固体光气
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固体光气
一、产品性质:
白色结晶体。有类似光气的气味;固体密度1.78g/cm3,熔融密1.629g/cm3。熔点79~83℃,沸点203~206℃/760Torr。稳定性较强,在沸点时仅有少量分解,生成氯甲酸三氯甲酯和光气。不溶于水,能溶于乙醚、THF、苯、环己烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷等有机溶剂。一分子固体三光气可分解成三分子气体光气,与气体光气相比具有运输,使用安全,计量方便,可实现反滴加反应,反应接近等当量等优点。在工业上仅把它当一般毒性物质处理。在医药、农药、有机化工和高分子合成方面可取代光气或双光气参与反应。
固体光气初始分解温度为130℃,在潮湿的气氛中于90℃开始分解,宜存于干燥、阴凉处,远离火源,并与有机胺等隔开。
二、应用领域与用途:
在与光气相似的条件下,一分子三光气可实现相当于三个分子的光气的光气化反应。固体光气作为光气的替代物可用于医药、农药及染料中间体的生产。
a、在医药方面的应用
BTC与苯酚反应生成的碳酸二苯酯,再与腈胺反应得到的腈基酯,可用作合成抗溃疡药西米替丁的中间体;与乙醇反应生成的氯甲酸乙酯,再腈化后得到的四氮唑乙酸,可用作合成抗感染药头孢唑啉的中间体;BTC与其它醇反应得到的氯甲酸酯衍生物可用于合成安眠药,半合成抗生素类前体药氨苄青霉素碳酯,非甾体抗炎药安吡昔康和抗高血压药TCV-116等。BTC与吗啉、呱嗪、双氰呱嗪等环状二级胺反应得到的酰氯可用于合成安眠抗菌药阿唑西林、派拉西林和头孢呱酮等。BTC与α-羟基反应的产物可用作合成抗生素头孢羟唑的中间体;与邻氨基对氯苯酚反应可制得肌肉松驰剂氯唑沙腙;与2.3-丁二醇衍生物反应的产物可用于合成抗生素;与丙胺酸反应的产物可用作合成ACE抑制剂依那普利的中间体;与邻氨基苯甲酸反应生成的靛红酸酐是许多药品的重要中间体。本项目的BTC含量达99.8%,为合成许多高档医药品提供了便利。
b、在农药方面的应用
BTC与醇反应得氯甲酸酯,再进一步与相应的胺反应可制得一系列氨基甲酸酯类农药;BTC与二级胺反应得胺基酰氯,再与另一分子胺反应可制得异口恶隆和利谷隆等脲类除草剂;BTC与1,2-二胺、α-氨基醇、氨基酸、氨基酰胺、邻氨基酚、邻苯二酚等1,2-双官能团化合物反应生成的五元杂环化合物,可用于合成除草剂灭草定、口恶草灵和杀虫剂氯唑磷、抗真菌剂口恶霜灵等。另外,BTC 与2,6-二氟苯甲酰胺反应可制得对应的酰基异氰酸酯,再与相应胺反应可制得
一系列苯甲酰脲类杀虫剂;BTC与磺酰胺反应得磺酰基异氰酸酯,再与相应的胺反应可制得一系列磺酰脲类除草剂。
c、固体光气在染料方面的应用
固体光气可以代替气体光气制作多种直接染料,例如直接黄44#、49#、50#、120#、132#;直接耐晒桃红BK;直接耐晒红4BL等。
d、在有机合成方面的应用
BTC与羟酸反应可制得酰氯;在三苯基磷存在下与醇反应生成对应的卤代物;在DMSO存在下与醇反应生成相对应的醛,与酰胺反应可制得腈等,这些产品在有机合成中都具有广泛的应用。
e、在高分子材料方面的应用
BTC与二苯醚进行傅氏反应得到的4,4'-二苯氧基二苯甲酮,是生产高聚物的重要中间体,它与对苯二甲酰氯缩合可制得化学稳定性和热稳定性极佳的多聚醚、醚酮(PEEK);BTC与1,4-对苯二酚、4,4'-二羟基联苯等二元酚反应可制得热致变的,4-双(6-聚碳酸酯,与1羟基-2-苯并口恶唑基)苯及双酚A反应可得到耐热、耐溶剂的聚碳酸酯;随着与BTC反应单体的不同,还可制备嵌段高分子共聚物、官能化聚苯乙烯、热塑性聚碳酸酯及聚碳酸酯-苯乙烯-内烯腈的三元共聚物。BTC与相应的胺反应制得的TDI、MDI等一元或多元异氰酸酯,是合成聚氨酯的重要单体。当前,数万吨级的MDI等项目在各大国正方兴未艾,其下游产品,如聚氨酯涂料等,均是"朝阳产业"。
固体光气用于医药、农药、染料等精细化工产品的生产有如下特点:
1、安全。固体光气在通常条件下稳定,可运输和贮存,仅当普通有毒物处理即可。
2、反应条件温和,适于光气所发生的所有光气化反应。
3、用量少,等当量反应,反应产物得率高。克服了光气气固反应、剩余光气因逸出而造成浪费的缺点,反应可接近理论比(光气常需过量3-5倍)。
4、固体光气可称量,避免了光气通大计量不准确的缺点。
5、反应设备简单,投资少,省去了光气废气的处理。综上所述,固体光气替代剧毒光气用于有机中间体的生产,从根本上消除了气体光气的毒害危险性。此外,还有可运输、可计量、减少消耗定额、操作方便、投资省等优点,对于批量小、品种多、价值高的精细化学品生产具有无可比拟的优越性。这一技术的推广应用,对光气精细化学品的传统技术改造和新产品的研究开发具有重大意义。
三、生产方法:
四、国内生产企业及产量:
五、行业现状: