手性和对映异构体
02-8.1 手性与对映异构
手性与对映异构（Chirality and Enantiomerism）主讲人罗钒华中科技大学化学与化工学院主讲内容•手性与对映异构的定义•对称元素和手性的关系•对映异构体的类型手性与对映异构左手右手* 手征性(chirality):物体与其镜象不能叠合现象；* 手性分子: 象手一样与其镜象不能叠合的分子。
* 手性分子与其镜象互为一对对映异构体。
* 旋光性：使平面偏振光发生旋转的性质。
甲烷衍生物与其镜像对映异构与碳四面体结构无法重叠(-)-乳酸(+)-乳酸无法重叠手性和分子的旋光性普通光：光波在所有平面振动的光，亦称混合光。
偏振光：光波只在一个平面振动的光，而偏振光振动的平面为偏振面。
普通光偏振光使偏振光的偏振面左偏，叫左旋，用（-）标记；使偏振光的偏振面右偏，叫右旋，用（+）标记。
手性乳酸使偏振面偏转起偏镜检偏镜比旋光度[]lc t D⋅=αα 化合物的旋光度[α]与测定的条件有关；但化合物的比旋光度在特定的入射光波长、温度和溶剂下通常为一常数。
* α为测定的旋光度；L 为管长，以分米（dm ）为单位；* C 为浓度，以克／毫升(g/mL)为单位；如果为纯的液体则浓度改换 成比重（克／厘米3）* D 表示钠光灯的入射光波长为588 nm; t 表示温度对称元素和手性*如何来判断一个有机分子是否具有手性呢？1)画出一对实物与镜象的模型，然后看它们能否完全叠合；2)判断分子的对称元素。
一个分子有无对称性就要看它是否有对称轴、对称中心、对称面等对称元素。
*分子是否有手性 ,与分子的对称性有关。
1) 简单对称轴(C n )：如果分子中有一条直线，当分子以它为轴旋转 2π/n 或其倍数，得到的构型与原分子相叠合，则这一直线被称为分子的n 阶对称轴。
对称元素---简单对称轴对称元素---对称面2）对称面（m）：假如有一平面M，能把分子切成两部分；其中，一部分正好是另一部分的镜象，则该平面被称为分子的对称面。
06 第六章 对映体
CH2OH
（Ⅱ）
CH2OH
H F F H
H
有对称中心
镜象和实物能重叠，无手性
结论：有对称中心的分子，实物和镜象能重叠，无手
性，无对映异构体，无旋光性。
20
21
3. 对称轴 定义: 穿过分子画一直线,以它为轴旋转一定角度后,可 以获得于原来分子相同的构型,这一直线叫对称 轴.
H H H H
Cn
H H H
C4
( 360 ) 90
29
COOH H C
CH 3
COOH
OH
对映异构体：
HO
H3 C
C H
S–(+)–乳酸
（R）
注意: R、S与右旋、左旋没有一定关系。
CH3 C H OH CH2CH3 CH3CH2 OH CH3 C H
(S)–2–丁醇
(R)–2–丁醇
30
H H3C C OH CH CH2
H
OH COOH C
(S)–3–丁烯–2–醇 (S)–2–羟基苯乙酸 2. 对映异构体的表示方法 常有两种表示方法
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2. 对称中心( i ) 定义：分子中有一点 P ，以分子任何一点与其连线，
都能在延长线上找到自己的镜象，则 P 点为
该分子的对称中心。
19
例：环丁烷
H H H H H
H H H H H H H H
P
H H
H
有对称中心
镜象和实物能重叠，无手性。
Cl
Cl H F H H F H Cl
例：
H Cl
O C OH CH3 H H H
28
O C CH3 O O C
第二较优
O C H O O H
对映异构体和手性的概念分子的手性和对称因素的关系手性碳原子
1．诱导结晶拆分
• 在外消旋体热饱和溶液中，加入一定量的左旋体或右旋体作
为晶种，当溶液冷却时，与晶种相同的异构体便优先析出。 滤出结晶后，另一种旋光异构体在滤液中相对较多，在加热 条件下再加入一定量的外消旋体至饱和，当溶液冷却时，另 一种异构体优先析出。如此反复操作，就可以把一对对映体
完全分开。
第九节 制备单一手性化合物的方法
一、由天然产物提取
• 手性化合物可以从天然植物、动物、微生物等中分离提取，
该方法原料来源丰富，价廉易得，生产过程相对简单，产品 光学纯度较高。
二、外消旋体的拆分
• 一个非手性化合物在非手性环境中引入第一个手性中心时，
通常都得到外消旋体，然后用物理或化学方法将外消旋体的 一对对映体拆分成两种纯净的旋光体，这一过程为外消旋体
第七章 立体化学基础
要点导航
1． 掌握同分异构体的分类、 分子模型的三种表示方法以及它 们之间的相互转换、对映异构体和手性的概念、分子的手性和 对称因素的关系、手性碳原子的概念及对映体的构型标记、外 （内）消旋体和非对映异构体的概念、苏型和赤型的概念、脂 环化合物的立体异构。
要点导航
2．熟悉对映体和非对映体的理化性质、不含手性碳原子化 合物的对映异构。 3．了解平面偏振光和比旋光度有关概念、对映体过量百分 率和光学纯度的概念、旋光异构与生理活性的关系、制备 单一手性化合物的方法、有机反应历程中的立体化学。
4．色谱分离
• 如果被分离的物质与固定相的吸附作用有差别，或与
流动相的溶剂化作用有差别，则几种物质可以利用色 谱的方法进行分离。色谱分离对映异构体可分为直接
分离法和间接分离法。
三、不对称合成
• 不对称合成泛指一类反应由于手性反应物、试剂、催化剂以
手性碳原子和对映异构体的关系
手性碳原子和对映异构体的关系
映异构体是指具有相同的化学式，但结构不同的两种物质。
映异构体具有相反的性质，通常存在于脂肪类和某些有机化合物，比如烃类等中。
当某个化合物的分子中含有一个手性碳原子时，映异构体就会发生。
映异构体可以被看作是这种单轴手性分子的两个因素，它们可以很容易地被分离，并且以反应产物的比例不受规则影响。
单轴手性分子是指该分子中含有一个非共价手性（chiral）碳原子的不对称分子。
单轴手性分子通常具有特殊的空间结构，即该分子的有活性的二维图案所对应的空间结构具有对称性，但是可以产生L和D两种形式的映异构体。
当某一单轴手性分子受到一定的暴力的压力，两种构象之间的变换便会发生，例如极性的变换等，叫做折射。
在有机合成中，映异构体的运用十分广泛，特别是那些涉及有机反应中中间体手性转变的反应，活性不对称催化剂甚至对胆碱和苯乙醛类似结构的酯类，都需要映异构体来完成反应，这就是映异构体与单轴手性分子碳原子之间的关系。
综上所述，可以得出，映异构体可以通过包含一个单轴手性碳原子来产生，并且映异构体在有机合成的反应中占有重要的作用，所以映异构体与单轴手性碳原子间的关系是至关重要的。
手性对映异构体
但物理性质有差异。如左、右旋体的乳酸熔点为530C，而
外消旋体的熔点是180C。
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第五章 旋光异构
四、构型的表示方法——R、S命名规则（重点）
A
A>B>C>D
A
A
A
B
D C
B
D C
D C
D B
C
B
counterclock wise ---- S
clock wise ---- R
按照次序规则确定手性碳原子所连四个基团的优先次序，
第五章 旋光异构
外消旋体就是将对映体等量混合所组成的混合物。外消 旋体没有旋光活性，一般用（±）表示。它可以拆分为右旋 和左旋两个旋光活性的异构体。（重点）
CH3
Cl HO
C2H5 C2H5
COOH
CH3
COOH
H
OH HO H
Cl OH
CH3
CH3
等量混合—外消旋体
外消旋体和相应的左旋体或右旋体的化学性质基本相同，
平面偏振光 偏振片
光源 普通光
乳酸等旋光物质 （具有旋光活性）
4
3、比旋光度
第五章 旋光异构
旋光性物质的旋光度α的大小与溶液的浓度、样品管 的长度、光的波长、温度以及溶剂等都有关系，并非物 质的特性常数。比旋光度是物质的特性常数，即规定 1cm3溶液中含有1g旋光性物质的溶液，放在1dm（10cm） 长的样品管中测得的旋光度称为该物质的比旋光度。
1
第五章 旋光异构
【带着问题去学习】（如何学？） 1、偏振光、旋光性、比旋光度、手性、对映异构 体、非对映异构体、外消旋体、内消旋体的含义是 什么？ 2、如何用对称面判断物质分子是否有旋光性？ 3、楔形式、费歇尔投影式、锯架式和纽曼投影式 之间如何转换？ 4、如何用R/S标定对映异构体？
手性的概念
手性的概念手性是化学中的一个重要概念，指的是分子或者物质的非对称性。
一个手性的分子是指它的立体构型与它的镜像分子不重合，即无法通过旋转或平移使得它们完全重合。
手性是由于分子或物质的结构中存在一个或多个手性中心而产生的，在手性中心处，一个原子与周围的原子连接呈现空间中的非对称性。
在化学中，分子的手性对于化学性质和生物活性具有重要影响。
手性分子的两种立体异构体被称为对映异构体，它们具有相同的化学组成和键连接，但是在化学和生物学上的行为却可能截然不同。
对映异构体之间的这种行为差异称为手性诱导。
手性诱导的一个经典例子是草酸和想象中的人手。
草酸的分子是手性的，存在两种对映异构体，它们的立体构型如同我们的双手一样，无法通过平移或旋转使其完全重合。
这两种对映异构体在光学活性上呈现出明显的差异，因为它们的分子结构不同，所以对于旋光性的天然光有不同的反应。
这种通过旋光性的差异可以用手性分子与光的相互作用来解释。
笼统地讲，对于手性分子，如果通过一束偏振光照射，对映异构体会体现出不同方向的光旋转。
这种现象被称为旋光性。
当振动在一束偏振光通过手性物质时，不同方向的旋光性会抵消，使得其旋转平均为零。
然而，在对映异构体的存在下，这种抵消不会完全发生，因此，会观察到旋光性。
而对映异构体的旋光方向是相反的，一个为正旋光，一个为负旋光，它们的数值大小也可能不同。
手性分子除了对光的旋转有特殊反应外，还与生物活性息息相关。
许多天然产物和药物分子都是手性的，即它们只能存在一种对映异构体。
而在生物体内，对于这些手性化合物的识别和反应往往是非常选择性的，只有特定的对映异构体才能与生物体发生特定的相互作用，产生生物学效应。
举例来说，天然产物葡萄糖就是一个手性分子，只有D-葡萄糖可以被人体消化吸收利用，而其对映异构体L-葡萄糖则无法被人体有效利用。
此外，手性还在合成有机化合物和设计药物分子时具有重要意义。
对于合成手性化合物，由于它们的对映异构体的存在，合成师必须寻找适当的方法来选择性地得到所需的手性异构体。
有机化学中的手性概念与立体异构体
有机化学中的手性概念与立体异构体有机化学是研究有机物结构、合成和性质的科学领域。
在有机化学中，手性（chirality）是一个重要的概念，涉及到分子的空间结构和立体异构体的存在。
本文将介绍手性的定义，手性的表现形式以及立体异构体的种类与分类。
一、手性的定义手性是指物体不与其镜像完全重合的性质。
也就是说，一个手性分子的镜像结构与原分子并不相同。
这种不对称性在有机化学中非常常见，并且对于分子的性质和功能有着重要的影响。
二、手性的表现形式手性可以通过不同的方式表现出来，其中最常见的是手性中心、手性轴和手性面。
1. 手性中心手性中心是指分子中一个碳原子上的四个取代基围绕着该碳原子排列成一个四面体的结构。
当这四个取代基中的任意两个取代基不能通过旋转互相重合时，就存在手性中心。
2. 手性轴手性轴是指分子中存在着旋转对称性，但在沿着该旋转轴方向的一侧存在着不同的官能团取代的情况。
这种情况下，分子仍然是手性的。
3. 手性面手性面是指分子中的一个平面，该平面上的取代基不能通过翻转互相重合。
例如，苯环上的取代基就可以形成手性面。
三、立体异构体的种类与分类立体异构体是指在空间结构上相互非重合、形状不同的同分异构体。
根据手性的不同表现形式，立体异构体可以分为两类：对映异构体和旋光异构体。
1. 对映异构体对映异构体是指存在手性中心的分子，其镜像结构与原结构不完全重合。
两个对映异构体是非重叠的、无法相互转化的，它们构成了一对对映异构体。
2. 旋光异构体旋光异构体是指分子对极性光的旋光性质呈现不同的现象。
旋光异构体包括旋光异构体和旋光体系。
旋光异构体在化学反应中的行为和性质常常有所不同。
根据旋光性质的不同，旋光异构体可以分为两类：左旋异构体和右旋异构体。
这两种异构体的旋光度（旋光光度的绝对值）和旋光方向都是不同的。
四、手性在生物体中的重要性手性在生物体中具有重要的作用和意义。
一方面，生物体内的许多分子都是手性的，比如葡萄糖、氨基酸等。
有机化学基础知识点手性分子的对映异构体
有机化学基础知识点手性分子的对映异构体有机化学基础知识点：手性分子的对映异构体在有机化学中，手性分子是一个重要的概念。
手性分子指的是具有非对称碳原子（手性中心）的有机分子，这些分子存在两个镜像对称的结构，称为对映异构体。
本文将介绍手性分子的定义、性质以及对映异构体的特点和应用。
一、手性分子的定义和性质手性分子是指分子中有一个或多个碳原子与四种不同基团连接，并且这个碳原子的四个基团不重合或对称。
这样的碳原子称为手性中心。
手性分子与其对映异构体的四个基团的排列方式不同，因此两种对映异构体的物理和化学性质也会有所不同。
手性分子常见的性质包括：1. 不具有对称性。
手性分子的分子结构无法通过旋转平面、旋转轴或反射面与其对映异构体重合，也即是它们不能重合。
2. 具有旋光性。
手性分子对具有旋光性的平面偏振光有特殊的旋转效应，分为左旋和右旋两种。
左旋的手性分子使得经过它的光向左旋转，右旋的手性分子使得光向右旋转。
3. 易生成光学异构体。
手性分子与对映异构体之间的转化通常需要破坏并重建手性中心，因此手性分子在存在外界条件（例如催化剂、温度等）的情况下易生成对映异构体。
二、对映异构体的特点对映异构体指的是手性分子的两种镜像结构，它们的化学式相同但空间结构不同。
对映异构体具有以下特点：1. 相互非重叠并不可重合。
对映异构体不能通过旋转、平移或反射相互转化，它们之间的非重叠性和不可重合性使得它们在空间中是镜像对称的。
2. 具有相同的物理和化学性质。
对映异构体之间的物理性质（如沸点、熔点等）和化学性质（如反应活性、亲核性等）基本相同，只有在与其他手性分子或手性诱导剂相互作用时才会有差异。
三、对映异构体的应用对映异构体在许多化学和生物学领域中有重要的应用价值：1. 药物合成和设计。
因为手性分子与对映异构体的性质差异，对映异构体可能表现出不同的生物活性。
合理利用对映异构体可以改善药物的选择性、活性和副作用，提高药效。
2. 光学材料和液晶显示器。
手性分子和对映体
一、手性 产生对映异构现象的结构依据是手性(Chirality)。什么叫手性呢？
这种左右手互为镜像与实物关系，彼此又不能重合的现象称为手性。 自然界中有许多手性物，例如：足球、剪刀、螺丝钉等都是手性物。 微观世界的分子中同样存在着手性现象。有许多化合物分子具有手性。
二、手性分子和对映体
a和b 两个立体结 构式之间有何种关 系？它们代表相同 的分子？还是代表
第二节 费歇尔投影式
★费歇尔投影式 ：是指将一个三维（立体）手性 分子模型作 如下规定:与手性碳横向相连的基团朝向纸平面的前方； 竖向相连的基团朝向纸平面的后方；手性碳处于纸平面上。 将其投影,所得平面投影式称为费歇尔投影式。
★书写费歇尔投影式的注意事项
把一个化合物的透视式写成费歇尔投影式时，必须记住下列要点： (1) 水平线和垂直线的交叉点代表手性碳，位于纸平面上。 (2) 连于手性碳的横键代表朝向纸平面前方的键。 (3) 连于手性碳的竖键代表朝向纸平面后方的键。
当平面偏振光通过手性化合物溶液后，偏振面的方向就被 旋转了一个角度。这种能使偏振面旋转的性能称为旋光性 (optical activity)。
手性化合物都具有旋光性。
三、旋光度与比旋光度 ㈠ 旋光度
在实际工作中通常用旋光仪测定化合物的旋光性。
★化合物旋光性的测定︰
当平面偏振光通过盛有旋光性化合物的旋光管后，偏振面就会被旋转 (向右或向左)一个角度，这时偏振光就不能通行无阻的穿过与起偏镜 棱轴相平行的检偏镜。只有检偏镜也旋转(向右或向左)相同的角度 (a角度)，旋转了的平面偏振光才能完全通过。观察检偏镜上携带的 刻度盘所旋转的角度，即为该旋光性物质的旋光度。
第五章 立体化学
掌握：手性和手性分子以及手性碳原子的概念。对映体、非对映体、 外消旋体和内消旋体的概念和主要性质；对映异构体命名方 法（R/S）。
第九章 对映异构体
COOH H OH CH2OH 注： （1）D，L与旋光性无关 D-（-）甘油酸 （2）左右旋由实验测定 （3）其他物质构型与甘油醛关联（相对构型）。 （4）绝对构型 1951，Bijvoet, X-ray, 右旋酒石酸铷钠， D-甘油醛为右旋。
HO CH 3 H COOH
I Br Cl H
例
2. R, S标记法
第九章 对映异构体
对映异构体：两分子结构能以平面镜对称，却不能重 叠。
H H H H
H
H H
H H
H
HO
CH2Cl CH3
ClH2C H3C
OH
Mirror
Mirror
立体异构体：构型异构体，构象异构体。 对映异构体，非对映异构体。 例
9.1 手性和对称性
1. 手性 分子与其镜像不能叠合的性质叫做“手性”
AACOOH OH H COOH
酒石酸
内消旋体 (m, RS-SR) 外消旋体 (RR-SS)
9.5 手性中心的产生
1. 第一手性中心的产生 CX2YZ 前手性碳 2. 第二手性中心的产生 CH3C*H(Cl)CH2CH3 SRSS：SR = 29：71 RR：RS = 29：71 CXMYZ
H Cl CH3 R CH3 Cl CH3 Cl H R CH3 S
2-羟基-3-氯丁二酸
COOH H Cl COOH H Cl
COOH OH H COOH
（2S，3S） 非对映体 非对映体：一般性质不同
RS
不是实物与镜像关系
两个相同的C*
C1 C2
COOH H H OH OH COOH HO HO
A+ A+
AA+
COOH H H COOH HO H
有机化学基础知识点立体化学基础概念与手性化合物
有机化学基础知识点立体化学基础概念与手性化合物立体化学基础概念与手性化合物有机化学是研究有机物的结构、性质、合成及其在生物、化工、医学等领域中应用的学科。
其中，立体化学是有机化学的重要基础概念之一。
本文将对立体化学的基础概念以及手性化合物进行介绍。
一、立体化学基础概念1. 手性和对映异构体：在有机化合物中，当它们的空间结构不能通过旋转、平移相互重合时，这些化合物被称为手性化合物。
手性化合物存在对映异构体现象，即它们的立体异构体成对出现，并且互为镜像关系。
例如，人的左右手就是对映异构体。
这两个异构体被称为左旋体（S体）和右旋体（R 体）。
2. 手性中心：手性中心是指化合物中的一个碳原子，它与四个不同的官能团或原子键相连。
由于它的四个取代基在空间上的排列不同，使得它的对映异构体产生。
手性中心常用希腊字母α、β、γ等表示。
3. 还原混合原则：还原混合原则用来判断手性中心的对映异构体的数量。
当一个化合物中有n个手性中心且各个手性中心均是不对称的，那么该化合物的对映异构体数量为2^n。
二、手性化合物手性化合物具有重要的生物活性和光学活性，对人体和环境有着重要的影响。
以下是一些常见的手性化合物和它们的应用：1. 丙氨酸：丙氨酸是一种α-氨基酸，它是生物体内合成蛋白质所必需的。
丙氨酸具有手性中心，存在左旋体（L-丙氨酸）和右旋体（D-丙氨酸）。
它们在构型上相似，但在生物活性上却有很大差别。
2. 扑热息痛：扑热息痛是一种常见的退烧镇痛药。
它的左旋体（S-扑热息痛）具有镇痛和退烧的作用，而右旋体（R-扑热息痛）则没有这种作用。
这也是为什么在合成和制药过程中要求生产单一对映异构体的原因之一。
3. 手性催化剂：手性催化剂是一类广泛应用于有机合成领域的手性化合物。
它们能够在催化反应中选择性地促使某个位点的反应，从而获得高产率和高对映选择性的产物。
手性催化剂对于药物合成和农业化学品的合成具有重要的意义。
三、总结立体化学基础概念与手性化合物是有机化学中的重要内容。
高三化学手性化合物知识点
高三化学手性化合物知识点手性化合物是化学中一个重要的概念，它在药物、食品、农药、聚合物等领域有着广泛的应用。
在高三化学考试中，手性化合物也是一个重要的考点。
本文将对高三化学手性化合物的相关知识点进行详细介绍。
一、手性的概念手性是物质的一种特性，指的是物质的空间排列方式不与其镜像重合。
一个分子如果存在非对称碳原子，那么这个分子就是手性的。
手性分子有两种形式：左旋体和右旋体。
左旋体和右旋体分子的空间构型完全相同，但在立体化学中被视为不同的分子，即它们具有不同的性质。
二、手性中心手性分子中的非对称碳原子被称为手性中心。
手性中心通常由一个碳原子与四个不同的取代基团组成。
例如，丙氨酸分子就是一个含有手性中心的手性分子。
三、立体异构体立体异构体指的是具有相同分子式但空间结构不同的分子。
手性分子通常存在立体异构体。
手性分子的立体异构体分为两类：对映异构体和非对映异构体。
对映异构体是指一个分子的镜像像拼图一样可以与另一个分子完全重合，但是无法通过旋转来使其完全一致。
非对映异构体是指两个镜像像拼图一样无法通过旋转和对称操作使其完全重合。
四、手性的识别和产生方法手性分子的识别和产生是化学中的重要课题。
常用的手性识别方法有光学活性、立体化学和核磁共振等。
光学活性是通过测定物质对光的旋光性质来判断分子是否手性。
手性分子可以产生手性和非手性的混合物，在一定条件下，可以通过物理性质或化学反应来分离手性分子。
五、手性化合物的应用手性化合物在生命科学、医药化学、合成化学和材料科学等领域有着广泛的应用。
手性药物因其对具体目标分子的不对称识别具有非常高的选择性，因此被广泛应用于药物研发和治疗。
手性金属配合物在催化反应中也具有独特的催化活性。
此外，手性化合物在食品添加剂、香料和农药等方面也有着重要的应用。
六、手性化学的发展趋势手性化学是当前化学领域的热点研究方向之一。
随着人们对手性化合物的认识不断加深，手性药物的研究和合成方法也不断进步。
有机化学基础知识点立体异构体的对映体与手性
有机化学基础知识点立体异构体的对映体与手性立体异构体是有机化学中重要的概念之一。
它指的是分子具有相同分子式和相同结构式，但是在空间构型上存在差异的化合物。
其中，对映体与手性是立体异构体中的两个重要概念。
在本文中，我们将探讨有机化学中立体异构体的概念、对映体的定义与性质以及手性的重要性。
一、立体异构体的概念立体异构体是指分子中的原子或原子团以不同的空间排列方式连接，导致分子的空间构型不同。
简而言之，它们是拥有相同的组成元素和化学键，但是却不能通过旋转键轴相互转化的化合物。
立体异构体主要分为两种类型：构象异构体和对映体。
二、对映体的定义与性质对映体是一对具有相同分子式和相同结构式，但是不能通过旋转键轴重合的立体异构体。
其中，两个对映体之间的相互关系称为手性关系。
对映体的性质具有以下特点：1. 具有相同的物理性质：对映体在化学性质上完全相同，包括红外光谱、紫外光谱等。
2. 具有相反的光学旋光性：对映体会分别偏振光向不同方向旋转，一个为顺时针（d旋），称为d体，一个为逆时针（l旋），称为l体。
3. 不会自发互变：对映体之间不能通过物理手段相互转化，例如旋转或翻转。
4. 具有相同的化学性质：对映体对于不可逆的化学反应具有相同的反应速率和反应物质。
三、手性的重要性手性是有机化学中极其重要的概念，深刻影响着化学的理论和应用。
手性分子的重要性体现在以下几个方面：1. 生物学意义：生物体内的分子通常是手性的，例如葡萄糖、氨基酸等。
对于手性药物而言，同一化合物的左右旋体可能具有完全不同的药理学效果和毒性。
2. 化学制剂：手性有机化合物在医药和农药等领域具有广泛应用。
对于某些手性药物和农药，只有一种对映体有效，另一种对映体可能没有作用，甚至有毒副作用。
3. 化学合成：光学活性分子的合成具有巨大的挑战性。
对于手性分子的合成，需要精确控制反应条件和选择合适的手性催化剂，以制备纯度高的对映体。
4. 光学仪器：手性分析和手性分离在实际应用中扮演重要角色，例如手性色谱和手性催化反应等。
有机化学第6章手性分析
2019/12/4
17
分析烯烃的亲电加成（与Br2）
HH H3C CH3
Br2 CCl4
Br H
CH3
H H3C
Br
+
H3C H Br
Br
CHH3
(2R, 3R)-2,3-Dibromobutane (2S, 3S)-2,3-Dibromobutane
H CH3 H3C H
Br2
Br H CH3 +
CH3
Enantiomers Br
H
H Cl
CH3
H3C
Cl H
Br H 2 3CH3
(2s,3s)-2-Bromo-3-chlorobutane Diastereomers (2R,3R)-2-Bromo-3-chlorobutane
Cl H CH3
H3C
HBr
CH3
CH3
H Br Enantiomers Br
COOH OH OH
H
(3) CH3
(4)
H
H
Cl Cl
CH3
H
H
Cl 和 H
Cl
H
C2H5
C2H5
CH3
OH H
和
OH
H
CH3
CH3 CH3
OH OH
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19
环状化合物的立体异构
顺反异构 对映异构
CH3 H3C R
S
CH3
R
R c2 CH3
CH3
S
c2 S CH3
2019/12/4
第6章 手性分析
光学活性、立体异构、对映体、非对映体 手性中心 绝对构型（R、S） 赤式和苏式 拆分
有机化学基础知识点整理有机分子的手性中心和对映体
有机化学基础知识点整理有机分子的手性中心和对映体有机化学基础知识点整理：有机分子的手性中心和对映体有机化学是研究含碳的化合物的化学性质和反应机理的学科。
其中，有机分子的手性（chirality）是一个非常重要的概念。
手性是指分子非对称的性质，即分子无法与其镜像重合。
手性分子的非对称中心被称为手性中心（chiral center），而对应的镜像异构体被称为对映体（enantiomer）。
本文将整理有机分子的手性中心和对映体的基础知识点，以加深对这一重要概念的理解。
1. 手性中心的定义手性中心是指有机分子中一个碳原子，它与四个不同的基团连接，且无法通过旋转使得分子可以与其镜像重合。
手性中心是手性的来源，其存在使得有机分子具有手性。
一个有机分子中可以有一个或多个手性中心。
2. 对映体的定义对映体是指具有手性的分子的镜像异构体，它们无法通过旋转或平移重合。
对映体之间的化学性质、物理性质和立体异构关系都非常相似，但对于手性分子的生物活性、药理活性和光学性质来说，却可能有截然不同的影响。
3. 对映体的表示方法为了方便表示和描述，对映体可以用R/S表示法或D/L表示法进行命名。
其中，R/S表示法是根据某种有机分子与手性中心相连的基团的优先级来命名。
D/L表示法则是根据有机分子所含的最多羟基的位置来命名。
这些表示方法都可以帮助我们确定对映体的绝对构型。
4. 手性中心的产生手性中心的产生可以通过多种方式实现，其中包括：- 手性催化剂：通过手性催化剂参与的化学反应来引入手性中心。
- 手性溶剂：某些手性溶剂可以影响反应物分子的构型，从而生成手性中心。
- 酶催化反应：生物体内的酶可以选择性地催化具有手性中心的反应。
5. 对映体的性质对映体之间的性质非常相似，如熔点、沸点、密度等物理性质几乎相同。
然而，在光学性质和生物活性方面，对映体则可能表现出截然不同的行为。
例如，一种对映体可能表现出强烈的药理活性，而其对映异构体却可能具有无效甚至有毒的性质。
对映异构体
1,3-取代
环己烷：含有两个相同的取代基时：
多个不同的手性碳原子:
最多可以有2n种旋光异构体
4.7 不含手性碳原子化合物的对映异构
丙二烯分子：
当1、3 碳原子分别连有不同基团时，分子有手性
螺环化合物
脂环烯化合物
联苯分子：
反式大环烯烃：
含有其它手性原子化合物的对映异构
4.8 有机反应中的对映异构现象
例: 乳酸
分子中含有多个手性碳原子时, 一一标出: S R
则名称为: (2S,3R)-2,3-戊二醇
注意:
1. 标记方法与旋光方向无关 2. 一个化合物经反应后,若构型保持不变, 但 R–S标记却不一定相同.
4.5 含有多个手性碳原子化合物的对映异构
1.含有两个不同手性碳原子化合物的对映异构
3. 对映体的性质 对映体之间结构差别很小,它们具有相同的沸点, 熔点,溶解度,密度,折光率,光谱等, 对映体之间在物理性质上的不同，只表现在对偏 振光的作用不同。
4.2 物质的旋光性和比旋光度
偏振光——只在一个方向上振动的光。
旋光性——能旋转偏振光振动方向的性质。
旋光性物质（光活性物质）—— 具有旋光性的物质。
2. 含有两个相同手性碳原子化合物的立体异构
内消旋体——虽然含有手性碳原子，但却不是 手性分子，因而也没有旋光性的化合物。
内消旋体和外消旋体都没有旋光性，但本质不同: 内消旋体是单纯的非手性分子，不可拆分 外消旋体是两个对映体的混合物，可拆分 含有一个手性碳原子的分子必有手性 含有多个手性碳原子的分子不一定都有手性 所以 不能说凡是含有手性碳原子的分子都是手性分子
四 种 立 体 异 构 体
例：2-羟基-3-氯丁二酸
手性
1、手性及对映异构体的定义：
物体与其镜像不能重叠的现象称为手性。
两种互为镜像关系且不能重叠的分子称为手性分子，又称对映异构体。
2、手性分子的特点：
手性分子的结构差别很小，具有相同的熔点、沸点、偶极矩、折光率和光谱性质等，与非手性试剂作用时，其化学性质一样，很难用一般的物理或化学方法区分。
但它们对平面偏振光的作用不同：一个会使平面偏振光向右旋，称为右旋体；另一个会使平面偏振光向左旋，称为左旋体，二者旋转角度相同。
因此，对映异构也叫做旋光异构。
3、手性物质分离的意义：
手性是自然界的本质属性之一。
作为生命活动基础的生物大分子，如蛋白质、多糖和核酸都具有手性的特征。
目前人类用于治疗各种疾病的化学药物很大一部分具有一个或两个手性中心，它们的药理作用是通过与体内大分子之间的严格手性匹配来实现的。
许多研究表明，往往是一种立体异构体有药效，而它的镜像分子药效很小，甚至完全没有药效或具有相反的药效。
各类精细化学品，如杀虫剂、杀菌剂、昆虫性信息素、植物生长调节剂、食品添加剂和香料等，其分子的光学异构体也常表现出不同的生理活性。
通过手性分离分析技术获得单一的对人体和环境有益的手性对映体单体，研究互为对映体的手性物质的物理化学性质，手性分离分析技术显得十分必要。
有机分子的手性与对映异构体
有机分子的手性与对映异构体有机分子的手性是指分子的非对称性，也就是分子上存在着镜像对称的两个异构体。
这两个异构体称为对映异构体。
手性分子的存在对于化学和生物领域有着重要的意义。
本文将从手性的定义、对映异构体的形成机制、手性与生物活性的关系等方面进行探讨。
一、手性的定义在化学中，手性是指分子或离子不能与其镜像相重合的性质。
这意味着手性分子具有非对称性，不能通过旋转或平移相互转化。
手性分子中镜像对称的异构体称为对映异构体，它们的物理和化学性质在绝大多数情况下是完全相同的，但在与手性体系作用时可能表现出差异。
二、对映异构体的形成机制对映异构体的形成与手性中心密切相关。
手性中心是指一个原子或原子团与分子中其他成员相连的方式有两个非重叠的镜像形式。
当一个分子中含有手性中心时，就可能存在对映异构体。
手性中心常见的原子有碳、磷等。
对映异构体的形成是由于手性中心的两个不同空间构型之间的非对称性所导致的。
三、手性与生物活性的关系手性分子在生物领域中具有重要的意义，这主要体现在对生物活性的影响上。
许多药物、天然产物以及生物体内的重要分子都是手性分子。
例如，左旋肾上腺素和右旋肾上腺素是对映异构体，但两者在生物活性方面有着不同的作用。
类似地，合成药物中的对映异构体也可能具有不同的治疗效果或副作用。
四、手性分离技术由于对映异构体的存在可能导致不同的生物活性，手性分离技术在化学和制药领域中具有重要的应用价值。
常用的手性分离方法包括手性合成、手性色谱、手性萃取等。
这些技术可以有效地分离手性分子，从而研究和应用手性分子的特性和活性。
五、手性的应用领域手性分子广泛应用于各个领域，包括药物研发、农药制造、食品添加剂、香料、化妆品等。
由于手性分子在生物体内的活性差异，研究和应用手性分子能够提高药物的疗效、减少不良反应，或者提升化学反应的产率和选择性。
六、发展趋势与展望随着科学技术的进步和人们对手性分子的认识不断深入，手性化合物的研究和应用领域将持续拓宽。
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4、对映体（enantiomers）
含一个C*的手性分子有两种不同的构型，如 前例α-丁醇，这两种构型互为镜象，叫对映异构 体。它们均具旋光性，且旋光度相等，但方向相
反，一个左旋，一个右旋。
(CH3)2CHCH
* CHCOOH
CH3
解热镇痛药布洛芬
丙氧芬
5、外消旋体（Racemic Form）
等量的左旋体和右旋体的混合物叫外 消旋体，用（±）或dl表示。
dl与d和l之间除旋光性不同外，其它 物理性质也有差异。
如（+）-乳酸mp.53°， （±）-乳酸mp.18°
A
A'
普通光源
偏振光 Nicol棱镜
能使平面偏振光发生向左或向右 旋转的性质叫物质的旋光性，具有旋 光性的物质叫旋光性物质或光学活性 物质。
2）旋光仪（The Polarimeter）
• 顺时针旋转→右旋体（+）（d）dextrorotatory • 反时针旋转→左旋体（-）（l）levorotatory
3）比旋光度（Specific Rotation）
旋光度的大小决定于：
①该物质结构 ②溶剂 ③浓度 ④盛液管长度 ⑤T ⑥入
比旋光度[α] ：盛液管的长度为1dm，溶液浓度为 1g/ml，在这一特定条件下测得的旋光度。 例如：［α］D20＝＋52.5°（水）—葡萄糖水溶液
［α］Dt＝α／l×c 或 ［α］Dt＝α／l×ρ
对称平面的分子是非手性分子。
例如：2-氯丙烷
2）对称中心（Center of symmetry） ： 假想的一点，该点两端基团相同。
例如：1,3-二氟-2,4-二氯环丁烷
Cl
F
H
H
H
H
F
Cl
凡具有对称中心的分子也是非手性分子， 无旋光性。
凡具有对称面或对称中心的分子都是非手性分 子，而既没有对称面，也没有对称中心的分子都是 手性分子。一般可通过对称平面或对称中心来判断 分子有无手性。
第六章 立 体 化 学 （Stereochemistry）
1. 手性
像左、右手那样具 有互为实物和镜象关 系又彼此不能完全重 叠的特性叫手性。例 如：2－丁醇
HO
H
C2H5
H
OH
C2H5
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凡含有一个C*的有机分子都具手性，是手 性分子，手性分子绝大部分具有旋光性。
2、分子的对称因素
1）对称平面： 假想平面，把分子分成两部分。凡具
凡是手性分子且有互为镜象的两种构型异 构体叫做对映异构体，分子的手性是对映体存在 的充分必要条件。
3 旋光性和比旋光度
(Optical activity and Specific Rotation)
1） 旋光性
通常光线可在垂直于它的传播方向 的各个不同平面上振动，只在一个平面 上振动的光叫平面偏振光。