湿硫化氢环境环境用钢
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1、下列环境发生湿H2S腐蚀开裂:
(1)含游离水;
(2)以下四个条件之一:
(i)游离水中H2S溶解量大于50ppmw;
(ii)游离水pH值小于4,且有溶解的H2S存在;
(iii)游离水pH值大于7.6,水中溶解的HCN大于20ppmw,且有溶解的H2S
存在;
(iv) H2S在气相中的分压大于0.0003MPa。
2、特别是当设备和管道的介质环境符合以下任何一条时称为湿H2S严重腐蚀环境:
(1)液相游离水的pH值大于7.8,且在游离水中的H2S大于2000ppm;
(2)液相游离水的pH值小于5,且在游离水中的H2S大于50ppm;
(3)液相游离水中存在HCN或氢氰酸化合物,且大于20ppm。
二、设计、制造要求
1、设备和管道如选用碳素钢或低合金钢,必须是镇静钢;
2、对湿H2S腐蚀环境下的碳素钢或低合金钢制设备和管线,材料的使用状态应
是正火、正火+回火或调质状态;
3、材料的碳当量CE应不大于0.43(CE=C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Ni+Cu)/15;式
中各元素符号是指该元素在钢材中含量百分比);
4、在湿H2S严重腐蚀环境下,当材料的抗拉强度大于480MPa时要控制其S含
量不大于0.002%,P含量不大于0.008%,Mn含量不大于1.30%,且应进行抗
HIC性能试验或恒负荷拉伸试验。
5、在湿H2S环境下,应尽量少选择焊接。如采取焊接,原则上应进行焊后消除
应力热处理,热处理温度应按标准要求取上限。
6、热处理后碳素钢或碳锰钢焊接接头的硬度应不大于HB200,其它低合金钢母
材和焊接接头的硬度应不大于HB237;
7、热加工成形的碳素钢或低合金钢制管道元件,成形后应进行恢复力学性能热
处理,且其硬度不大于HB225;
8、冷加工成形的碳素钢或低合金钢制设备和管道元件,当冷变形量大于5%时,成形后应进行消除应力热处理,且其硬度不大于HB200。但对于冷变形量不大
于15%且硬度不大于HB190时,可不进行消除应力热处理;
9、接触湿硫化氢环境碳素钢螺栓的硬度应不大于HB200,合金钢螺栓的硬度应
不大于HB225;
10、铬钼钢制设备和管道热处理后母材和焊接接头的硬度应不大于HB225
(1Cr-0.5Mo、1.25Cr-0.5Mo)、HB235(2.25Cr-1Mo、5Cr-1Mo)和HB248
(9Cr-1Mo);
11、铁素体不锈钢、马氏体不锈钢和奥氏体不锈钢的母材和焊接接头的硬度应
不大于HRC22,其中奥氏体不锈钢的碳含量不大于0.10%,且经过固溶处理或稳定化处理;
12、双相不锈钢的母材和焊接接头的硬度应不大于HRC28,其铁素体含量应在
35-65%的范围内;
13、容器内在焊接接头两侧50mm范围内的表面进行防护,可在表面喷锌、喷铝
并用非金属涂料封闭的方法;
14、不使用承插焊形式的管件;
15、结构上应尽量避免应力集中;
16、设备壳体或卷制管道用钢板厚度大于12mm时,应按JB/T4730进行超声波检测,符合Ⅱ级要求。
17、取消或改进存在易发生湿H2S应力腐蚀开裂的存液结构。这样的部位有解吸塔、稳定塔顶安全泄放管道,液面计引出管、液位界位引出线、压力引线、排凝管引线及分液包等,对这些部位能够取消就取消,或进行结构的改进,不允许存液;
18、对处于湿H2S严重腐蚀环境中的容器,必须采用抗HIC钢。
三、使用要求
1、严格控制介质中H2S含量。对液化气球罐,如材质为16MnR等低强钢,应控制H2S含量小于100ppm,如材质为CF62等高强钢,应控制在20ppm以内;
2、在工艺允许的情况下,严格控制介质中水含量,如伴热,使运行设备管线温度在露点温度以上;
3、可以使用特殊的缓蚀剂。
4、在装置运行过程中,应当定期或根据需要采集现场水样或油样进行分析。主要一、二次炼油装置的采样部位、分析项目和频次见下表;
表主要一、二次炼油装置采样分析部位、分析项目和频次表
装置采样部位分析项目分析频次
常减压“三顶”回流罐含硫污水 pH值、Cl-(ppm)、Fe离子(ppm)、H2S (ppm) 1次/周
催化裂化分馏塔顶回流罐污水 Cl-(ppm)、Fe离子(ppm)、NH4+(ppm)、CN-(ppm)、H2S(ppm)、CO32-(ppm) 1次/周
加氢裂化
加氢精制
渣油加氢
轻烃回收高分水、低分水 pH值、H2S(ppm) 1次/周
脱乙烷塔顶回流罐、脱丁烷塔顶回流罐污水 pH值、H2S(ppm)、Fe离子(ppm)、Cl-(ppm) 1次/周
分馏塔顶回流罐污水 pH值、H2S(ppm)、Fe离子(ppm)、Cl-(ppm)、NH4+(ppm)、CO32-(ppm) 1次/周
5、对采样数据进行分析处理,正确指导注水、注中和剂或缓蚀剂;
6、对重点部位加强定期定点测厚、在线探伤等腐蚀检测;
7、加强液化气球罐的H2S含量检测。
8、对于死区的存液部位,车间要根据工况制定定期排凝制度,审批后执行,而不应只在冬季排凝;
9、使用上焊缝金属尽量避免有奥氏体熔敷金属存在,以及碳钢、低合金钢与奥氏体之间焊接。若临时抢修应急情况下存在异种钢焊接,应在正常停工检修时进行整改更换;
10、停工期间,要坚决避免形成高浓度的湿H2S腐蚀存液环境,采取措施保持
设备的干燥。硫磺装置停工期间,应采取碱洗,特别是硫冷器、蒸汽发生器、废热锅炉以及相应的管线等重点部位。