问题。
文章针对石膏脱水困难的问题,从原料品质、浆液成分、运行设备等方面总结了出现该问题的原因,提出了相应的预防措施。
优选的解决方法是从源头上控制原料品质,并且从监控手段和运行调整上进行预防,以期解决石膏脱水困难的问题,进而提高石膏的品质。
关键词:湿法脱硫;脱水困难;原料品质;措施1、石膏的生成及脱水工艺烟气中的SO2与石灰石浆液中的CaCO3反应生成Ca CO3•1/2H2O,经过氧化反应生成Ca SO4•2H2O,含有Ca SO4•2H2O晶体的吸收塔浆液经由石膏排出泵打到石膏旋流站进行一级脱水,石膏旋流站的溢流浆液流入滤液水箱,底部的石膏浆液进入到真空皮带脱水机进行二次脱水。
2、含水率超标情况若石膏旋流站的不能使浆液脱水至40%-50%,多出的水分就要进入真空皮带脱水机,进而影响真空皮带机的脱水效果。
某电厂脱硫石膏化学成分抽样分析结果见表1。
根据对电厂石膏的抽样检测可以得出,Ca2+与SO42-具有同离子增长效应,与Cl具有负相关的线性关系,Ca SO3•1/2H2O与Ca CO3具有同步增减的趋势。
而石膏含水率与石膏中残留的碳酸钙的增减起伏大致相同,初步推测石膏中CaSO3•1/2H2O及残留的碳酸钙的含量可以表征石膏中的含水率。
3、石膏脱水效果的影响因素3.1脱硫反应条件3.1.1浆液p H浆液p H对石膏品质具有重要影响,在实际脱硫生产运行中,浆液p H理论上应控制在5.0-5.8左右,浆液p H偏高有利于SO2的吸收,不利于Ca CO3的溶解,p H偏高将导致过量的残余石灰石进入到石膏中。
p H偏低将生成大量的亚硫酸盐。
在监测期间脱硫塔浆液的p H平均值为6.6,超出理论标准值,残余的的石灰石进入到石膏中,从而影响石膏的脱水效果。
因此,为了确保后期石膏的品质,应建议适当的降低石灰石的供浆量,将浆液的p H稳定在标准范围内。
脱硫石膏在水泥生产中的应用实践
脱硫石膏在水泥生产中的应用实践发表时间:2018-08-10T13:13:16.133Z 来源:《科技新时代》2018年6期作者:卢威[导读] 中国的SO2污染主要来源于燃煤烟气中的SO2,而通过烟气脱硫,可以减少SO2的排放量。
华润水泥投资有限公司摘要:分析了脱硫石膏的主要成分、应用机理和分类,并研究了替代天然石膏的可行性、对水泥缓凝性能的影响、优点及注意事项。
将脱硫石膏用作水泥缓凝剂,可以提高水泥生产企业的经济效益。
关键词:脱硫石膏;水泥;应用;实践目前,中国的SO2污染主要来源于燃煤烟气中的SO2,而通过烟气脱硫,可以减少SO2的排放量。
而现今应用最广泛的脱硫工艺会产生副产物—脱硫石膏,而且数量非常庞大,因此,应对其进行综合利用。
有关试验研究显示,将脱硫石膏用于生产水泥,既能节约资源,又可以减少生产成本,从而实现节能减排。
1 概述脱硫石膏1.1 化学组成脱硫石膏(CaSO4·2H2O)中,一般含90%以上的CaSO4+CaSO4·2H2O,高于天然石膏的 70%至80%。
如表1所示为几种厂家脱硫石膏的化学成分,如果用作缓凝剂,均能满足要求。
1.2 应用机理在水泥生产中,脱硫石膏的应用机理如下:脱硫石膏是一种工业副产品,由火电厂进行烟气脱硫时,CaCO3与SO2反应所生成,主要为二水硫酸钙,还含一些其他杂质。
根据国家倡导的节能环保方针,以及综合利用工业废渣的政策,将脱硫石膏用作缓凝剂进行水泥的生产,既能减少成本,又能变废为宝。
1.3 应用分类目前,根据煅烧与否,对脱硫石膏进行应用分类:①不煅烧,直接使用;②煅烧(脱水)脱硫石膏,制成熟石膏,再进行利用。
第一种情况作为水泥缓凝剂或代替全部的天然石膏进行水泥生产等,第二种情况主要作为建筑石膏或用于石膏硬性胶凝材料的配制。
2 在水泥生产中脱硫石膏的应用2.1 分析替代可行性天然石膏(CaSO4·2H2O)的缓凝作用机理为,石膏能快速和Ca(OH) 2、C3A反应,生成水化硫铝酸钙C3A3·CaSO4·Ca(OH)2,它难溶于水,会在沉积C3A表面,进而形成包裹层,阻止C3A进一步发生水化,而降低铝酸盐的溶解度,致使不能分离出铝酸钙的水化产物。
脱硫石膏综合利用讲座解析
脱硫石膏综合利用讲座大唐集团科技工程有限公司二00八年十月一、脱硫石膏的基本性能1.脱硫石膏外观特征〔1〕脱硫石膏的含水率脱硫石膏含吸附水〔游离水〕约10-15%,个别电厂甚至高于15%,编号电厂名称附着水含量二水硫酸钙含量1 岱海电厂14 95.982 内蒙二电8 91.123 国华太仓10 91.334 江苏利港9 96.725 南通天生港9 96.956 内蒙东华10 91.997 江阴苏龙10 94.888 国华杰地12 97.009 石景山电厂15 91.9610 内蒙东恒12 90.8611 内蒙河西13 96.9612 高井电厂12 91.5613 广东可耐福8 92.9614 安徽淮北10 90.9615 太原一热21 97.23脱硫石膏为100%二水石膏时结晶水含量20.93%。
〔2〕脱硫石膏颗粒级配分析石灰石-石膏湿法烟气脱硫系统中,石灰石浆液中的石灰石粒度基本有两种:250目90%通过及325目90%通过。
因此所产生的脱硫石膏颗粒也是很细的且比较集中。
大都在30-60μm之间。
〔3〕脱硫石膏与天然石膏颗粒形状显微观察脱硫石膏电子图象天然石膏电子图象由上图可以看出,脱硫石膏与天然石膏的晶型有明显的不同。
天然石膏细粒较多,粗细颗粒差别明显,晶型呈板状,晶体粗大,不规则;脱硫石膏颗粒比较均齐,晶体成短柱状,长径比较小,外观规整。
2. 脫硫石膏化学成份整体颗粒成分能谱定性分析主要元素有O、K、Al、Si、S、Ca、Fe、Mg Cl。
杂质多含Mg、Al、Na、K、Fe、Si和少量的氯元素。
可溶性杂质及其危害: Cl、Na、K等影响与纸的粘结;Na、K产生析晶使制品出现返霜现象。
K、Na可使制品出现返霜,影响石膏的凝结性能,因此,超量时须增设水洗、分级、中和等净化、脱水设施,对脱硫石膏进行净化处理。
不溶性杂质及其危害 CaCO3,MgCO3煅烧后产生CaO、MgO,使石膏碱度加大。
在不利条件下会析出盐类,使制品出现返霜现象,影响产品外观和粘结;颗粒较小的Fe和未完全燃烧的煤粉颗粒影响产品的白度和粘结性能。
湿法脱硫石膏浆液品质及控制措施
湿法脱硫石膏浆液品质及控制措施摘要:从脱硫工艺原理入手,以石膏浆液品质分析为基础,研究石膏浆液品质的影响因素,并提出石膏浆液品质控制措施,对湿法脱硫系统的设计和运行具有一定的指导意义。
关键词:石膏浆液;品质分析;控制措施近二十年,中国电力工业取得了巨大成就。
2021年,全国发电设备容量达到44070万千瓦,其中,火电设备容量达到32490万千瓦,占总装机容量的73.72%;全年发电量达到21870亿千瓦时,其中,火电发电量18073亿千瓦时,占总发电量的82.64%;发电量和装机容量均居世界第二位。
预计到2021年,全国总装机容量将超过7亿千瓦左右,其中火电装机约5亿千瓦。
火电的异军突起一方面促进了经济发展,另一方面造成大气中so2排放量增加,带来巨大环境问题。
因此,烟气脱硫成为火电厂面临的一个重要课题。
在国内外已研发出来数种烟气烟气技术中,石灰石-石膏湿法由于具备烟气效率高(95%)、ca/s比高(1.02-1.05)、适用于煤种甚广、需用率为低(≥99%)、副产品利用率高等优点,已沦为目前最主要的烟气烟气技术。
中国自上世纪90年代引入德国和日本技术取得成功后,湿法烟气快速在火电厂获得广泛应用。
石灰石-石膏湿法脱硫的机理是将烟气引入吸收塔,烟气中的so2与喷淋浆液中的石灰石(主要成分是caco3)反应,再被氧化空气氧化,生成caso4;2h2o晶体。
石膏浆液经水力旋流和真空脱水,制成可利用的副产品石膏。
石膏浆液通常就是指石膏排泄泵从吸收塔内排泄的以caso4;2h2o晶体居多的混合浆液,其品质就是烟气工艺顺利完成优劣的标志,就是石膏浆液若想水解沦为可以利用副产品的前提。
对并无舍弃系统的烟气烟气装置来说,较好的石膏浆液品质就是持续平衡运转的确保。
因此,研究石膏浆液品质及其影响因素和控制措施对湿法烟气烟气具备关键意义。
1石膏浆液品质石膏浆液的主要品质指标是纯度、氧化程度、石灰石利用率、可溶性盐含量、ph值、粒径、粉尘含量等。
石膏板厂脱硫石膏检测方法
石膏板厂脱硫石膏检测方法一、目的:为了能科学准确的检测脱硫石膏的质量,特制定本检测方法。
二、适用范围:本规定适用于生产纸面石膏板所用脱硫石膏的检测。
三、内容:1、试样的制备与附着水含量的测定:1.1 仪器与设备:分析天平:量程200g ,精度0.0001g烘箱:最高温度250℃,无鼓风,温度控制波动不超过±3℃ 研钵:120~140mm,最好是玛瑙研钵不锈钢标准筛:0.20mm 方孔筛(或80目方孔筛)磨口的玻璃瓶:250~300ml带有磨口的称量瓶:¢45×15mm培养皿:内径80~90mm1.2 试样的缩分采用四分法将取来的试样缩分至约500g,然后分成两等分,分别装入带磨口的玻璃瓶中密封,其中一份作为试验用样,另一份作为留样复检用。
1.3 附着水的测定从试验用样中称取约1~2g 的试样,精确至0.0001g ,放入已烘干至恒重的带有磨口的称量瓶中,开盖与45±3℃的烘箱内烘1h ,取出,盖上磨口塞(别盖太紧),放入干燥器中冷却至室温。
将磨口塞紧密盖好,称量。
再开盖放入烘箱中烘30min,如此反复烘干、冷却、称量,直至恒重。
最后结果取两平行实验的平均值,同一实验室允许误差为0.15%;不同实验室允许误差为0.20%。
附着水的质量百分数X 按式(1)计算:%100010⨯-=m m m X (1) 其中X-------质量百分数,%m 0-----烘前试样的质量,gm 1-----烘后试样的质量,g1.4 分析试样的处理1.4.1 试样的烘干将试验用样平铺在培养皿中,然后将培养皿放入45±3℃的烘箱烘2h 后取出,放入干燥器中冷却至室温,称量。
继续放入烘箱中烘30min,如此反复烘干、冷却、称量,直至恒重。
1.4.2试样的研磨将1.4处理过的试样再经过0.20mm方孔筛(或80目筛)筛析,将筛余物经过研磨后使全部通过0.20方孔筛。
将样品充分混匀后,装入带有磨口的玻璃品中并密封,作为分析实验用。
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脱硫石膏主要成分测试标准
一、石膏中亚硫酸盐含量的测定
取1.0000g 左右干燥后的石膏样品放入锥形烧瓶并加入10mL 0.05mol/L 的 I 2溶液(必须能显示出I 2 溶液的颜色,即使CaSO 3得到充分氧化);加入 5mL HCl(1+1),摇动并放置 3 min ,用 0.05mol/L 标定后的Na 2S 2O 3溶液滴定, 当液体颜色变淡黄时加入1%淀粉指示剂,当溶液蓝色消失时即为滴定终点;最后不加石膏样品作空白值。
计算公式如下:
CaSO 3·1/2H 2O(%) =%10214.129)(3
2210⨯⨯⨯⨯-m C V V O S Na
V 0—空白试验时消耗的Na 2S 2O 3的体积,ml
V 1—滴定剩余I 2消耗的Na 2S 2O 3的体积,ml
m —石膏样品的重量,g
二、石膏中碳酸盐含量的测定
称取约 1.0000g 干燥后的石膏样品放入烧杯中,并加入5mL30%H 2O 2和100mL 除盐水,置于磁力搅拌器上搅拌10min ,并静置2min 。
加入20mL 0.1mol/L HCl 的标准溶液,搅拌后将溶液加热至60℃(若碳酸钙含量较高需加入足够量的HCl 并煮沸)并静置15min 。
用0.1mol/L 的NaOH 标准溶液滴定溶液中过量的HCl ,用酚酞指示剂指示滴定终点,滴至pH 到达7.0溶液由无色变成淡红色,30秒内不褪色即为滴定终点。
最后不加石膏样品作空白值。
计算公式如下:
100209.100)((%)103⨯⨯⨯⨯-=m
C V V CaCO NaOH V 0—空白试验时消耗的NaOH 的体积,ml
V 1—滴定过量盐酸消耗的NaOH 的体积,ml
m —石膏样品的重量,mg
三、石膏中硫酸盐含量的测定
离子交换法
称取烘干的0.1000g 石膏样品倒入烧杯内,加入5ml 30% H 2O 2和100mL 煮沸的除盐水,在搅拌器上搅拌10分钟,加入15.0000g 用热水反复洗至中性(pH 值=7.0)的阳离子交换树脂,继续搅拌10分钟,将样品连同树脂用定量快速滤纸过滤,再用煮沸的除盐水反复冲洗树脂7-8次,在滤液中加入溴甲酚绿-甲基红混合指示剂,用0.1mol/L 的NaOH 溶液滴定滤液至亮绿色。
计算公式如下:
CaSO 4·2H 2O(%)=%14.12917.17210217.172)(23210⎥⎦
⎤⎢⎣⎡⨯-⨯⨯⨯-⨯⋅O H CaSO NaOH C
m V V C C NaOH —NaOH 的摩尔浓度,mol/l
m —石膏试样重量,g
V —消耗NaOH 体积,mL
V 0—树脂空白值(一般为0),mL
O H CaSO C
2321—石膏样品中CaSO 3·1/2H 2O 的质量浓度,%
硫酸钡重量法 取 1.0000g 干燥后的石膏样品,放入烧杯中,加入 10ml (1+1) HCl 和 100ml 除盐水,用滤纸过滤,然后用热水冲洗并用容量瓶收集滤液,加热样品,开始沸腾时一边搅拌一边逐渐加入 20ml 10%BaCl 2继续沸腾几分钟,然后放在加热器中1h ,冷却放置一晚以使SO 42-与Ba 2+反应完全。
用无灰级滤纸过滤,然后用热水反复冲洗,直到洗液中不含Cl ‐为止(用AgNO 3标准溶液滴至滤液无混浊现象),将过滤物和滤纸放入已称重坩锅中,用烘箱在105-110℃温度下烘2h ,待沉淀物干燥后,放入马弗炉内在700-800 ℃温度下加热30min ,用干燥器干燥处理后冷却样品30min ,然后称重得到BaSO 4晶体和坩埚的重量。
根据下面的公式可以计算出CaSO 4·2H 2O 的含量。
计算公式如下:
1004
.23317.172)([%]224⨯⨯⨯-=⋅A B C O H CaSO 式中:
A —干燥后的石膏样品重量,g
B —坩埚的重量,g
C —BaSO 4晶体和坩埚的重量,g
172.17—CaSO 4·2H 2O 的分子量
233.4—BaSO 4的分子量
(测试原理:首先加入盐酸溶液并加热以除去石膏中CaSO 3的影响,充分溶解的SO 42-与标准的BaCl 2反应生成溶解度极低的BaSO 4,通过过滤收集到的BaSO 4和无灰级滤纸放在已称重的坩锅内,在700-800℃高温下得到BaSO 4晶体。
具体反应方程式如下:2424C B B C aCl aSO aCl aSO +↓→+)。