吸收塔浆液中毒解决方法

浆液中毒究竟“病根”是什么？

现象：原烟气SO2总量不变时增加CaCO3浆液而PH值持续降低，脱硫率下降。

危害：脱硫率下降达不到预期脱硫效果，污染环境；PH值降低，加剧吸收塔内部腐蚀；过量的CaCO3浆液造成原材料浪费。

原因：

1、FGD进口SO2浓度突变引起石灰石盲区；

基本机理：由于烟气量或FGD进口原烟气SO2浓度突变，造成吸收塔内反应加剧，CaCO3含量减少，PH值下降，此时若石灰石供浆流量自动投入为保证脱硫效率则自动增加石灰石供浆量以提高吸收塔的PH值，但由于反应加剧吸收塔浆液中的CaSO3*1/2H2O含量大量增加，若此时不增加氧量使CaSO3*1/2H2O迅速反应成CaSO4*2H2O，则由于CaSO3*1/2H2O 可溶解性强先溶于水中，而CaCO3溶解较慢，过饱和后形成固体沉积，这种现象称为“石灰石盲区”。

2、吸收塔浆液密度高没有及时外排，浆液中的CaSO4*2H2O饱和会抑制CaCO3溶解反应；

3、电除尘后粉尘含量高或重金属成分高，在吸收塔浆液内形成一个稳定的化合物，附着在石灰石颗粒表面，影响石灰石颗粒的溶解反应，导致石灰石浆液对PH值的调解无效；

4、氧化不充分引起亚硫酸盐致盲；（原理如1）

5、工艺水水质差，系统中的氯离子浓度高，石灰石粉品质差，引起吸收塔浆液发生石灰石盲区。

PS：氯离子危害：CL-使脱硫系统中引起金属腐蚀和应力腐蚀，CL-还能杨制吸收塔内的化学反映，改变PH值，降低（so4）2－的去除率；消耗石灰石等吸收剂；氯化物有仰制吸收剂的溶解，降低脱硫效率。[*]石膏脱水困难，使含水量增加，石膏难以成型影响石膏品质，降低效益。[*]是吸收塔中不参加反应的惰性物质增加，浆液的利用率下降要达到预想的脱硫效率就得增加溶液和溶质，这样就使得循环系统电耗增加。[*]氯离子高了主要还有对脱水系统有影响,在8000ppm以上时,必须要大量的冲洗水,这就无法保证石膏品质的含水量控制在10%以下[*]正常在脱水系统运行是加大废水的排放量,控制塔内氯离子在5000ppm以下最好,怎样可以有利于脱水,对石膏作为其他用途也很有利[/list]

6、氟离子超标：浆液中的三价铝和氟离子反应生成AlF3和其他物质的络合物，呈粘性的絮凝状态，附着于石灰石表面。这会导致：封闭石灰石颗粒表面，阻止其溶解，降低了浆液的PH值，必然会导致脱硫率下降。这就要求添加石灰石来调节浆液的PH值，此时若石灰石供浆流量自动投入为保证脱硫效率则自动增加石灰石供浆量以提高吸收塔的PH值，从而使得吸收浆液中的石灰石过量。这就使得整个系统增加了石灰石的消耗、降低了石膏质量并破坏了脱水特性。

处理：

1、若石灰石盲区发生，首先不考虑脱硫率，暂停石灰石浆液的加入，待PH值下降至4.0左右，人工计算石灰石浆液的加入量，使PH值逐步上升，脱硫率缓慢回升；

2、增开氧化风机；

3、若原烟气SO2含量高引起石灰石盲区，申请机组负荷降低，减少SO2量；

4、向吸收塔内补充新鲜的石灰石浆液和工艺水，一边外排吸收塔浆液或排至事故浆液箱进行置换；

5、若FGD的粉尘浓度高，调整电除尘振打方式；

6、若氯离子含量高，加强废水排放，降低吸收塔中的氯离子含量和重金属含量。dishuiyan 发表于2010-11-5 19:38

终究还是烟气的成分要正常，特别是粉尘含量，因为大多数的重金属都是从粉尘带入的。另外重要的是废水系统要把持高效的运行。

l460664985 发表于2010-11-12 02:02

1、若石灰石盲区发生，首先不考虑脱硫率，暂停石灰石浆液的加入，待PH值下降至4.0左右，人工计算石灰石浆液的加入量，使PH值逐步上升，脱硫率缓慢回升；

这个怎么计算？

58417 发表于2010-11-13 06:47

我一定要学好脱硫，在此受用无穷

617738323 发表于2010-11-18 21:17

我现在就碰到这个问题了，加大石灰石投入量也无济于事，PH值处于5.8左右，变化不大。溢流管里有絮状的粘性泡沫流出，出口SO2一直在200,入口2000.排放严重超标。脱水时密度一直不怎么下降，石膏黑黑的。我觉得很可能是电除尘效果不太好，入口含尘量太高了。yangshihu881101 发表于2011-3-15 14:42

楼主总结的很好，我认为浆液中毒根本解决方法是，尽量将吸收塔中的原浆液到处，注入新的浆液。还有一点保证石灰石的品质。

页: [1]

补充和归纳上面兄弟一句，以下的浆液指的就是石灰石浆液。

1）脱硫效率下降，在你的CMES上显示，承陡坡下降；

2）你增加补浆量，吸收塔内的pH值变化很小（pH增加）；

3）脱水机“拉稀”，在你的石膏库里面看到糊状石膏下排；

4）浆液起泡严重，棕褐色的泡沫不断涌起。

本发明涉及一种通过测定吸收浆液中游离Ｆ↑［－］或Ａｌ↑［３＋］含量预防浆液中毒的方法，目的是通过对湿法烟气脱硫吸收浆液中游离Ｆ↑［－］或者Ａｌ的浓度经换算得到总的Ｆ或Ａｌ浓度，同时通过建立石灰石封闭模型来得到浆液中Ｆ元素与Ａｌ元素的允许浓度范围，当所换算出的Ｆ或Ａｌ浓度超过所述允许浓度范围时，采取适当的措施来控制ＡｌＦ↓［ｘ］络合物的数量，从而达到浆液中毒预防控制的目的。

浆液中毒，有的同行称之为“盲区”，国外的文献上叫做“棕泥”现象。

出现浆液中毒的原因是浆液中的氟离子和铝离子反应生成了氟化铝和其他物质的络合物，这种络合物呈粘性的絮凝状态，会封闭石灰石颗粒的表面，阻止石灰石颗粒的溶解，因此出现中毒时，加入石灰石吸收剂浆液的pH值不会升高，脱硫效率大大下降。

解决浆液中毒的办法是用新鲜浆液逐步替换已经中毒的浆液，另外也可以在中毒的浆液中加入NaOH来提高浆液的pH值。要注意的一点是中毒浆液的恢复过程需要比较长的时间，根据国内电厂的经验，加入NaOH的时间要2-3天。

浆液中的氟离子的来源是烟气中的氟化氢、石灰石中的可溶性氟化物以及补给水中的氟离子；铝离子主要来自除尘器未脱除的飞灰中的Al2O3。因此要避免中毒现象，首先要限制进入脱硫塔烟气中飞灰的浓度，其次要控制工艺水中的氟离子的含量。