固体光气

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三光气

三光气

三光气
三光气(BTC),即双(三氯甲基)碳酸酯,俗称固体光气,化学式为C3Cl6O3。

它是无色晶体,有类似光气的气味,主要用作光气的替代品,应用于医药、农药和有机合成等领域中,效果优于液态的双光气。

三光气通过碳酸二甲酯和氯气的反应制备。

三光气在130°C左右分解,杂质的存在使该温度降低。

常压蒸馏时也会有少量分解,生成光气和双光气(氯甲酸三氯甲酯)。

氯离子存在时,三光气可以安全定量地产生光气,[1]从而解决了光气在反应中无法定量的问题。

三光气几乎可发生光气的所有反应,可作氯甲酰化、氯化、羰基化和某些聚合反应的试剂。

它可将伯胺转化为异氰酸酯或取代脲类,羧酸转化为酰氯,醇转化为碳酸酯或醛(与硫酸二甲酯),醛肟和酰胺转化为腈,等等。

固体光气

固体光气

固体光气使用过程中的安全对策三光气的性质:三光气为白色晶体,类似光气的气味。

分子式C3Cl6O3;分子量296.75;CAS号32315-10-9;熔点为81一83℃;沸点为203一206℃;固体密度为1.759/cm3;熔融密度为1.6299/cm;稳定性较强,在沸点时仅有少量分解,生成氯甲酸三氯甲酯和光气。

溶解性:不溶于水,能溶于乙醚、四氢呋喃(THF)、苯、环己烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、乙醇等有机溶剂。

一分子固体三光气可分解成三分子气体光气,与气体光气相比具有运输,使用安全,计量方便,可实现反滴加反应,反应接近等当量等优点。

在医药、农药、有机化工和高分子合成方面可取代光气或双光气参与反应。

固体光气初始分解温度为130℃,在潮湿的气氛中于90℃开始分解,宜存于干燥、阴凉处,远离火源,并与有机胺等隔开。

皖北药业股份有限公司实验车间2011年发生事故。

用氯仿溶解三光气(固体),替代三氯氧磷,作为卤代剂在催化剂二甲基甲酰胺(DMF)作用下与克林霉素生产氯代克林霉素盐酸盐。

该工艺已实验20批正常,1月6日中午1点在21批投料时,溶解釜压力上升,稍微打开排空阀,以释放压力,不到一分钟,溶解釜视镜法兰垫片被冲破,大量混合气体(含光气、氯仿蒸汽)跑出,附近岗位人员迅速撤离,车间组织人员戴好防护面具,更换垫片,制止泄露,同时打开排风扇,将室内气体向外排放,将釜内残留物料予以破坏、处置。

下风向人员在转移过程中,不同程度吸入有毒气体。

81人入院治疗,重症23人(使用呼吸机16人,危重5人,特危重1人),死亡1人。

事故原因分析1、直接原因:固体光气采用回收套用氯仿溶解,氯仿中还有少量的二甲基甲酰胺,少量的有机杂质促使三光气分解。

2、间接原因:企业领导、技术人员、操作工对三光气的了解不够,尤其对三光气在有机杂质存在的情况下,在较低温度下也能分解出光气的特性不了解,只是氯仿回收套用时缺乏有机物分析控制指标,在实际操作中也未采取有效的隔绝措施。

固体光气安全管理制度

固体光气安全管理制度

固体光气安全管理制度第一章总则第一条为了规范固体光气使用和管理,保障人身安全和生产安全,制定本制度。

第二条本制度适用于所有固体光气相关工作人员和管理人员,包括固体光气的生产、贮存、使用和处置等所有环节。

第三条固体光气是一种具有高危险性和易燃性的化学品,使用过程中必须严格遵守相关规定,保证安全生产。

第四条固体光气管理应遵循“预防为主、安全第一”的原则,加强对固体光气的监督管理,提高管理水平。

第五条固体光气管理人员应具备专业的知识和技能,熟悉固体光气的性质和危害特点,严格履行管理职责。

第二章责任体系第六条固体光气安全管理应建立健全的责任体系,明确各级管理人员的职责,并建立相应的考核机制。

第七条生产单位应设立专门的固体光气安全管理部门,负责固体光气的安全管理工作。

第八条生产单位应指定固体光气专职安全管理人员,负责固体光气的安全生产工作和事故应急处置。

第九条生产单位应建立固体光气安全管理小组,由相关部门负责人和工作人员组成,共同协调和推进固体光气安全管理工作。

第十条生产单位应建立健全的固体光气安全责任清单,对相关人员的安全管理职责进行明确规定。

第三章生产管理第十一条生产单位应制定固体光气安全管理规定,建立固体光气使用和管理的标准化程序。

第十二条生产单位应定期开展固体光气安全培训,提高工作人员的安全意识和应急处理能力。

第十三条生产单位应定期对固体光气进行安全检查和评估,确保固体光气的使用安全。

第十四条生产单位应建立固体光气安全档案,记录固体光气的来源、使用和处置等相关信息,以备查证。

第十五条生产单位应建立固体光气事故应急预案,定期开展应急演练,提高固体光气事故应对能力。

第四章贮存管理第十六条贮存固体光气的单位应建立固体光气贮存场所,确保场所通风良好、通道畅通、消防设施完备。

第十七条贮存固体光气的单位应对固体光气贮存场所进行定期检查和维护,确保场所的安全性和稳定性。

第十八条贮存固体光气的单位应制定固体光气入库和出库管理规定,建立监控台账,做好进出库登记。

固体光气的生产、应用及发展前景(1)

固体光气的生产、应用及发展前景(1)

2004’中国煤炭加工与综合利用技术战略研讨会论文集固体光气的生产、应用及发展前景赵美法(青岛天元化工股份有限公司,青岛266400)摘要介绍了同体光气的开发、生产以及在医药、农药、塑料、黏合剂和有机合成方面的应用情况.提出了我国发展固体光气的建议。

关键词固体光气开发生产应用建议固体光气又称三光气,化学名称双(三氯甲基)碳酸酯,简称BTC,是白色结晶化合物,有类似光气的气味,分子式为:CO(OCCl32。

三光气的反应活性与光气类似,可以和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等多种化合物反应,还可以环化缩合制备杂环化合物,能够进行的反应主要有羰基化反应、环化缩合和某些聚合反应等,可以应用到所有使用光气和双光气的化工产品生产中。

1国内外研究进展情况三光气最早是由德国化学工作者Counclert于1880年合成出来的,1887年首次报道了它的物理化学性质,但其固态结构直到1971年才公开报道。

Counclert以碳酸二甲酯为原料通过彻底光氯化后得到产品。

Eckert对Counclert的制备工艺作了改进,将氯气通人温度为lO一20%的碳酸二甲酯的四氯化碳溶液中,反应约28h,减压除去溶剂四氯化碳,得到白色结晶化合物产品。

再后来Nudelman进一步改进工艺,将反应温度控制在5~10℃,这样增加了氯气在反应液中的溶解度,将反应时间缩短到18h。

反应方程式为:CO(OCH3)2+6C12一CO(OCCl3)2+6HCI该反应在较低温度下进行,伴有大量热量放出,需要冷却移热,核磁共振研究表明氯化反应分步进行。

随着氯化程度加深,氯化反应速度逐渐变慢,这是受空间位阻效应的影响,使得一OCHCI:比一OCH2Cl更难进一步氯化。

所以,反应后期温度应适当提高,以增加自由基的反应活性,同时氯气的通人速度应适当减慢,从总的历程来看,这不仅不会降低反应速度,相反。

却能加快反应进程。

采用四氯化碳溶剂法合成工艺,由于四氯化碳溶氯能力大,又能吸收光电子自由基引发氯化,更重要的是其挥发度比碳酸二甲酯高,溶剂挥发可迅速移出反应热,从而保证了安全生产。

固体光气法合成高质量双酚a型聚碳酸酯的方法

固体光气法合成高质量双酚a型聚碳酸酯的方法

固体光气法合成高质量双酚A型聚碳酸酯的方法,其特征是在预聚合反应阶段,使固体光气在低温下分解为光气,并与双酚A充分混合后,才进入聚合反应,得到分子量分布范围窄、质量高的聚碳酸酯的工艺技术,该工艺技术由下面的系列技术组合来实现:
将固体光气的二氯甲烷溶液冷却到-20℃~-15℃的温度后,与冷双酚A钠盐水溶液充分混合。

激烈搅拌,乳化反应液10~20分钟后,在激烈搅拌、乳化和控制反应液温度在-10℃~-5℃以下,加入有机碱催化剂,使反应液自然升温到室温。

等反应液中的双酚A消耗完后,加入聚碳酸酯链中止剂,得到分子量分布指数窄、质量高的聚碳酸酯。

固体光气的应用与开发

固体光气的应用与开发

潮热糕辩lAL数嚣翔襄衩翁V材料能源周体光气又名三光气,化学名称为二(三氯甲基)碳酸酯,英文名称为Bis(t血hlommethyl)carbonate,简称BTc。

固体光气分子式为c,cl,o,,分子量296.75,固体光气为白色固体结晶,有类似光气的气味,熔点78℃一8l℃,沸点203℃~206℃(部分分解),不溶于水,易溶于氯苯、甲苯、二氯甲烷、氯仿等有机溶剂。

固体光气与气体光气相比,使用安全,与环境友好,没有气体光气的剧毒,也没有双光气的强烈催泪性,仅作为一般有毒物质处理;固光常温下为固体结晶,使用方便,计量准确;等当量反应,反应产物得率高,便于贮存和运输;可实现气体光气无法实现的滴加反应等。

因为固体光气有着以上优点,因此,被国内外的化学工作者称为一座末开发的金矿,21世纪的绿色化学产品。

自从1985年发现它可以替代光气以来,近二十年以来已经在医药、染料、高分子材料等方面获得了广泛的应用。

但是,固体光气在聚合物方面的最重要用途将会是在聚碳酸酯(Pc)方面。

聚碳酸酯是目前全球应用最广泛的工程染料,具有独特的透明性,高冲击强度和突出的韧性、优良的电绝缘性、宽广的使用温度和尺寸稳定性等特点。

国内聚碳酸酯的研究和生产经历了二十年,但光气的界面法由于光气剧毒,安全性差,难于计量,导致反应原胶液和水相的PH值不好控制,这一长期难于解决的问题造成了我国光气界面法聚碳酸酯分子量分布宽,质量不高,最后十几家试产厂家坚持不下去被迫停产。

如果用固光制碳酸二苯酯,则由于固体光气和光气的反应机理不同,很难生成中间产物氯甲酸苯酯,而且固体光气也几乎不含有机氯,这将导致酯交换法聚碳的原料碳酸二苯酯的质量大幅度提高。

固体光气法二苯酯反应完全后二苯酯溶解在溶剂中,反应收率高,废水量少,污染轻,加上碳酸二苯酯的质量大幅度提高,必将对我国聚碳酸酯工业带来显著的推动作用。

目前,固体光气还仅限于小批量生产,售价高达50河南科技2006.9上莉李晓燕11000元/吨左右(生产成本约5000元左右),而光气自产厂家其生产成本只有2000~3000元饨,这样大的成本差价,使目前固光的使用领域还集中在精细化工和医药、农药中间体方面,如何把成本把降下来,使聚碳酸酯、MDI、HDI和IPDI等更大宗的光气产品使用更为安全的固光,就必须解决固光生产的装置的大型化和工艺的循环化等前沿课题。

固体光气合成途径

固体光气合成途径

固体光气合成途径固体光气合成途径是一种将固体物质转化为光气的化学反应方法。

光气是一种具有很高储能密度和爆炸性的化学物质,广泛用于军事、煤矿、建筑等领域。

固体光气合成途径的发展对于提高光气生产效率和安全性具有重要意义。

固体光气合成途径的基本原理是通过高温、高压的条件下,使固体物质发生化学反应生成光气。

在实际应用中,有很多合成途径可以实现这一过程,其中最常用的是氯酸盐法和氯酸亚铵法。

氯酸盐法是最早被使用的固体光气合成方法之一。

它的基本步骤是先将硝酸铵溶解在水中,然后加入氯化钠或氯化铵,通过反应生成氯酸铵。

接下来,在高温环境下将氯酸铵进行加热分解,生成光气。

这种方法的优点是操作简单、成本低,但缺点是反应产生的氯气会造成环境污染,并且对操作人员有一定的危害。

氯酸亚铵法是另一种常用的固体光气合成方法。

它的基本步骤是先将硝酸铵溶解在水中,并加入氯化钠或氯化铵,通过反应生成氯酸亚铵。

接下来,在高温环境中将氯酸亚铵进行加热分解,生成光气。

与氯酸盐法相比,氯酸亚铵法可以避免氯气的产生,减少环境污染和操作人员的危害。

然而,这种方法的成本较高,工艺相对复杂。

除了氯酸盐法和氯酸亚铵法,还有一些其他固体光气合成方法被用于实际生产。

比如,硝化脲法是一种通过硝化脲和三氧化二氮反应生成光气的方法。

该方法的优点是反应过程相对安全,不会产生氯气等有害物质。

但是,硝化脲法的产率较低,需要经过多步反应才能获得较高纯度的光气。

总的来说,固体光气合成途径是一种重要的工业化学反应方法,对于提高光气的生产效率和安全性至关重要。

在实际应用中,根据不同的需求和条件选择合适的合成方法非常关键。

随着科学技术的进步,相信会有更多的固体光气合成途径被发现和应用,为光气的生产提供更多的选择。

固体光气政策支持梳理

固体光气政策支持梳理

固体光气政策支持梳理一、国家政策支持国家对于固体光气产业的发展给予了高度的重视,通过制定一系列政策措施,推动产业的快速发展。

国家政策支持包括以下几个方面:1.科技支持:国家加大对固体光气产业的科技研发投入,提高自主创新能力,推动产业技术的升级和进步。

2.产业政策:国家制定相关产业政策,鼓励固体光气产业的发展,优化产业结构,提升产业竞争力。

3.环保政策:国家加强对固体光气产业的环保监管,推动产业绿色发展,降低环境污染。

二、地方政策支持各地政府也积极响应国家号召,出台了一系列地方政策措施,支持固体光气产业的发展:1.财政支持:地方政府加大对固体光气产业的财政投入,提供资金支持,促进产业的快速发展。

2.税收优惠:地方政府对固体光气产业实行税收优惠政策,减轻企业的税负,提高企业的经济效益。

3.土地政策:地方政府为固体光气产业提供土地资源,满足企业的用地需求,推动产业集聚发展。

三、税收优惠政策为促进固体光气产业的发展,国家及地方政府制定了多项税收优惠政策:1.增值税减免:对符合条件的固体光气企业给予增值税的减免优惠。

2.企业所得税优惠:对符合条件的固体光气企业给予企业所得税的减免优惠。

3.研发费用加计扣除:允许符合条件的固体光气企业的研发费用加计扣除,以鼓励企业加大研发投入。

4.进口关税减免:对用于固体光气生产的进口设备或原材料,可享受关税减免优惠。

5.投资抵免:对固体光气企业的某些投资项目,可享受投资抵免的税收优惠。

四、资金扶持政策各级政府通过设立专项资金、提供贷款和融资支持等方式,加大对固体光气产业的资金扶持力度:1.专项资金:国家和地方政府设立固体光气产业发展专项资金,为企业的技术研发、市场推广等提供资金支持。

2.贷款优惠:鼓励金融机构为固体光气企业提供低息贷款或贷款担保服务,帮助企业解决融资难题。

3.融资支持:引导风险投资、私募基金等资本进入固体光气领域,为企业提供多元化的融资渠道。

4.政府采购:地方政府在政府采购中优先购买固体光气企业的产品和服务,以扩大市场需求。

固体光气生产可行性报告

固体光气生产可行性报告

固体光气生产可行性报告固体光气生产可行性报告Ⅰ、以碳酸二甲酯为原料合成固体光气生产规模暂定为4000吨/年。

固体光气是由碳酸二甲酯通氯进行本体氯化反应生成。

讨论与问题:1.考虑到农药生产的季节性,每年200个工作日,日产固体光气20吨。

2.工业化的光催化反应难度大,需要专门设计和定制光催化反应釜,其中光源与物料怎么接触和光源的冷却是关键。

3.固光生产线对设备、管道、阀门及安装都有很高的要求,因为固光和固光的前体(碳酸二甲酯的一氯到五氯的取代物)都有很强的刺激性、催泪性和毒性,绝对不能泄露,否则其味道对环境造成的影响很大。

4.每年需要碳酸二甲酯1240吨,氯气7000吨。

5.固光生产线会产生近万吨(9600吨)30%的含氯气和四氯化碳的盐酸,这部分盐酸含有杂质,不是很好卖,需要早做打算。

Ⅱ、固体光气原料碳酸二甲酯的制备生产规模模拟定为1300吨,每年200个工作日,每天生产6.5吨。

合成工艺路线选择:文献报道合成碳酸二甲酯的路线比较多,其中方法1和方法2是碳酸二甲酯制备的方向,目前还停留在实验室和中试探索阶段,难点是工程和催化剂。

方法3最早的方法,成本高、污染大,目前已经淘汰。

方法4是前几年采用得较多的方法,但该合成路线选择性与收率都不高,而且研究的催化剂的单程产率也比较低,因此,研究新型高效催化剂,并进一步对该反应的工艺过程进行开发是该方法是否有发展前途的关键。

方法5是Cotarva于1996年提出的一种循环制备固光的方法,此过程中利用了固光与甲醇生成碳酸二甲酯的反应,而且光氯化反应是在无溶剂下进行的。

整个过程如下:化学反应循环制备BTC的方法主要有酯交换法和固体光气法。

其中,酯交换法是目前国内大部分DMC生产企业采用的方法,也是___新近上马的吨/年固光生产线所采用的方法。

___采用了催化反应精馏新技术,提高了反应的转化率,可达99%以上。

该方法具有原料来源广,工艺简单,设备投资少,生产过程基本无三废等特点。

三光气的意思-三光气是什么意思

三光气的意思-三光气是什么意思

三光气的意思|三光气是什么意思三光气的性质:三光气又称固体气,化学名称为双(三氯甲基)碳酸酯,英文名称Bis(triehloromethyl)Carbonate或triphosgene.简称BTC。

三光气为白色晶体,类似光气的气味。

三维结构分子式C3Cl6O3;分子量296.75;CAS号32315-10-9;熔点为81一83℃;沸点为203一206℃;固体密度为1.759/em3;熔融密度为1.6299/em;稳定性较强,在沸点时仅有少量分解,生成氯甲酸三氯甲酯和光气。

溶解性:不溶于水,能溶于乙醚、四氢吠喃(THF)、苯、环己烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、乙醇等有机溶剂。

一分子固体三光气可分解成三分子气体光气,与气体光气相比具有运输,使用安全,计量方便,可实现反滴加反应,反应接近等当量等优点。

在工业上仅把它当一般毒性物质处理。

在医药、农药、有机化工和高分子合成方面可取代光气或双光气参与反应。

固体光气初始分解温度为130℃,在潮湿的气氛中于90℃开始分解,宜存于干燥、阴凉处,远离火源,并与有机胺等隔开。

它的物理性质在1887年就有报道,但它的晶体结构直到1971年才被报道,它的结构为单晶,其晶参数为a=9.824只10一‘om,b=8.87 X10一‘om,c=11.245xio一‘。

m,晶角为尹~ 91.70.三光气在常压下蒸馏时伴有少量的分解,生成光气和氯甲酸三氢甲醋。

有研究表明有氯离子存在的情况下三光气可以很安全的定量分解为光气[7j,这样就解决了光气在反应过程中不能准确计量的问题。

三光气的制备机理:到目前为止用碳酸二甲醋(DMC)/抓气抓化法是制备三光气的唯一方法.反应方程式如下:以DMC和氯气为原料,在光、热或引发剂的引发下通过氯化反应合成的,这种氯化反应是一种自由基链式反应,核磁共振研究表明氯化是分步进行的。

用途:用于合成氯甲酸酯、异氰酸酯、聚碳酸酯和酰氯等。

相关事件2011年1月6日16:30左右,皖北药业公司实验车间发生三光气泄漏事故,部分工人吸入气体后陆续发生不良反应,并立即到医院救治。

固体光气的生产、应用及发展前景

固体光气的生产、应用及发展前景

2004‟中国煤炭加工与综合利用技术战略研讨会论文集固体光气的生产、应用及发展前景赵美法(青岛天元化工股份有限公司,青岛266400)摘要介绍了同体光气的开发、生产以及在医药、农药、塑料、黏合剂和有机合成方面的应用情况.提出了我国发展固体光气的建议。

关键词固体光气开发生产应用建议固体光气又称三光气,化学名称双(三氯甲基)碳反。

却能加快反应进程。

采用四氯化碳溶剂法合成工酸酯,简称BTC,是白色结晶化合物,有类似光气的气艺,由于四氯化碳溶氯能力大,又能吸收光电子自由味,分子式为:CO(OCCl32。

基引发氯化,更重要的是其挥发度比碳酸二甲酯高,三光气的反应活性与光气类似,可以和醇、醛、溶剂挥发可迅速移出反应热,从而保证了安全生产。

胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等多种化合物反应,还可以环但是由于发达国家已于1995年开始严格执行《蒙特化缩合制备杂环化合物,能够进行的反应主要有羰基利尔议定书》,发展中国家也将于2005年执行。

对大化反应、环化缩合和某些聚合反应等,可以应用到所气臭氧层有强破坏性的四氯化碳属于禁用产品,开发有使用光气和双光气的化工产品生产中。

非四氯化碳溶剂法制取三光气是必然趋势。

1985年,Bacaloglu、Cotarva及Marcu用内照紫外1国内外研究进展情况光源,同时加入引发剂偶氮二异丁腈(AIBN),反应在20~60…c进行,产率”%。

该非溶剂法适于较大量制备三光气最早是由德国化学工作者Counclert于三光气。

1880年合成出来的,1887年首次报道了它的物理化1987年。

Eckert和Forster报道的方法是将学性质,但其固态结构直到1971年才公开报道。

0.5mol碳酸二甲酯与250raL四氯化碳在外浴为10—Counclert以碳酸二甲酯为原料通过彻底光氯化 20℃冷却搅拌并光照的条件下通人氯气,约需28h反后得到产品。

Eckert对Counclert的制备工艺作了改应完成后减压蒸馏出溶剂,得到晶体产品1439,产率进,将氯气通人温度为lO一20%的碳酸二甲酯的四氯97%,熔点790c。

固体光气使用注意事项

固体光气使用注意事项

固体光气使用注意事项固体光气是一种常见的照明用途的燃料,它能够产生明亮、耀眼的光线,被广泛应用于户外照明、建筑工地照明、临时场所以及突发情况下的应急照明等场合。

然而,固体光气在使用过程中存在一些注意事项,下面将详细介绍。

首先,固体光气是一种易燃易爆的化学物质,使用时必须严格遵守防火安全措施。

在点燃固体光气之前,要确保周围环境没有可燃物,尤其是易燃气体、易燃液体等。

同时,点燃固体光气时要远离易燃材料和可燃气体,保持安全距离。

使用过程中,不要用水直接浇灭固体光气火焰,而应选择专用的灭火器材进行灭火。

其次,固体光气在高温下会产生有毒有害物质,使用时要注意防护措施。

在点燃固体光气后,会产生一些有毒气体,如二氧化碳、一氧化碳等。

在使用固体光气时,要确保使用环境通风良好,尽量在室外使用,避免在封闭空间内使用。

如果需要在密闭空间使用固体光气,应采取有效的通风措施,确保有充足的新鲜空气流通,以降低有毒气体的浓度。

另外,固体光气使用时要注意操作规范,确保个人安全。

在点燃或熄灭固体光气时,应使用专用的点火器具,不要直接使用明火或其他不安全的点火方式。

点燃固体光气时,要迅速远离点火位置,以免被热辐射或火焰灼伤。

同时,使用固体光气时,要将其放置在稳固的支架上,以防止意外倾倒造成火灾或烧伤。

此外,固体光气使用过程中还要注意避免与皮肤或眼睛接触。

固体光气燃烧时会产生高温火焰和火星,如果不小心接触到皮肤或眼睛,可能引发烧伤或眼睛损伤。

因此,在使用固体光气时,要佩戴好防护手套和护目镜等个人防护装备,以提高自身安全防护水平。

最后,固体光气使用后,要注意妥善存放和处理废料。

固体光气使用完毕后,应将剩余的废料放置在阴凉、干燥的地方,远离火源和易燃物。

废料处理时,要遵守当地相关法律法规,不可随意丢弃或混合其他废弃物进行处理,应选择符合规定的合法处置方式。

综上所述,固体光气使用时需要注意防火安全、防护措施、操作规范、避免接触以及妥善处理废料等多个方面。

固体光气检测方策

固体光气检测方策

固体光气检测方策
固体光气的检测方法主要有两种:碘量法和紫外分光光度法。

1.碘量法:当排放筒光气浓度达每立方米几十克甚至几百克时,采用碘量法进行
测定。

这种方法需要在特定的实验条件下进行,通过加入特定试剂与光气发生反应,再滴定计算出光气的浓度。

2.紫外分光光度法:当废气经过净化处理后,光气浓度在50mg/m³时,可以采
用紫外分光光度法进行测定。

这种方法通过测量光气在特定波长下的吸光度,从而确定光气的浓度。

以上信息仅供参考,建议查阅专业书籍或咨询专业技术人士。

固体光气的研究性质及研究进展

固体光气的研究性质及研究进展
固体光气的性质 及应用研究进展
光气
光气
光气是剧毒性气体,沸点低、挥发性大,在
使用、运输和贮存过程中存在极大的危险性,另
外在使用中难以计量,容易引起许多副反应发生,
给需要使用光气的实验室或小规模生产带来诸多
不便。
固体光气的特点
俗称三光气、固体光气, BTC
O Cl3CO C OCCl3
固态(mp.79~83℃): 便于贮、运、用 沸点高(203~206℃):安全 易溶:均相反应

BTC与碳亲核体的反应是与一些带高电子密度的 碳中心作为亲核部位反应生成新的碳碳键。


2. BTC与氮亲核体的反应
• BTC与氮亲核体的反应是指与胺类化合物的反 应,即与伯胺和仲胺的反应。与伯胺反应生成一元 或多元异氰酸酯,与仲胺反应生成氯酰化衍生物。

3.BTC与氧亲核体的反应

BTC与氧亲核体的反应是指与羟基和羧基的 反应,可以生成各种有机物中间体和聚合物。
R SO2Cl
磺酰胺类 杀菌剂
Cl
O S O O
Cl
杀螨酯
Cl O S O Cl
R SO2Cl
磺酸酯和砜 类杀螨剂
Cl
Cl
三氯杀螨砜
R SO2Cl 硫酚、二硫化物、砜等
芳基磺酰基异氰酸酯的合成与应用
COOCH3 O CH2SO2NH CNH OCH3 N N
苄嘧磺隆
SO2NH2 R + O 1 C Cl CO OCCl3 3 3 R SO2NCO

BTC还能与由碳、氮、氧组成的双官能团亲
核体反应生成各种多元杂环化合物

固体光气的应用
BTC广泛用于医药、农药、染料、高分子 材料等领域,尤其在有机合成方面。它替代光 气的反应类型有: 氯甲酯化、脲化、碳酸酯化、异腈酸酯化、 氯化、异腈化、成环反应、醛基仅一氯代氯甲 酰化、醇的氧化等。

三光气的应用

三光气的应用

三光气的应用背景及概述[1][2][3]光气又称固体光气,三光气的化学名为二(三氯甲基)碳酸,其英文命名为Bis (Triehloromethyl)Carbonate(简称BTC),俗名Triphosgene,分子式为CO (OCCl3)。

三光气为白色晶体,有类似光气的气味,相对分子质量为296.75,熔点为81 ℃~283 ℃,沸点为203 ℃~206 ℃,固体密度为1.78 g/cm3,熔融密度为1.629 g/cm3,可溶于乙醚、四氢呋喃、苯、乙烷、氯仿等有机溶剂。

它的物理性质在1887 年就有报道,但它晶体结构直到1971 年才被报道。

三光气具有窒息性毒性的化合物。

是一种潜在的窒息性毒剂。

水解很慢,加热或加碱能使水解加速。

可溶解于甲苯、氯苯、卤代烷、煤油等有机溶剂中,可与光气互溶,也可溶于芥子气、氯化苦以及四氯化硅、四氯化锡和四氯化钛等酸性发烟剂中。

可随烟幕施放,易被多孔性物质吸附,活性炭对其有很高的吸附效能,防毒面具能有效进行防护。

三光气是应用很广的化工原料,可用于制备氯甲酸酯、异氰酸酯等化工产品。

但是光气是高毒性的气体,使用、运输和储存很困难,并且应用中难以准确计量,产生的一些副反应也给实验室或小规模使用带来极大的不便。

三光气是稳定的固体结晶化合物,其使用、运输和储存都比光气安全,且可准确计量,这样可减少副反应的产生。

三光气作为剧毒的光气和双光气在合成中的替代物,不但毒性低、使用安全方便,而且反应条件温和、选择性好、收率高。

由于固体光气的化学性质,使其有着极广泛的应用。

三光气可替代光气,用于各种规模的化工生产,应用前景十分广阔。

反应机理[3]三光气在三乙胺、吡啶、二异丙基乙基胺和二甲基甲酰胺等亲核试剂(Nu)作用下,与作用物发生如下的反应:从以上反应式中可知,1 mol 三光气相当于3 mol 光气,同时有相应的盐生成。

1 分子三光气可生成3 分子的活性中间体(ClCONu+Cl-),它可与各种亲核体在温和的条件下进行反应。

固体光气(BTC,又三光气,二(三氯甲基)碳酸酯等)检验检测操作规程-Lowlf版

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固体光气的检验操作规程1.目的本文件规定了固体光气的检测指标、储存条件等内容,以规范固体光气的检验操作,确保质量符合产品的工艺要求。

2.版权说明本方法由Lowlf发明,本文件由Lowlf制定,任何人在使用借鉴中,请注明作者及出处。

有任何问题及错误之处,请联系:E-mail:************** QQ:3640273703.适用范围本文件适用于固体光气的质量检测。

4.产品信息4.1产品名称及代码4.1.1品名:固体光气,其他中文名:三光气,三聚光气4.1.2化学名:二(三氯甲基)碳酸酯,又三氯甲基碳酸酯,双(三氯甲基)碳酸酯,碳酸二(三氯甲)酯4.1.3分子式:C3Cl6O34.1.4结构式:4.1.5BTC的分子模型图1 BTC的分子模型4.1.6BTC的空间三维结构图2 BTC的空间三维结构4.1.7英文名:Bis(trichloromethyl)Carbonate或triphosgene.简称BTC4.1.8CAS号:32315-10-94.1.9成品代码:XZ0064.2性状4.2.1外观:白色或类白色结晶固体,有类似光气的气味4.2.2晶体结构:单晶,其晶参数为a=9.824×10-10m,b=8.87×10-10m,c=11.245×-10m,晶角为91.70°4.2.3密度:相对密度1.78,熔融密度:1.6294.2.4熔点:77-81℃4.2.5沸点:沸点203-206℃(部分分解)4.2.6溶解性:不溶于水,溶于乙醇、苯、乙醚、四氢呋喃(THF)、苯、环己烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷等有机溶剂4.2.7化学性质:常温下稳定,表面蒸汽压极低,热稳定性高,初始分解温度为130℃,在潮湿的气氛中于90℃开始分解,在蒸馏温度有极少量分解。

遇热水及氢氧化碱则分解, 可与醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等多种化合物发生羰基化、氯化、氯甲酰化、环化、缩合等反应。

固体光气(BTC-又三光气-二(三氯甲基)碳酸酯等)检验检测操作规程---Lowlf版

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固体光气(BTC-又三光气-二(三氯甲基)碳酸酯等)检验检测操作规程---Lowlf版固体光气的检验操作规程1.目的本文件规定了固体光气的检测指标、储存条件等内容,以规范固体光气的检验操作,确保质量符合产品的工艺要求。

2.版权说明本方法由Lowlf发明,本文件由Lowlf制定,任何人在使用借鉴中,请注明作者及出处。

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4.产品信息4.1产品名称及代码4.1.1品名:固体光气,其他中文名:三光气,三聚光气4.1.2化学名:二(三氯甲基)碳酸酯,又三氯甲基碳酸酯,双(三氯甲基)碳酸酯,碳酸二(三氯甲)酯4.1.3分子式:C3Cl6O34.1.4结构式:4.1.5BTC的分子模型图1 BTC的分子模型4.1.6BTC的空间三维结构图2 BTC的空间三维结构4.1.7英文名:Bis(trichloromethyl)Carbonate或triphosgene.简称BTC 4.1.8CAS号:32315-10-94.1.9成品代码:XZ0064.2性状4.2.1外观:白色或类白色结晶固体,有类似光气的气味4.2.2晶体结构:单晶,其晶参数为a=9.824×10-10m,b=8.87×10-10m,c=11.245×-10m,晶角为91.70°4.2.3密度:相对密度1.78,熔融密度:1.6294.2.4熔点:77-81℃4.2.5沸点:沸点203-206℃(部分分解)4.2.6溶解性:不溶于水,溶于乙醇、苯、乙醚、四氢呋喃(THF)、苯、环己烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷等有机溶剂4.2.7化学性质:常温下稳定,表面蒸汽压极低,热稳定性高,初始分解温度为130℃,在潮湿的气氛中于90℃开始分解,在蒸馏温度有极少量分解。

遇热水及氢氧化碱则分解, 可与醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等多种化合物发生羰基化、氯化、氯甲酰化、环化、缩合等反应。

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固体光气
一、产品性质:
白色结晶体。

有类似光气的气味;固体密度1.78g/cm3,熔融密1.629g/cm3。

熔点79~83℃,沸点203~206℃/760Torr。

稳定性较强,在沸点时仅有少量分解,生成氯甲酸三氯甲酯和光气。

不溶于水,能溶于乙醚、THF、苯、环己烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷等有机溶剂。

一分子固体三光气可分解成三分子气体光气,与气体光气相比具有运输,使用安全,计量方便,可实现反滴加反应,反应接近等当量等优点。

在工业上仅把它当一般毒性物质处理。

在医药、农药、有机化工和高分子合成方面可取代光气或双光气参与反应。

固体光气初始分解温度为130℃,在潮湿的气氛中于90℃开始分解,宜存于干燥、阴凉处,远离火源,并与有机胺等隔开。

二、应用领域与用途:
在与光气相似的条件下,一分子三光气可实现相当于三个分子的光气的光气化反应。

固体光气作为光气的替代物可用于医药、农药及染料中间体的生产。

a、在医药方面的应用
BTC与苯酚反应生成的碳酸二苯酯,再与腈胺反应得到的腈基酯,可用作合成抗溃疡药西米替丁的中间体;与乙醇反应生成的氯甲酸乙酯,再腈化后得到的四氮唑乙酸,可用作合成抗感染药头孢唑啉的中间体;BTC与其它醇反应得到的氯甲酸酯衍生物可用于合成安眠药,半合成抗生素类前体药氨苄青霉素碳酯,非甾体抗炎药安吡昔康和抗高血压药TCV-116等。

BTC与吗啉、呱嗪、双氰呱嗪等环状二级胺反应得到的酰氯可用于合成安眠抗菌药阿唑西林、派拉西林和头孢呱酮等。

BTC与α-羟基反应的产物可用作合成抗生素头孢羟唑的中间体;与邻氨基对氯苯酚反应可制得肌肉松驰剂氯唑沙腙;与2.3-丁二醇衍生物反应的产物可用于合成抗生素;与丙胺酸反应的产物可用作合成ACE抑制剂依那普利的中间体;与邻氨基苯甲酸反应生成的靛红酸酐是许多药品的重要中间体。

本项目的BTC含量达99.8%,为合成许多高档医药品提供了便利。

b、在农药方面的应用
BTC与醇反应得氯甲酸酯,再进一步与相应的胺反应可制得一系列氨基甲酸酯类农药;BTC与二级胺反应得胺基酰氯,再与另一分子胺反应可制得异口恶隆和利谷隆等脲类除草剂;BTC与1,2-二胺、α-氨基醇、氨基酸、氨基酰胺、邻氨基酚、邻苯二酚等1,2-双官能团化合物反应生成的五元杂环化合物,可用于合成除草剂灭草定、口恶草灵和杀虫剂氯唑磷、抗真菌剂口恶霜灵等。

另外,BTC 与2,6-二氟苯甲酰胺反应可制得对应的酰基异氰酸酯,再与相应胺反应可制得
一系列苯甲酰脲类杀虫剂;BTC与磺酰胺反应得磺酰基异氰酸酯,再与相应的胺反应可制得一系列磺酰脲类除草剂。

c、固体光气在染料方面的应用
固体光气可以代替气体光气制作多种直接染料,例如直接黄44#、49#、50#、120#、132#;直接耐晒桃红BK;直接耐晒红4BL等。

d、在有机合成方面的应用
BTC与羟酸反应可制得酰氯;在三苯基磷存在下与醇反应生成对应的卤代物;在DMSO存在下与醇反应生成相对应的醛,与酰胺反应可制得腈等,这些产品在有机合成中都具有广泛的应用。

e、在高分子材料方面的应用
BTC与二苯醚进行傅氏反应得到的4,4'-二苯氧基二苯甲酮,是生产高聚物的重要中间体,它与对苯二甲酰氯缩合可制得化学稳定性和热稳定性极佳的多聚醚、醚酮(PEEK);BTC与1,4-对苯二酚、4,4'-二羟基联苯等二元酚反应可制得热致变的,4-双(6-聚碳酸酯,与1羟基-2-苯并口恶唑基)苯及双酚A反应可得到耐热、耐溶剂的聚碳酸酯;随着与BTC反应单体的不同,还可制备嵌段高分子共聚物、官能化聚苯乙烯、热塑性聚碳酸酯及聚碳酸酯-苯乙烯-内烯腈的三元共聚物。

BTC与相应的胺反应制得的TDI、MDI等一元或多元异氰酸酯,是合成聚氨酯的重要单体。

当前,数万吨级的MDI等项目在各大国正方兴未艾,其下游产品,如聚氨酯涂料等,均是"朝阳产业"。

固体光气用于医药、农药、染料等精细化工产品的生产有如下特点:
1、安全。

固体光气在通常条件下稳定,可运输和贮存,仅当普通有毒物处理即可。

2、反应条件温和,适于光气所发生的所有光气化反应。

3、用量少,等当量反应,反应产物得率高。

克服了光气气固反应、剩余光气因逸出而造成浪费的缺点,反应可接近理论比(光气常需过量3-5倍)。

4、固体光气可称量,避免了光气通大计量不准确的缺点。

5、反应设备简单,投资少,省去了光气废气的处理。

综上所述,固体光气替代剧毒光气用于有机中间体的生产,从根本上消除了气体光气的毒害危险性。

此外,还有可运输、可计量、减少消耗定额、操作方便、投资省等优点,对于批量小、品种多、价值高的精细化学品生产具有无可比拟的优越性。

这一技术的推广应用,对光气精细化学品的传统技术改造和新产品的研究开发具有重大意义。

三、生产方法:
四、国内生产企业及产量:
五、行业现状:。

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